JPH0580939B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明は、吸水性樹脂の製造方法に関する。さ
らに詳細には、吸水性能が改良された水不溶性の
ポリアクリル酸系吸水性樹脂の製造方法に関す
る。 ＜従来技術及び発明が解決しようとする問題点＞ 近年、衛生用品、医薬、化粧品、農業、食品、
土木建築、家庭用品等の分野で、吸水材および保
水材として、水分を高度に吸収できる吸水性樹脂
が利用されている。このような吸水性樹脂として
は、架橋ポリエチレンオキシド、架橋ポリビニル
アルコール、架橋型ポリアクリル酸およびその
塩、セルロース−アクリル酸グラフト共重合体お
よびその塩、澱粉−アクリロニトリルグラフト共
重合体の加水分解物等が知られており、そのなか
でもポリアクリル酸系吸水性樹脂は、吸水量、吸
水速度等の吸水性能に優れるので汎用されてい
る。 このポリアクリル酸系吸水性樹脂は吸水速度を
高めるため、重合によつて得られたブロツク状の
重合体を機械的に粉砕し、粉末の形状で利用され
ている。特に、最近では高吸水速度の吸水性樹脂
が要求され、吸水性樹脂の吸水速度は表面積に比
例するから、微粒化し表面積を大きくしたものが
使用される。しかしながら、機械的粉砕手段など
によつて微粒化すると、吸水性樹脂の架橋の切断
が生じたり、可溶化部分が生じて吸水量、吸水速
度等の吸水性能を著しく低下させる。また、微粒
化することにより、粒子表面において水との接触
部に皮膜が生じ易く、均一な水の浸透が行なわれ
難くなり、吸水時に粉末の凝集（ママコ現象）が
発生し、十分な吸水性能を発揮できない問題があ
る。例えば、現在市販されている粉末状の吸水性
樹脂を更に機械的に粉砕すると、吸水量で半分位
に低下し、吸水速度でも30分以上24時間も要する
ものとなり、ママコ現象が生じ易いものとなる。
このように吸水速度を改良するために行われる粉
砕は、架橋切断による可溶化やママコ現象を発生
させ、吸水性能を著しく低下させるという欠点を
伴うものであつた。 このような欠点を解決するため、特開昭57−
168921号公報には、ポリアクリル酸塩架橋物等の
高吸水性高分子材料にポリエチレングリコール等
の水溶性高分子をコーテイングした吸水性樹脂が
開示され、ママコ現象が発生せずかつ吸水速度の
速い旨記載されている。しかし、この樹脂の製造
に際しては、水溶性高分子を多量のメタノールな
どの有機溶媒に溶解して高吸水性高分子材料粉末
にコーテイングした後、多量の溶媒を減圧留去す
るという不経済な工程を経るものであり、また有
機溶媒を使用する関係上、工業的に安全に製造し
難いものである。そして、メタノール等の有機溶
媒の代りに水を使用し、水とポリエチレングリコ
ールとの混合物で高吸水性高分子材料粉末をコー
テイングした場合、得られた吸水性樹脂はママコ
現象が発生し、また十分な吸水速度を得るには至
らなかつた。 また、特開昭58−42602号公報には、水酸基ま
たはカルボキシ基を有する親水性架橋重合体を、
メタノール、エタノール等の分散媒に分散させ多
価金属塩等の架橋剤で表面を更に架橋させること
により吸水速度を速くでき、またママコ現象も防
止できることが開示されている。しかしながら、
この方法でもメタノール、エタノール等の溶媒を
多量に使用し、表面処理を施した後、濾過を行な
い、長時間減圧乾燥して溶媒を除去するという不
経済の工程を必要とするものであり、また、多価
金属塩等の架橋だけでは吸水速度の改善およびマ
マコ現象の防止も不十分であつた。 また、吸水性樹脂には、吸水量、吸水速度に優
れる他、吸水後のゲルの強度が大きいこと、吸水
性樹脂を用いた最終製品を製造する際の作業性の
面から吸水前の樹脂の流動性に優れること等の性
能が要求される。しかし、従来のポリアクリル酸
系吸水性樹脂は、これらの点においても十分に満
足できるものではなかつた。 ＜目的＞ 本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであ
り、低級アルコール等の有機溶媒を使用すること
なく、吸水量、吸水速度、吸水後のゲル強度、樹
脂の流動性等に優れかつ使用時にママコ現象を生
