JPH0581564B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0581564B2 JPH0581564B2 JP60199386A JP19938685A JPH0581564B2 JP H0581564 B2 JPH0581564 B2 JP H0581564B2 JP 60199386 A JP60199386 A JP 60199386A JP 19938685 A JP19938685 A JP 19938685A JP H0581564 B2 JPH0581564 B2 JP H0581564B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylenically unsaturated
- reducing agent
- diethylthioxanthone
- unsaturated double
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K6/893—Polyurethanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/90—Compositions for taking dental impressions
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は歯科修復用光重合性組成物に関するも
のであり、特に可視光線・紫外光線何れの領域の
光源に対しても高感度を示し、重合硬化物が色調
安定性、物性に優れた歯科修復用光重合性組成物
に関するものである。 〔従来の技術〕 周知の如く、歯科では所謂化学重合タイプと光
重合タイプのコンポジツトレジン修復材が用いら
れている。化学重合タイプのコンポジツトレジン
修復材は、その主成分が微細な無機質フイラーと
無機質フイラー同志を結合させるためのバインダ
ーレジンとから成るペースト状で、このものを２
分割し一方のペーストには過酸化物を、他方のペ
ーストにはアミンを含有させてあり、使用時に之
等のペーストを混合してウ蝕窩洞などにこのペー
ストを充填後、一定時間内に過酸化物−アミンの
酸化還元反応によりバインダーレンジを重合硬化
するのである。この種タイプの欠点としては硬化
時間が一定であり、術者はペーストが硬化する前
の可塑性のある状態の間に充填操作を完了する必
要があり操作上の難点が指摘されて来た。 化学重合における過酸化物−アミン系触媒の代
わりに光重合触媒を用いる光重合タイプのコンポ
ジツトレジン修復材では光を照射しない限り硬化
反応が進行しないため、術者の意志に応じて操作
時間及び硬化時間を実質的にコントロール出来る
ので最適な処置方法及び処置時間を得ることが可
能であるなど多くの利点があり、歯科で光重合タ
イプの修復材料使用のケースは最近増加の傾向に
ある。 光重合タイプ歯科用修復材の組成物は多数知ら
れているが、特に口腔内安全使用の点で可視光線
硬化タイプの修復材が多く用いられている。例え
ば英国特許第1408265号明細書、特開昭57−
187377号、特開昭53−62394号、特開昭57−54107
号、特開昭57−77609号、特開昭58−65704号など
に記載の組成物が知られている。之等の発明は英
国特許第1408265号明細書に記載されているα−
ジケトンと還元剤とを用いる方法に関連してお
り、実際にはカンフアーキノンとアミンとの組み
合わせが殆んどの製品で用いられている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 可視光線硬化タイプの修復材は波長域400〜
500nmで硬化するものであつて、400nm未満の波
長域では満足な硬化物は得られない。また光の強
度による影響を受け易く、照射光源から遠部では
反応が不充分で未反応残留モノマーが多く、色調
安定性も劣つており、必ずしも臨床上満足な物性
が得られていない。 紫外光線硬化タイプの歯科用組成物に関しては
特公昭51−2235号、特開昭53−82088号などが知
られている。波長300nm以下の紫外光線は人体に
有害であるとの理由で口腔内では直接使用はされ
ていない。欠点として硬化深度の浅いことも指摘
されている。 前記二つのタイプは夫々専用の波長域で硬化す
るものであつて、現在、紫外光線・可視光線の何
れの波長域でも良好な硬化性を有する光重合性組
成物は知られていない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上記の欠点を解決した新しいタイプの
高感度性の歯科修復用光重合性組成物に係るもの
である。 即ち本発明の構成成分である光重合開始剤のベ
ンジルジメチルケタール、２−クロロチオキサン
トン若しくは２，４−ジエチルチオキサントン及
び還元剤の３種を特定割合で共存させると、その
相乗効果により紫外光線、可視光線の何れの領域
においても優れた光重合開始能力を示すことを見
い出したものである。 ベンジルジメチルケタールを単独、或いは還元
剤と共存させて使用した場合は400nm未満の紫外
光線に対しては有効であるが、400nm以上の可視
光線に対しては光重合開始能力は殆んど無い。ま
た２−クロロチオキサントン若しくは２，４−ジ
エチルチオキサントンを単独で、或いは還元剤と
共存させて使用した場合は400nm以上の可視光線
に対して光重合開始能力は殆んど無く、之により
満足な硬化物は得られない。還元剤を除いたベン
ジルジメチルケタール、２−クロロチオキサント
ン若しくは２，４−ジエチルチオキサントンとの
２種の光重合開始剤の混合系より成る組成物は多
少光重合性が認められるが、その硬化物は歯科用
修復物として用いる場合、強度的に不充分で実用
性が無い。しかるに本発明による構成成分、即ち
ベンジルジメチルケタール、２−クロロチオキサ
ントン若しくは２，４−ジエチルチオキサントン
及び還元剤を特定割合で併用した組成物は300〜
500nmの光に対して重合開始能力が特に優れ、そ
の硬化物は強度、硬さなどに優れているので歯科
用として好ましい性質が得られ、更に歯科で重要
視される色調安定性にも優れた特性を有すること
を見い出した。 即ち本発明は、 (a) エチレン性不飽和２重結合を少なくとも１個
含有する重合可能な化合物、 (b) (a)に対して、光重合開始剤としてベンジルジ
メチルケタール0.01〜５重量％及び２−クロロ
チオキサントン若しくは２，４−ジエチルチオ
