JPH11116829A

JPH11116829A - 高吸水性ポリマー組成物

Info

Publication number: JPH11116829A
Application number: JP28025997A
Authority: JP
Inventors: Seiichiro Iida; 誠一郎飯田; Sueichi Kato; 末一加藤; Kiichi Ito; 喜一伊藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-10-14
Filing date: 1997-10-14
Publication date: 1999-04-27

Abstract

(57)【要約】【課題】対体液経時安定性が改良され、更に粉体やゲ
ル状態時でも優れた消臭機能を示す高吸水性ポリマー組
成物の提供。【解決手段】（Ａ）架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び／又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、（Ｂ）タンニン酸
（塩）及び（Ｃ）ＳｉＯ₂を３０〜８０重量％の範囲で
含有する複合ケイ酸塩化合物からなり、且つ（Ａ）１０
０重量部に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計量が０．０５〜
１０重量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）の配合割合が重量比
で９０：１０〜１０：９０である高吸水性ポリマー組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高吸水性組成物に
関するものである。詳しくは、高吸水性ポリマーにタン
ニン酸（塩）及び特定の複合ケイ酸塩化合物を配合して
なる組成物に関するものである。本発明の高吸水性ポリ
マー組成物は、高吸水性ポリマー組成物の本来の吸水性
能を損なうことなく、吸水後のゲルの経時安定性を改善
し、更に消臭機能を合わせ持つことによりアンモニア等
の悪臭物質の発生を強く押さえることができる。このた
め尿、血液、汗等の体液に対して非常に有効であり、子
供用／大人用紙おむつや生理用品更に各種パッド等の衛
生材料として、有効に使用することができる。

【０００２】

【従来の技術】近年、高吸水性ポリマーは生理用品や使
い捨て紙おむつ等の衛生分野のみならず、止水材、結露
防止剤、鮮度保持材、溶剤脱水剤等の各種産業用品、更
には緑化、農園芸分野にも実用化されており、その応用
範囲は更に拡大しつつある。これら応用分野の中でも生
理用品、使い捨ておむつや失禁パット等の衛生用品は、
最近、使用材料の改良、立体裁断、各種のギャザー等に
より装着感が改良され、その装着時間が長くなりつつあ
る。

【０００３】高吸水性ポリマーは尿、経血、汗等の体液
を吸液するとゲル状になるが、ゲルは時間の経過と共に
劣化、分解して強度を失い、同時にゲルの表面、内部が
べとつくようになってくる。即ち、体液吸収ゲルの保液
性には経時的に低下する。このことに起因する衛生用品
使用時の液漏れ、装着感の悪化といった問題は最近の装
着時間の長時間化に伴い、深刻なものとなって来てい
る。

【０００４】一方、高吸水性ポリマーは尿、経血、汗等
の体液を吸収すると、時間経過に伴いゲル劣化すると共
に体液成分に起因するアンモニア、メルカプタン等の悪
臭物質を発生する。従って、高吸水性ポリマーには、こ
れら悪臭物質を取り除くことができる消臭性に優れた高
吸水性ポリマーの出現も望まれていた。ゲル安定性を改
良する方法としては、例えば高吸水性ポリマーの架橋密
度を高める方法が考えられるが、この場合、ポリマーの
吸水能が低下するという問題がある。また、特開平６３
−１１８３７５号公報にはポリマー中に含酸素還元性無
機塩及び／又は有機酸化防止剤を含有させる方法、特開
昭６３−１５３０６０号公報には酸化剤を含有させる方
法、特開昭６３−１２７７５４号公報には酸化防止剤を
含有させる方法、特開昭６３−２７２３４９号公報には
硫黄含有還元剤を含有させる方法、特開平１−２７５６
６１号公報にはホスフィン酸基又はホスホン酸基含有ア
ミン化合物又はその塩を含有させる方法、等々が提案さ
れている。

【０００５】しかしながら、これらいずれの方法におい
ても体液吸収ゲルの劣化防止には不十分であったり、体
液の個人差によって極めてばらつきが大きく、劣化防止
安定性がない問題点を有している。更にこれらのいずれ
の方法においても体液から発生する悪臭物質は取り除け
ないばかりか、硫黄含有還元剤のように添加物自体が悪
臭物質を発生する場合もある。