じない吸水性樹脂の製造方法を提供することを目
的とする。 ＜問題を解決するための手段＞ 上記の問題点を解決すべくなされた、本発明の
吸水性樹脂の製造方法は、多価アルコールと水の
存在下に、粉末状のポリアクリル酸系吸水性樹脂
を、それと反応し得るアルミニウム化合物により
処理することを特徴とするものである。そして上
記の処理後、残余の水分を加熱等の手段により乾
燥し、粉末の形状にて好適に使用される。 本発明で使用されるポリアクリル酸系吸水性樹
脂としては、主鎖に少なくともアクリル酸または
アクリル酸塩のモノマー単位を有する重合体また
は共重合体；澱粉、セルロース等の多糖類−アク
リル酸グラフト共重合体およびその塩等が例示で
きる。 上記の主鎖に少なくともアクリル酸またはアク
リルの酸塩のモノマー単位を有する重合体または
共重合体としては、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸塩、アクリル酸−アクリル酸塩の共重合体等
が挙げられる。上記アクリル酸塩およびポリアク
リル酸塩の塩部分としては、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、トリエチルアミン塩、ピリジン塩等の
有機塩基塩が例示できる。これらの重合体は、必
要に応じて、親水性等の特性を改質するために、
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒ
ドロキシエチルメタノール等との共重合体であつ
てもよい。また、上記の重合体は、架橋したもの
が好ましく、架橋物の製造に際しては公知の架橋
手段がとられる。例えば、加熱による自己架橋と
か、過硫酸カリウム等の酸化性を有する触媒を用
いるとか、Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアミ
ド等の２個以上の重合性不飽和結合を有する架橋
剤を重合の際に添加させることにより行われる
る。この樹脂は、通常、アクリル酸および／また
はアクリル酸塩の水溶液に、必要に応じて他の共
重合モノマーおよび上記の架橋剤を添加した後、
重合させるにより製造され、重合後乾燥するとブ
ロツク状になるので、粉砕機により適当な粒径に
粉砕される。粒径としては、タイラー（Tyler）
標準篩において、好ましくは５〜400メツシユ、
さらに好ましくは10〜200メツシユのものが使用
される。乳化重合または懸濁重合によると小さな
球状のものが得られるが、さらに粉砕してもよ
い。 また、澱粉、セルロース等の多糖類−アクリル
酸グラフト共重合体およびその塩は、硝酸セリウ
ムアンモニウム等の触媒を用いる慣用のグラフト
重合法にて製造することができ、例えば、米国特
許第4076663号に記載の方法で得ることができる。 本発明で使用される多価アルコールとしては、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール
（例えば、１，２−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３
−ブタンジオール等）、ペンタンジオール（例え
ば、１，５−ペンタンジオール、１，３−ペンタ
ンジオール、２，３−ペンタンジオール等）、ヘ
キサンジオール（例えば１，６−ヘキサンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール等）、２−メチル
−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，
３−ブタンジオール等のジオール類；グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，３，５−ヘキサントリオール等）、トリエタ
ノールアミン等のトリオール類；ペンタエリスリ
トール、ジグリセリン等のテトラオール類；グリ
コース、フラノース等のペンタオール類；ソルビ
ツト、マンニツト等のヘキサオール類；シヨ糖等
のオクタオール類；上記化合物の低級アルキレン
オキシド付加物；低級アルキレンオキシドの共重