キサントンを0.01〜５重量％、 (c) (a)に対して、還元剤としてジメチルアミノエ
チルメタクリレート若しくは４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルを0.1〜５重量％、 (d) 充填材、 の４構成成分を含有することを特徴とするもので
ある。 本発明の組成物に於ける第１の構成成分である
エチレン性化合物とは、その化学構造中に少なく
とも１個のエチレン性不飽和２重結合を持つ化合
物であつて、モノマー、プレポリマー（即ち２量
体、３量体及び他のオリゴマー）、それ等の混合
物並びにそれ等の共重合体などの化学的形態を持
つものである。 具体的には１個のエチレン性不飽和２重結合を
持つモノマーとしてはメチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、イソプロピルメタアク
リレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタアクリレート、グリ
シジルメタアクリレート、及び之等のアクリレー
ト；２個のエチレン性不飽和２重結合を持つモノ
マーとして、芳香族系では２，２−ビス（メタク
リロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス〔４
−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシフエニ
ル）〕プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロ
キシエトキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロキシジエトキシフエニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクリロキシプロポ
キシフエニル）プロパン及び之等のアクリレート
があり；脂肪族系ではエチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ブチレングリコールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−
ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート及び之等のアクリレー
トがある。エチレン性不飽和２重結合を３個有す
るモノマーとしてはトリメチロールプロパントリ
メタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、トリメチロールメタントリメタクリレー
ト及び之等のアクリレートがある。又エチレン性
不飽和２重結合を４個有するモノマーとしてはペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート及び下記の
構造式(1)，(2)で示されるウレタン系のモノマーが
ある。
のであり、特に可視光線・紫外光線何れの領域の
光源に対しても高感度を示し、重合硬化物が色調
安定性、物性に優れた歯科修復用光重合性組成物
に関するものである。 〔従来の技術〕 周知の如く、歯科では所謂化学重合タイプと光
重合タイプのコンポジツトレジン修復材が用いら
れている。化学重合タイプのコンポジツトレジン
修復材は、その主成分が微細な無機質フイラーと
無機質フイラー同志を結合させるためのバインダ
ーレジンとから成るペースト状で、このものを２
分割し一方のペーストには過酸化物を、他方のペ
ーストにはアミンを含有させてあり、使用時に之
等のペーストを混合してウ蝕窩洞などにこのペー
ストを充填後、一定時間内に過酸化物−アミンの
酸化還元反応によりバインダーレンジを重合硬化
するのである。この種タイプの欠点としては硬化
時間が一定であり、術者はペーストが硬化する前
の可塑性のある状態の間に充填操作を完了する必
要があり操作上の難点が指摘されて来た。 化学重合における過酸化物−アミン系触媒の代
わりに光重合触媒を用いる光重合タイプのコンポ
ジツトレジン修復材では光を照射しない限り硬化
反応が進行しないため、術者の意志に応じて操作
時間及び硬化時間を実質的にコントロール出来る
ので最適な処置方法及び処置時間を得ることが可
能であるなど多くの利点があり、歯科で光重合タ
イプの修復材料使用のケースは最近増加の傾向に
ある。 光重合タイプ歯科用修復材の組成物は多数知ら
れているが、特に口腔内安全使用の点で可視光線
硬化タイプの修復材が多く用いられている。例え
ば英国特許第1408265号明細書、特開昭57−
187377号、特開昭53−62394号、特開昭57−54107
号、特開昭57−77609号、特開昭58−65704号など
に記載の組成物が知られている。之等の発明は英
国特許第1408265号明細書に記載されているα−
ジケトンと還元剤とを用いる方法に関連してお
り、実際にはカンフアーキノンとアミンとの組み
合わせが殆んどの製品で用いられている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 可視光線硬化タイプの修復材は波長域400〜
500nmで硬化するものであつて、400nm未満の波
長域では満足な硬化物は得られない。また光の強
度による影響を受け易く、照射光源から遠部では
反応が不充分で未反応残留モノマーが多く、色調
安定性も劣つており、必ずしも臨床上満足な物性
が得られていない。 紫外光線硬化タイプの歯科用組成物に関しては
特公昭51−2235号、特開昭53−82088号などが知
られている。波長300nm以下の紫外光線は人体に
有害であるとの理由で口腔内では直接使用はされ
ていない。欠点として硬化深度の浅いことも指摘
されている。 前記二つのタイプは夫々専用の波長域で硬化す
るものであつて、現在、紫外光線・可視光線の何
れの波長域でも良好な硬化性を有する光重合性組
成物は知られていない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上記の欠点を解決した新しいタイプの
高感度性の歯科修復用光重合性組成物に係るもの
である。 即ち本発明の構成成分である光重合開始剤のベ
ンジルジメチルケタール、２−クロロチオキサン
トン若しくは２，４−ジエチルチオキサントン及
び還元剤の３種を特定割合で共存させると、その
相乗効果により紫外光線、可視光線の何れの領域