【０００６】また、体液から発生する悪臭物質を取り除
く方法として、特開昭５９−１０５４４８号公報には活
性炭を含有させる方法、特開昭６０−１５８８６１号公
報にはツバキ科植物の葉抽出物を含有させる方法、特開
平１−５５４６号公報、特開平１−５５４７号公報には
特定金属の酸化物を含有させる方法、特開平２−４１１
５５号公報には製茶を含有させる方法、特開平５−２７
７１４３号公報には金属錯体を含有させる方法、等々が
提案されている。しかしながら、これらいずれの方法に
おいても、ポリマー粉体状態では悪臭物質を幾分取り除
くことはできるが、体液等を吸収しゲル化した後では消
臭性能が大きく低下する問題点を有している。また、こ
れらのいずれの方法においても、吸液ゲルの経時安定性
には効果が殆ど見られない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】対体液経時安定性とい
う課題に対して、本発明者らは、高吸水性ポリマーにタ
ンニン酸（塩）化合物を含有させる方法（特開平７−２
２８７９０号公報）を先に提案した。これらの方法によ
り、上述の対体液経時安定性は大きく改善されることが
判明した。更に本発明者らは最近の研究で、上記物質を
含有した高吸水性ポリマーは、従来の経時劣化した高吸
水性ポリマーに比べ、ポリマー粉体及び吸液ゲル状態
で、悪臭物質であるアンモニア等の発生を抑制すること
を見出した。しかしながら、同時にその能力には改良の
余地が残されていることが判明した。

【０００８】本発明は、上記従来技術の高吸水性ポリマ
ーにおける上記尿等吸収後の対体液経時安定性及び悪臭
物質の発生に係わる問題点の解決を図るものであり、高
吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことなく、対体
液経時安定性を改善し、更に粉体やゲル状態でも高い消
臭機能を示す高吸水性ポリマー組成物を提供することを
目的とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる背
景下更に鋭意検討を重ねた結果、高吸水性ポリマーにタ
ンニン酸（塩）化合物の他に、特定の複合ケイ酸塩化合
物（以下、複合ケイ酸塩ということがある）を配合する
ことにより、体液吸収ゲルの経時安定性、ポリマー粉体
の消臭効果、吸液ゲルの消臭効果、何れにおいても単独
では得がたい飛躍的な効果があることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明の要旨は、（Ａ）架橋構造を
有し、且つカルボキシル基及び／又はカルボキシレート
基を重合体の構成成分として含有する高吸水性ポリマ
ー、（Ｂ）タンニン酸（塩）及び（Ｃ）ＳｉＯ₂を３０
〜８０重量％の範囲で含有する複合ケイ酸塩化合物から
なり、且つ（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）と（Ｃ）
の合計量が０．０５〜１０重量部であり、（Ｂ）と
（Ｃ）の配合割合が重量比で９０：１０〜１０：９０で
ある高吸水性ポリマー組成物、にある。以下、本発明を
詳細に説明する。

【００１１】

【発明の実施の形態】

（高吸水性ポリマー（Ａ））本発明に用いられる高吸水
性ポリマーとしては架橋構造を有し、重合体の構成成分
としてカルボキシル基及び／又はカルボキシレート基を
有する高吸水性ポリマーであればいかなるものでも使用
でき、重合体の種類及び重合法は問わない。中でもポリ
アクリル酸塩架橋物、澱粉−アクリル酸グラフト共重合
体架橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架
橋物の加水分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共
重合体の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド共
重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋体物の加水
分解物が好適な例として挙げられる。上記以外でもアク
リル酸で架橋されたポリエチレンオキサイド、ナトリウ
ムカルボキシセルロースの架橋物、無水マレイン酸塩−
イソブチレン、アクリル酸にマレイン酸塩、イタコン酸
塩、２−アクリルアミド−２メチルスルホン酸塩、２−
アクロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチルア
クリレート等のコモノマーを共重合させたものを例示す
ることができる。高吸水性ポリマー中の上記カルボキシ
レート基の塩の型としてはアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、中でもア
ルカリ金属塩が好適である。