合体等が例示される。これらの多価アルコール類
は２種類以上を混合して用いてもよい。上記低級
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド
（以下、EOと記す）、プロピレンオキシド（以下、
POと記す）、ブチレンオキシド等の炭素数２〜４
のアルキレンオキシドが挙げられ、これら低級ア
ルキレンオキシドが付加した多価アルコール類と
しては、例えば、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール［平
均分子量（以下、MWと記す）：200、300、400、
600、1000、2000、6000等］、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール［MW：200、400、1000、2000、
4000等］、グリセリン−EO付加物［MW：400、
600、1000、3000、4000等］、グリセリン−PO付
加物［MW：400、600、1000、3000、4000等］、
グリセリン−EO（50）／PO（50）ランダム付加物
［MW：2600等］、グリセリン−PO（80）−EO（20）
ブロツク付加物［MW：3000等］、トリメチロー
ルプロパン−EO付加物、トリメチロールプロパ
ン−PO付加物、ペンタエリスリトール−EO付加
物、ペンタエリスリトール−PO付加物、ソルビ
ツト−EO付加物等が例示される。低級アルキレ
ンオキシドの共重合体としては、ランダム共重合
体およびブロツク共重合体が含まれ、例えば、ポ
リプロピレングリコールのEO付加物［MW：
2400、3100、4000等］が例示できる。 なお、上記化合物中、例えば、グリセリン−
EO（50）／PO（50）ランダム付加物とは、EO50
重量％およびPO50重量％の混合物（重量％はい
ずれも全アルキレンオキシド基準）とグリセリン
とを反応させてランダムに付加させた化合物を意
味し、グリセリン−PO（80）−EO（20）ブロツク
付加物とは、グリセリンにPO80重量％を付加し
次いでEO20重量％（いずれの重量％も前記と同
じ意味）を付加させた化合物を意味する。 上記の多価アルコールにおいて、好ましいもの
としては、エチレングリコール、プロパンジオー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサ
ンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオ
ール、ヘキサントリオール、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ソルビツト、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリン
−EO付加物、グリセリン−PO付加物、ペンタエ
リスリトール−EO付加物、ペンタエリスリトー
ル−PO付加物、ソルビツト−EO付加物等が挙げ
られ、さらに好ましくは、エチレングリコール、
プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジ
オール、ヘキサンジオール、２−メチル−２，４
−ペンタンジオール、ヘキサントリオール、ポリ
エチレングリコールが挙げられる。 上記の多価アルコールの添加量は、吸水性樹脂
に対して、0.01〜50重量％であり、好ましくは
0.1〜20重量％の範囲であり、さらに好ましくは
１〜15重量％の範囲である。0.01重量％未満では
添加効果がみられず、また50重量％を越えると吸
水能力の低下または粉末の流動性の低下等が生じ
好ましくない。 なお、上記多価アルコール類において、低級ア
ルキレンオキシドが付加していない化合物を用い
て得られた吸水性樹脂は、吸水前の吸水性樹脂の
流動性が極めて良好であることが実験的に判明し
た。 また、本発明に使用されるアルミニウム化合物
としては、ポリアクリル酸系吸水性樹脂のカルボ
キシ基またはカルボキシレート基と反応し得るア
ルミニウム化合物であればよく、これらアルミニ
ウム化合物は該吸水性樹脂の表面の架橋剤として
作用する。上記アルミニウム化合物としては、例
えば、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫
酸アルミニウム、りん酸アルミニウム、酢酸アル
ミニウム等のアルミニウム塩；水酸化アルミニウ
ム；アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウ
ムエトキシド、アルミニウム−第３級−ピトキシ
ド等のアルミニウムアルコキシド等が挙げられ、
２種以上を混合して用いてもよい。特に水酸化ア
ルミニウムゾル、沈澱直後の水酸化アルミニウム
ゲルの状態で架橋反応に使用すると、反応性が高
く、従つて吸水性をさほど損なうことなくゲル強
度を上げることができ、また不要な残留物を生ず
ることなく好ましい。この状態は水の存在下でア
ルミニウム塩とアルミン酸塩またはアルミニウム
塩とアルカリ金属水酸化物との反応で好適に得ら
れる。 上記のアルミニウム化合物は、吸水性樹脂に対
して0.1〜40重量％、好ましくは0.5〜25重量％、
さらに好ましくは１〜15重量％添加される。添加
量が0.1重量％未満では架橋が不十分でママコ現
象等の防止が図れず、また添加量が40重量％を越
えると表面の架橋が過度となり吸水量の低下をも
たらす。 本発明において使用される水は特に限定され
ず、例えば、イオン交換水、蒸留水、水道水等が
使用でき、使用される水の量は、アルミニウム化
合物を溶解または分散させるに足りる量またはそ
れ以上であればよく、通常、アルミニウム化合物
に対して、１〜10倍量（重量）、好ましくは１〜
８倍量（重量）、さらに好ましくは２〜６倍量
（重量）程度用いられる。 本発明の吸水性樹脂の製造方法は、多価アルコ
ールと水の存在下に、粉末状のポリアクリル酸系
吸水性樹脂を、それと反応し得るアルミニウム化
合物により処理することにより行われる。上記の
処理がされた後、残余の水分は加熱乾燥等の手段
により除去されるが、高沸点成分である多価アル
コールは吸水性樹脂に残存する。さらに具体的に
は、例えば、多価アルコールおよび水の存在下
に、粉末化された前記のポリアクリル酸系吸水性
樹脂と前記のアルミニウム化合物とを混合し乾燥
することによりなされる。混合手段は、特に限定
されず、ナウターミキサー、リボンブレンダー、
コニカルブレンダー、ヘンシエルミキサー、ライ
カイ器等の慣用の混合機が使用でき、例えば、混
合機に上記の樹脂を加え、撹拌しながら、所望量
の多価アルコールとアルミニウム化合物を水に溶
解（または分解）させた液を添加またはスプレー
し、充分に混合した後、乾燥器で乾燥して、吸水
性樹脂が製造される。また、多価アルコールおよ
びアルミニウム化合物の各々の水溶液（または分
解液）を調製し、これらを該樹脂に同時に、また
は多価アルコール液およびアルミニウム化合物液
の何れか一方を添加した後、他方を添加する方法
であつてもよい。 上記の工程において、反応温度は特に限定され
ないが、通常、室温から100℃、好ましくは室温
から60℃で行われ、反応時間は１から120分、好
ましくは２から30分である。また、乾燥は慣用の
乾燥器、例えば、熱風循環乾燥器、減圧乾燥器等
を用いて行われ、乾燥温度は、室温から150℃、
好ましくは70から120℃にて行われる。さらに、
混合時の流動性、架橋特性等を改良するために、
塩化カルシウム、硫酸亜鉛等を添加してもよい。 なお、本発明の製造方法において、使用される
架橋剤液の調整法の最も好ましい実施態様は、次
のとおりである。 (A) アルミニウム化合物として、塩化アルミニウ
ムとアルミン酸アルカリ金属塩、例えば、アル
ミン酸ナトリウムを用いる場合 (1) 水85重量部に塩化アルミニウム・６水塩８
重量部を攪拌しながら添加し溶解させる。 (2) 次いで、攪拌しながらアルミン酸ナトリウ
ム８重量部を徐々に添加する。 (3) 直ちに白濁し水酸化アルミニウムが生成
し、一旦は粘度が非常に上昇し流動性を失う
が、攪拌を継続すると再び流動性をもち粘稠
な液となる。通常、20分以上攪拌するのが好
ましい。 (4) この液に多価アルコール15重量部を添加
し、攪拌して均一な液とすることにより、架
橋剤液が調整される。なお、多価アルコール