【００１２】上記の高吸水性ポリマーは一般的にはアク
リル酸（塩）や無水マレイン酸（塩）等カルボキシル基
及び／又はカルボキシレート基を有する重合性単量体を
水、ラジカル重合開始剤、架橋剤存在下又は不存在下で
公知の水溶液重合法、溶液重合法、逆相懸濁重合法によ
り重合して得られる。例えば、特公昭６０−２５０４５
号、特開昭５７−１５８２１０号、特開昭５７−２１４
０５号、特公昭５３−４６１９９号、特開昭５８−７１
９０７号、特開昭５５−８４３０４号、特開昭５６−９
１８３７号、特開平２−４９００２号、及び特開昭６２
−６２８０７号各公報等々に記載の方法により製造する
ことができる。

【００１３】本発明に用いる高吸水性ポリマーが有する
架橋構造は内部架橋又は表面架橋であるが、内部架橋は
重合前又は重合後、架橋剤をポリマー内部に均一に分散
させ、ポリマー内部を均一に架橋せしめてなるものであ
る。一方、この内部架橋は架橋剤を使用しなくても例え
ば重合時の熱による重合性単量体自身に由来する自己架
橋も含まれる。架橋剤を用いる方法としては、例えば架
橋剤として分子内に二重結合を二個以上有し、重合性単
量体と共重合性を示すもの或いは分子内に重合性単量体
中の官能基、例えばカルボキシル基及び／又はカルボキ
シレート基と重合中或いは重合後の乾燥時に反応しうる
ような官能基を二個以上有するものが挙げられる。

【００１４】前者の架橋剤の一例を挙げればＮ−Ｎ′−
メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジ
アリルテレフタレート、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルホスフェート等が挙げられる。また、後者の架橋
剤の一例を挙げると、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングコリールジグリシジルエーテ
ル、脂肪族多価アルコールのジ又はポリグリシジルエー
テル等が挙げられる。更に前者と後者の両機能を備えた
ものとして、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジ
ルメタアクリレート等が挙げられる。

【００１５】上記の高吸水性ポリマーは一般に重合物は
水を含んだゲルとして得られるが、通常この含水ゲルは
このまま、或いは不活性溶媒との共沸等により脱水さ
れ、必要に応じて粉砕／分級等が行われて製品となる。
本発明の表面架橋は高吸水性ポリマーの粒子の内部を処
理するものではなく、製造プロセスの過程又は製品に対
し表面を架橋したり疎水変成したりして改質することを
意味する。

【００１６】このような表面架橋に使用する架橋剤とし
ては、カルボキシル基及び／又はカルボキシレート基と
反応しうる二個以上の官能基を有する架橋剤であれば、
いずれも使用することができる。例えば、ポリジグリシ
ジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、アルデヒド
化合物、イソシアネート化合物等が使用できるが、特に
ボリグリシジルエーテル類が一般的である。これらの架
橋剤の使用量及び添加方法は特に限定されないが、通
常、ポリマーに対して０．００５〜５重量％の範囲で使
用される。上記の架橋剤に加えて水酸化アルミニウム等
の多価金属塩や、下記シラン化合物も表面架橋に使用す
ることができる。

【００１７】

【化１】Ｘ（Ｒ）_mＳｉ（Ｙ）_3-m

【００１８】（式中、Ｘは高吸水性ポリマー中のカルボ
キシル基及び／又はカルボキシレート基と反応しうる官
能基を表し、Ｒは炭化水素基を表し、Ｙは加水分解基を
表す。また、ｍは０、１又は２である。）具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、
オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル〕アンモニウムクロライド等が挙げられる。

【００１９】多価金属化合物としてはＭｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ｚｎ等の二価金属化合物、Ａｌ、Ｆｅ等の三価金属
化合物で、具体的には硫酸マグネシウム、硫酸アルミニ
ウム、塩化第二鉄、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸
鉄、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム等が使用される。これらの化合物の使用量及び添
加方法は特に限定されるものではないが、通常使用量と
して、ポリマーに対し０．００１〜１０重量％である。