は、当初の水に添加しておいてもよい。 (B) アルミニウム化合物として、塩化アルミニウ
ムとアルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナ
トリウムを用いる場合 (1) 水85重量部に水酸化ナトリウム15.9重量部
を溶解させる。 (2) 次いで、攪拌しながら塩化アルミニウム・
６水塩32重量部を徐々に添加する。 (3) 以下、上記(A)の(3)および(4)と同様に処理す
る。 このようにして調整された架橋剤液は、該液
100重量部に対して、粉末化したポリアクリル酸
系吸水性樹脂100〜300重量部の割合で使用するの
が好ましい。また、上記の架橋剤液は、静置する
と水酸化アルミニウムが沈降し、分離するので、
使用時には攪拌し分散させた状態で使用するのが
好ましい。 本発明の製造方法で得られた吸水性樹脂は粉末
状で使用され、その粒子径は、タイラー標準篩に
おいて、５〜500メツシユ程度、好ましくは10〜
200メツシユである。又、必要に応じて、微粉未
シリカ、滑石等の流動性補助剤、増量剤、酸化防
止剤、防カビ剤、殺菌剤、香料、着色剤、消臭剤
などの添加剤を含有させて使用してもよい。 本発明の製造方法で得られる吸水性樹脂は、従
来の吸水性樹脂と同様にして使用することができ
る。 ＜発明の作用及び効果＞ 以上のように、本発明の吸水性樹脂の製造方法
によれば、吸水性能に優れた吸水性樹脂を簡便か
つ安価に製造することができる。即ち、従来の製
造方法が、コーテイング工程や架橋工程に可燃
性、爆発性、毒性等を有するアルコール等の有機
溶媒を多量に使用し、濾過工程、乾燥工程、溶媒
の回収工程等を必要としたのに対して、本発明の
製造方法によれば、有機溶媒を使用せず、かつ簡
便な操作で吸水性樹脂を得ることができるので、
製造工程の簡略化、コストの低減が図れ、安全か
つ工業的に吸水性樹脂を製造することができる。 また、本発明の製造方法で得られる吸水性樹脂
は、実施例に示されるように種々の優れた吸水性
能を有する。例えば、水のみならず塩類を含有す
る溶液、例えば尿、血液等の人体排出液等に対し
ても高い吸水量および吸水速度を示す。従来の吸
水性樹脂は塩類溶液に対する吸水能力が低い問題
があつたが、本発明で得られる吸水性樹脂によれ
ば、速やかに尿、血液等を吸収することができ
る。また、吸水後のゲル強度が高いので安定した
形状で水分を保持でき、保水性に優れる。さらに
吸水時にママコ現象を起すことがないので、吸水
速度を著しく速めることができる。また、従来の
吸水性樹脂は吸水前の状態において、流動性に欠
けるので、吸水性樹脂を用いた最終製品、例えば
紙オムツ、生理用品等を製造する際に、樹脂の供
給口に詰まつたり、製品に均一に散布することが
できない等の種々のトラブルを生じたが、本発明
で得られる吸水性樹脂は、吸水前においては高い
流動性を示すので、作業性に優れるという利点を
有する。 上記のような利点を有するので、本発明の製造
方法で得られた吸水性樹脂は種々の用途に利用で
き、吸水量および吸水速度が高く、吸水後の保水
性およびゲル強度に優れるので、例えば、紙おむ
つ、生理ナプキン、生理タンポン、紙タオル等の
衛生材料、湿布剤の保水材等の医療品材料、種子
の発芽助剤、土壌の保水材等の農業用材料、内装
材の結露防止材等の建築用材料、化粧品、香料な
どの保水材等の香料品用材料等に利用することが
できる。 ＜実施例＞ 次に、本発明の実施例および比較例を示すが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中、％は特に明示のない限り重
量％を示す。 また、吸水性樹脂の性能試験は次の方法により
行なつた。 (a) 吸水量の測定 市販コーヒーフイルターをひだ折りし、その
中に試料（Ｘｇ）を入れ、0.9％食塩水に一定
時間浸漬した後、コーヒーフイルターを含めて
その重量（Ｙｇ）を測定する。一方、予め、吸
水したコーヒーフイルター自体の重量（Ｚｇ）
を測定しておき、下記の式から吸水量（倍）を
求めた。 吸水量（倍）＝（Ｙ−Ｚ）／Ｘ (b) ゲル強度の測定 200mlのビーカーに0.9％食塩水98ｇを加え、