【００２０】これ等の化合物で高吸水性ポリマーの表面
を処理すると、表面のポリマーと反応して、これ等の化
合物が疎水化変成したり、場合によっては架橋が生じた
りして表面を疎水化し、粒子の融着を防止し、吸水速度
を大きくすることができる。また、本発明で使用される
高吸水性ポリマーの平均粒子径としては通常１０〜２０
００μｍ、好ましくは５０〜１０００μｍである。

【００２１】（タンニン酸（塩）化合物（Ｂ））本発明
で使用されるタンニン酸（塩）化合物は化学構造上、加
水分解されて没食子酸、エラーグ酸或いは更に複雑なポ
リフェノールカルボン酸と糖や多価アルコールを生じる
加水分解型タンニンと加水分解されずに不溶性の褐色の
フロバフェンと称する物質になる縮合型タンニンとに分
類される。加水分解型タンニンは分解して没食子酸を生
ずるガロタンニンと呼ばれるものと、分解してエラーグ
酸を生じるエラーグタンニンとに分類される。

【００２２】ガロタンニンは虫えい（五倍子）、スマッ
ク、タラ等から得られるタンニンであり、エラーグタン
ニンはジビンビ、ミロバラン、アルガロビラ、エーデル
カスタニア、チェストナット、オーク、バロニアから得
られるタンニンである。一方、縮合型タンニはガンビ
ア、ケブラッチョ、ミモサ、マングローブ、ヘムロッ
ク、スプルース、ビルマカッチ、カシワ樹皮、柿渋等か
ら得られるものである。本発明では上記いずれのタンニ
ンでも用することができるが、好ましくは加水分解型タ
ンニンであり、この中でも特にガロタンニンがゲル安定
性の効果の面では好ましい。また、これらタンニンは一
般的にはタンニン酸の形にて存在するが、場合によって
は水酸化ナトリウム等のアルカリで中和されたタンニン
酸塩としても使用できる。

【００２３】（複合ケイ酸塩化合物（Ｃ））本発明で使
用される複合ケイ酸塩化合物としては、ＳｉＯ₂を３０
〜８０重量％の組成比で含有し、メルカプタン、硫化水
素類等の酸性悪臭、アンモニア、アミン等の塩基性悪臭
両方に消臭機能を有する限りは、どのような組成の複合
ケイ酸塩でも使用可能である。ＳｉＯ₂の組成比が８０
％を上回る場合は、アンモニアの消臭は優れるものの、
トリメチルアミン等のアミン類及び硫化水素、メルカプ
タン等の硫黄系悪臭成分に対して効果を示さないので本
発明の意図からは外れる。更に、ＳｉＯ₂の組成比が、
３０％を下回る場合は、粉体特性例えば流動性が悪化す
る惧れがあるので好ましくない。

【００２４】複合ケイ酸塩化合物におけるＳｉＯ₂以外
の酸化物成分としては、ＺｎＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ａｇ
₂Ｏ、ＭｇＯ等が挙げられる。これらの内でＺｎＯ、Ａ
ｌ₂Ｏ₃の二成分が消臭性能やケイ酸塩化合物の色相の
面から好ましく、更に中でもＺｎＯが最も好ましい。複
合ケイ酸塩の平均粒子径は小さい方が好ましく、例えば
５０μｍ以下、特に１０μｍ以下が表面積が増加するの
で好ましい。

【００２５】タンニン（塩）化合物及び複合ケイ酸塩の
使用量は、使用する高吸水性ポリマーの種類、性状、平
均粒径によって異なるが、一般的には高吸水性ポリマー
１００重量部に対して、タンニン酸及び複合ケイ酸塩と
の合計量で０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜
５重量部である。０．０５重量部未満の添加量では効果
の発現が不十分であり、１０重量部超過では効果が飽和
する。また、タンニン酸（塩）化合物と複合ケイ酸塩と
の配合割合は、重量比で１０：９０〜９０：１０、好ま
しくは３０：７０〜７０：３０である。