マグネチツクスタラーで攪拌しながら、吸水性
樹脂２ｇを添加してゲル化させる。生成したゲ
ルを24時間放置した後、直径3/16インチから1/
１６インチずつ直径が大きくなつたJIS規格玉軸
受用鋼球を順次ゲル表面に載せ、ゲル内に沈降
するまで継続する。但し、沈降しなかつた鋼球
は除去してから次の鋼球を載せる。このように
して、沈降しなかつた鋼球の最大直径をもつて
ゲル強度とした。 (c) 流動性の測定 中央部に円孔（直径15mmφ）が形成された底
板を有する中空円筒状容器（内径43mmφ）を用
い、該円孔を閉塞した状態で、乾燥した吸水性
樹脂150mlを加える。その後、底板の円孔を開
口し、吸水性樹脂を落下させる。落下終了後、
容器内に残留した樹脂表面と底板で形成される
角度を求め、その角度をもつて流動性とした。 比較例 １ 市販の逆相懸濁重合法によるポリアクリル酸ナ
トリウム系自己架橋型吸水性樹脂粉粒体［商品名
アクアキープ10SH、製鉄化学工業(株)（日本）製］
を機械的に微粉砕したもの100重量部に対し、表
に示された各アルミニウム化合物の20％水溶液
（25重量部）を高速攪拌しながら添加した。２〜
３分間攪拌後、樹脂を乾燥器にて含水率が約７％
になるまで乾燥した。このようして得られた各樹
脂の吸水性試験を行なつた。その結果を表に示
す。 表に示されるように、多価アルコールを含有
せずに、アルミニウム化合物のみからなる水溶液
を使用した場合、混合時に吸水性樹脂が凝集した
り接着して混練が困難であり、また、吸水時にマ
マコ現象が生じ易い。さらに、吸水速度も不十分
であつた。

【表】 実施例 １ 比較例１のアルミニウム化合物の20％水溶液の
代りに、表に示された各アルミニウム化合物お
よび各分子量のポリエチレングリコールを用いた
下記組成の水溶液を使用し、比較例１と同様な作
用量、操作で吸水性樹脂を製造した。得られた吸
水性樹脂の吸水性能を測定し、その結果を表に
示す。なお、原料の吸水性樹脂微粉粒体と該水溶
液との混合は、高速攪拌しなくても粉状態であ
り、微粉粒体の凝集接着も起らず、混合性は極め
て良好であつた。特にアルミニウム化合物とし
て、アルミニウムイソプロポキシドまたはアルミ
ン酸ナトリウムと塩化アルミニウムの同重量混合
物を使用した場合は、乾燥前に置いても乾燥した
ものに近い状態であつた。又、吸水した樹脂の保
水性は何れも極めて良好であつた。 水溶液組成 アルミニウム化合物の総量 20重量部 ポリエチレングリコール ８ 〃 イオン交換水 72 〃

【表】

【表】 実施例 ２ アクリル酸30ｇを20％濃度の水酸化ナトリウム
水溶液75ｇで中和すると共にアクリルアミド0.9
ｇを添加して混合する。触媒として、まず１％濃
度の亜二チオン酸ナトリウム水溶液３ｇを加え、
30秒後に１％濃度の過硫酸カリウム水溶液２ｇお
よび１％濃度の硝酸アルミニウム水溶液２ｇを加
えて約30秒間攪拌し５分間静置重合した。この重
合時、系内温度は特に昇温することはなかつた。
そして、得られた重合物を熱風循環乾燥器内で
100℃、24時間脱水乾燥することにより、重合物
は板状に乾燥硬化した。次に、この硬化した重合
物を粉砕して、80メツシユのタイラ−標準篩にか
ける。 このようにして得られた80メツシユパスの粉末
状物100重量部に対して、表に示される配合の
架橋材組成物100重量部を添加し混合した後、粉
末を熱風循環乾燥器内で100℃、30分間脱水乾燥
した。得られた樹脂の吸水性能は表の通りであ
る。 なお、比較例２〜５として、ポリエチレングリ
コール、アルミニウム化合物等を含有しない組成
物を用いたデータも併せて示した。

【表】 実施例 ３ アクリル酸30ｇを20％濃度の水酸化ナトリウム
水溶液75ｇで中和すると共にアクリルアミド0.9
ｇを添加して混合する。触媒として１％濃度の過
硫酸カリウム水溶液３ｇを加えて約30秒間攪拌し
た後、バツト上で60℃、１時間静置重合した。そ
して、得られた重合物を熱風循環乾燥器内で100
℃、24時間脱水乾燥することにより、重合物は板
状に乾燥硬化した。次に、この硬化した重合物を
粉砕して、80メツシユのタイラ−標準篩にかけ
る。 このようにして得られた80メツシユパスの粉末