【００２６】上記割合よりタンニン酸（塩）化合物の割
合が多すぎた場合、対体液経時安定性は改善されるも
の、消臭機能が本発明の目標レベルに達しないため好ま
しくない。また、上記割合より複合ケイ酸塩の割合が多
すぎた場合、対体液経時安定性が改善されず本発明の意
図からは外れる。

【００２７】（高吸水性ポリマー組成物の製造）本発明
の高吸水性ポリマー組成物を得る方法としては特に制限
はなく、上記の高吸水性ポリマーに、上記のタンニン酸
（塩）化合物及び複合ケイ酸塩を所定量を均一に添加分
散又は含浸させることにより得ることができる。添加分
散又は含浸は、従来公知の任意の方法ないしは手段によ
り行うことができ、一般的に粉末混合或いは固液混合に
用いられる混合機、例えば攪拌翼の付いた槽形混合機、
転動式混合機、流動式混合機、気流型混合機、振動型混
合機、高速回転パドル機を用いて容易に行うことができ
る。また場合によっては、高吸水性ポリマーの重合、熟
成、脱水、表面改質、造粒等の工程中に添加分散、又は
含浸させてもよい。

【００２８】含浸させる場合の溶媒としては該粉体が溶
解可能な液体であれば、水、各種アルコール等の極性溶
媒或いは脂肪族、脂環族炭化水素等の非極性溶媒のいず
れでもよい。また、タンニン酸（塩）化合物及び複合ケ
イ酸塩は同一工程で高吸水性ポリマーに添加分散又は含
浸してもよいし、別々の工程中で該ポリマーに添加分散
又は含浸しても差支えない。更には繊維基材等の他の素
材を介して互いに非接触の状態で混合されていても差支
えない。混合若しくは含浸する場合の温度は、一般的に
常温〜１５０℃、好ましくは常温〜５０℃である。

【００２９】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるも
のではない。尚、実施例によって得られた高吸水性ポリ
マーの後述の特性値は下記の方法により限定したもので
ある。（吸水能）吸水性ポリマー約０．５ｇを精秤し、２５０
メッシュのナイロン袋（２０ｃｍ×１０ｃｍの大きさ）
に入れ、５００ｃｃの人工尿に３０分浸積する。その後
ナイロン袋を引き上げ、１５分水切りした後、重量を測
定し、ブランク補正し吸水能を算出した。

【００３０】尚、人工尿の組成は以下の通りである。尿素１．９４％塩化ナトリウム０．８０％塩化カルシウム０．０６％硫酸マグネシウム０．１１％純水９７．０９％

【００３１】（粉体消臭性試験）容量約５００ｍｌのガ
ラス製容器を三個用意し、それぞれの容器に高吸水性ポ
リマー１ｇを入れ、更に下記に示す悪臭含有溶液をガラ
ス容器一個につき一種、所定量注入し、密栓をして３時
間放置した。３時間後に各悪臭物質用のガステック検知
管を用いて悪臭濃度を測定した。ブランクとして高吸水
性ポリマーなしでの測定も行った。それぞれ使用した悪
臭物質溶液の組成／添加量、更に使用した検知管を下に
示す。対象悪臭溶液組成／添加量検知管アンモニア 0.05 重量％エタノール溶液２００μｌ３Ｌメチルアミン 0.1 重量％水溶液４００μｌ１８０ｔ−ブチルメルカプタン 0.1 重量％水溶液４００μｌ７０Ｌ更に、ブランクテストでの各悪臭物質濃度を下に示す。対象悪臭濃度（ｐｐｍ）アンモニア４０メチルアミン５０ｔ−ブチルメルカプタン５．０

【００３２】（ゲル消臭性試験）高吸水性ポリマー４ｇ
をコットン製不織布（目付：１５０ｇ／ｍ²、大きさ１
１×８ｃｍ）の上に均一に散布する。更に本不織布の上
に同素材、同サイズのコットン製不織布を被せ、簡易的
な吸液パッドを作成する。本吸液パッドを２５０ｍｌの
蓋付きガラス製容器に入れ、成人の人尿（成人５名の人
尿を混合）を１００ｇ吸収後、蓋をして設定温度４０℃
にて、恒温槽中に放置した。放置後、容器内部の異臭温
度をガステック製検知管式気体測定器を使用して測定し
た。悪臭物質及び、使用した検知管番号は以下の通りで
ある。アンモニアガステック検知管：３Ｌ全アミン類ガステック検知管：１８０硫化水素ガステック検知管：４ＬＴ全メルカプタンガステック検知管：７０Ｌ

【００３３】（ゲルの経時安定性）上記の消臭性試験を
行った後の膨潤ゲルを取り出し、手触り及びゲルの様子
で安定性を評価した。安定性の尺度は次の三段階とし
た。 ○…膨潤粒子はそのままの形状を示し、触った感触が固
い。 △…溶解まで至らないが、膨潤粒子の形状が不明瞭で触
った感触が柔らかい。 ×…溶解が一部生じ、液状のものが見られる。触った感
触が粘性液体に近い。後述の実験例及び比較例においては、下記の高吸水性ポ
リマー及び複合ケイ酸塩を使用した。

【００３４】高吸水性ポリマー（ａ１）攪拌機、還流冷却器、温度管、窒素ガス導入管を付設し
た容量５０００ｍｌの四つ口丸底フラスコにシクロヘキ
サン１２１０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート９
ｇを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶
存酸素を追い出した。別に、容量２０００ｍｌのビーカ
ー中でアクリル酸３５０ｇを外部より冷却しながら、こ
れに水７２７．７ｇに溶解した１４３．１ｇの純度９５
％の水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の７０％
を中和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中
和後のモノマー濃度として３５重量％に相当する。次い
で、これにＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．
３７ｇ、過硫酸カリウム０．９４ｇを加えて溶解した
後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。前記
の四つ口丸底フラスコの内容物にこの容量２０００ｍｌ
のビーカーの内容物を添加し、撹拌して分散させ、窒素
ガスをバブリングさせながら油浴によりフラスコ内温を
昇温させたところ、６０℃付近に達してから内温が急激
に上昇し、数十分後には７５℃に達した。次いで、撹拌
しながら３時間反応させた後、撹拌を停止すると、湿潤
ポリマー粒子が丸底フラスコの底に沈降したので、デカ
ンテーションでシクロヘキサン相と容易に分離できた。
分離した湿潤ポリマーを減圧乾燥機に移し、９０℃に加
熱して付着したシクロヘキサン及び水を除去したとこ
ろ、さらさらとした高吸水性ポリマー４００ｇが得られ
た。

【００３５】このようにして得られた乾燥ポリマー１０
０ｇを５００ｍｌナス型フラスコに入れ、次いでシクロ
ヘキサン１２２．５ｇを加えてスラリーとした。このス
ラリーを撹拌しながら水２２．５ｇにγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン０．４４ｇを分散させた液
を添加し、室温で３０分間撹拌した。次いで１０５℃油
浴中に３０分間浸漬した後、同油浴温度を保持しながら
蒸発乾固させ、乾燥ポリマー９５ｇを得た。

【００３６】高吸水性ポリマー（ａ２）前述、高吸水性ポリマー（ａ１）において、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランの代わりに、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル０．８ｇを用いて、
乾燥ポリマー９５８ｇを得た。高吸水性ポリマー（ａ３）澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物（商品名：
サンウエットｌＭ−１０００、三洋化成工業製）を使用
した。

【００３７】高吸水性ポリマー（ａ４）ポリアクリル酸塩架橋物（商品名：アクアリックＣＡＷ
−４、日本触媒製）を使用した。複合ケイ酸塩（ｃ１）アルミノケイ酸亜鉛（商品名：ミズカナイトＨＰ、水澤
化学工業（株）製、乾燥時の成分及びその含有量：Ｓｉ
Ｏ₂、５２ｗｔ％、ＺｎＯ３８ｗｔ％、Ａｌ₂Ｏ₃１０
ｗｔ％）を使用した。