状物150重量部をライカイ器に仕込み、攪拌しな
がら下記に示される配合の架橋材組成物75重量部
を添加し、20分間混合した後、得られた湿潤状態
の粉末を熱風循環乾燥器内で100℃、1.5時間乾燥
して吸水性樹脂を得た。 架橋剤組成物 (1) イオン交換水 85重量部 (2) 多価アルコール 15 〃 (3) 塩化アルミニウム６水塩 ８ 〃 (4) アルミン酸ナトリウム ８ 〃 得られた吸水性樹脂について、吸水量（吸水速
度）、吸水後のゲル強度および吸水前の樹脂の流
動性の試験を行なつた。その結果を表に示す。 なお、比較例６として、上記架橋剤組成物中の
多価アルコールを除き、イオン交換水を100重量
部とした組成物を用い、実施例３と同様にして吸
水性樹脂を作製し、その吸水性能を調べた。その
結果を表に併せて示した。 実施例 ４ 架橋剤組成物として、表に示される架橋剤組
成物を用いる以外は実施例３と同様にして吸水性
樹脂を製造した。得られた吸水性樹脂について、
吸水量（吸水速度）、吸水後のゲル強度および吸
水前の樹脂の流動性の試験を行なつた。その結果
を表に示す。 表および表から明らかなように、本発明で
得られた吸水性樹脂は、吸水量および吸水速度に
優れると共に吸水後のゲル強度および吸水性樹脂
の流動性の点でも優れた性能を示す。 なお、比較例１〜６で得られる吸水性樹脂は、
吸水性試験の吸水量の測定に際し、いずれも水切
れが悪く、吸水量を正確に測定することが困難で
あり、吸水量の測定値の一の位は近似値である。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多価アルコールと水の存在下に、粉末状のポ
   リアクリル酸系吸水性樹脂を、それと反応し得る
   アルミニウム化合物により処理することを特徴と
   するポリアクリル酸系吸水性樹脂の製造方法。 ２ ポリアクリル酸系吸水性樹脂が、主鎖に少な
   くともアクリル酸またはアクリル酸アルカリ金属
   塩のモノマー単位を有する重合体の架橋物である
   上記特許請求の範囲第１項記載のポリアクリル酸
   系吸水性樹脂の製造方法。 ３ アルミニウム化合物が、塩化アルミニウム、
   硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、りん酸ア
   ルミニウム、酢酸アルミニウム、水酸化アルミニ
   ウム、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニ
   ウムエトキシドおよびアルミニウム−第３級−ブ
   トキシドからなる群より選ばれた１種または２種
   以上の混合物である上記特許請求の範囲第１項記
   載のポリアクリル酸系吸水性樹脂の製造方法。 ４ アルミニウム化合物が、水酸化アルミニウム
   である上記特許請求の範囲第３項記載のポリアク
   リル酸系吸水性樹脂の製造方法。 ５ 水酸化アルミニウムが、アルミニウム塩とア
   ルミン酸塩、またはアルミニウム塩とアルカリ金
   属水酸化物との反応により形成された水酸化アル
   ミニウムゲルである上記特許請求の範囲第４項記
   載のポリアクリル酸系吸水性樹脂の製造方法。 ６ 多価アルコールが、エチレングリコール、プ
   ロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオ
   ール、ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−
   ペンタンジオール、ヘキサントリオール、グリセ
   リン、ペンタエリスリトール、ソルビツト、ポリ
   エチレングリコール、ポリプロピレングリコー
   ル、グリセリン−エチレンオキシド付加物、グリ
   セリン−プロピレンオキシド付加物、ペンタエリ
   スリトール−エチレンオキシド付加物、ペンタエ
   リスリトール−プロピレンオキシド付加物および
   ソルビツト−エチレンオキシド付加物からなる群
   より選ばれた１種または２種以上の混合物である
   上記特許請求の範囲第１項記載のポリアクリル酸
   系吸水性樹脂の製造方法。