【００３８】複合ケイ酸塩（ｃ２）二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、過硫酸カ
リウムの複合物（商品名：ミズカナイトＡＰ、水澤化学
工業（株）製、乾燥時の成分及びその含有量：ＳｉＯ₂
４９．７ｗｔ％、ＺｎＯ３６．３ｗｔ％、Ａｌ₂Ｏ
₃９．５ｗｔ％、Ｋ ₂Ｓ₂Ｏ₈９．５ｗｔ％）を使用し
た。複合ケイ酸塩（ｃ３）二酸化ケイ素、酸化亜鉛の混合物（商品名：シュークレ
ンズＫＤ−２１１Ｓ、ラサ工業（株）製、乾燥時の成分
及び含有量：ＳｉＯ₂７３．２ｗｔ％、ＺｎＯ２６．８
ｗｔ％）を使用した。

【００３９】実施例１〜３２上記（ａ１）〜（ａ４）の高吸水性ポリマーにタンニン
酸（塩）化合物及び複合ケイ酸塩を加え、Ｖブレンダー
（筒井理化学器機株式会社製、Ｓ−５型）を用いて３０
分間室温にて均一に混合し、高吸水性ポリマー組成物を
得た。使用した高吸水性ポリマー、タンニン酸（塩）化
合物及び複合ケイ酸塩の種類並びに使用量は、第１表に
示される通りである。得られた高吸水性ポリマー組成物
につき上記の測定を行った。結果を第２表に示す。

【００４０】比較例１〜１０タンニン酸（塩）化合物及び複合ケイ酸塩のいずれか一
方のみを添加し、上記実施例と同様の操作にて混合して
得た高吸水性ポリマー組成物、及びこれらの化合物のい
ずれをも添加していない高吸水性ポリマー組成物自体に
つき上記の測定を行った。使用した高吸水性ポリマー、
タンニン酸（塩）化合物及び複合ケイ酸塩の種類並びに
使用量を第１表に、測定結果を第２表に示す。第２表か
ら示される結果より明らかなように、本発明による高吸
水性ポリマー組成物は高吸水性ポリマー本来の吸水性能
を損なうことなく、対体液経時安定性が大幅に改良さ
れ、更に乾燥時／ゲル状態時において優れた消臭機能を
示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【発明の効果】本発明による高吸水性ポリマー組成物
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、対体液経時安定性が改良され、更に優れた消臭機能
示す。従って、本発明の高吸水性ポリマー組成物は、紙
おむつや生理用ナプキンその他各種パッド等の衛生材料
の分野において特に好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 3:34 5:13）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び／又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、（Ｂ）タンニン酸
（塩）及び（Ｃ）ＳｉＯ₂を３０〜８０重量％の範囲で
含有する複合ケイ酸塩化合物からなり、且つ（Ａ）１０
０重量部に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計量が０．０５〜
１０重量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）の配合割合が重量比
で９０：１０〜１０：９０である高吸水性ポリマー組成
物。
【請求項２】高吸水性ポリマー（Ａ）が、ポリアクリ
ル酸塩架橋物、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架
橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架橋物
の加水分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合
体架橋物の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド
共重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋物の加水
分解物からなる群より選ばれた少なくとも一種である請
求項１に記載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項３】タンニン酸（塩）が加水分解型タンニン
酸（塩）である請求項１又は２に記載の高吸水性ポリマ
ー組成物。
【請求項４】タンニン酸（塩）がガロタンニン酸
（塩）である請求項１又は２に記載の高吸水性ポリマー
組成物。
【請求項５】複合ケイ酸塩化合物の組成比が、ＳｉＯ
₂が３０〜８０重量％、Ａｌ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、Ａｇ₂Ｏ
及びＭｇＯから選ばれた少なくとも一種の金属酸化物が
２０〜７０重量％である請求項１ないし４のいずれかに
記載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項６】複合ケイ酸塩化合物の組成比が、ＳｉＯ
₂が３０〜８０重量％、Ａｌ₂Ｏ₃及び／又はＺｎＯが
２０〜７０重量％である請求項１ないし４のいずれかに
記載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項７】複合ケイ酸塩化合物の組成比が、ＳｉＯ
₂が３０〜８０重量％、ＺｎＯが２０〜７０重量％であ
る請求項１ないし４のいずれかに記載の高吸水性ポリマ
ー組成物。