においても優れた光重合開始能力を示すことを見
い出したものである。 ベンジルジメチルケタールを単独、或いは還元
剤と共存させて使用した場合は400nm未満の紫外
光線に対しては有効であるが、400nm以上の可視
光線に対しては光重合開始能力は殆んど無い。ま
た２−クロロチオキサントン若しくは２，４−ジ
エチルチオキサントンを単独で、或いは還元剤と
共存させて使用した場合は400nm以上の可視光線
に対して光重合開始能力は殆んど無く、之により
満足な硬化物は得られない。還元剤を除いたベン
ジルジメチルケタール、２−クロロチオキサント
ン若しくは２，４−ジエチルチオキサントンとの
２種の光重合開始剤の混合系より成る組成物は多
少光重合性が認められるが、その硬化物は歯科用
修復物として用いる場合、強度的に不充分で実用
性が無い。しかるに本発明による構成成分、即ち
ベンジルジメチルケタール、２−クロロチオキサ
ントン若しくは２，４−ジエチルチオキサントン
及び還元剤を特定割合で併用した組成物は300〜
500nmの光に対して重合開始能力が特に優れ、そ
の硬化物は強度、硬さなどに優れているので歯科
用として好ましい性質が得られ、更に歯科で重要
視される色調安定性にも優れた特性を有すること
を見い出した。 即ち本発明は、 (a) エチレン性不飽和２重結合を少なくとも１個
含有する重合可能な化合物、 (b) (a)に対して、光重合開始剤としてベンジルジ
メチルケタール0.01〜５重量％及び２−クロロ
チオキサントン若しくは２，４−ジエチルチオ
キサントンを0.01〜５重量％、 (c) (a)に対して、還元剤としてジメチルアミノエ
チルメタクリレート若しくは４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルを0.1〜５重量％、 (d) 充填材、 の４構成成分を含有することを特徴とするもので
ある。 本発明の組成物に於ける第１の構成成分である
エチレン性化合物とは、その化学構造中に少なく
とも１個のエチレン性不飽和２重結合を持つ化合
物であつて、モノマー、プレポリマー（即ち２量
体、３量体及び他のオリゴマー）、それ等の混合
物並びにそれ等の共重合体などの化学的形態を持
つものである。 具体的には１個のエチレン性不飽和２重結合を
持つモノマーとしてはメチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、イソプロピルメタアク
リレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタアクリレート、グリ
シジルメタアクリレート、及び之等のアクリレー
ト；２個のエチレン性不飽和２重結合を持つモノ
マーとして、芳香族系では２，２−ビス（メタク
リロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス〔４
−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシフエニ
ル）〕プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロ
キシエトキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロキシジエトキシフエニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクリロキシプロポ
キシフエニル）プロパン及び之等のアクリレート
があり；脂肪族系ではエチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ブチレングリコールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−
ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート及び之等のアクリレー
トがある。エチレン性不飽和２重結合を３個有す
るモノマーとしてはトリメチロールプロパントリ
メタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、トリメチロールメタントリメタクリレー
ト及び之等のアクリレートがある。又エチレン性
不飽和２重結合を４個有するモノマーとしてはペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート及び下記の
構造式(1)，(2)で示されるウレタン系のモノマーが
ある。
【化】
実施例１〜３に示される如く、従来用いられて
いる方法（比較例10）に比較し、本発明の組成物
は可視光線、紫外光線の何れの光源でも優れた硬
化性を示し、短時間照射で硬化し、しかも硬化深
度も深い。更に本発明の組成による重合硬化体は
従来知られている方法（比較例10）に比較し、着
色傾向が認められず殆んど無色であり色調安定性
に優れており、強度も高い値を得られることが確
認された。 〔実施例〕 以下に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は之等に制限されるものではな
い。 実施例 １ ２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシフエニル）〕プロパン70g、トリエ
チレングリコールジメタクリレート30g、ベンジ
ルジメチルケタール0.5g、２，４−ジエチルチオ
キサントン0.5g、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート0.5gにγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン3gで表面処理した微粉末シリカ
100gをロールで室温下で混練し、組成物を作製
した。直径３mm、厚さ３mmの円孔を開けたテフロ
ン板にペーストを詰め１mm上方から可視光線
（ICI社製、商品名；Luxor）を照射し、硬化物の
色調と耐圧強度を測定した。硬化時間は可視光線
照射面の反対側の面の針深入度（荷重１Kg）を調
べ、針入度が０となる最も短い可視光線照射時間
で表わした。なお紫外光線（GC社製、商品名；
パーマキユア−UC−１）を用いて同様に測定し
た硬化時間を（ ）内に示した。また直径４mm、
厚さ10mmの貫通円孔をステンレス製金型に設け、
この円孔に前記ペーストを満たし表面をセロフア
ン紙で覆つた後、可視光線（ICI社製、商品名；
Luxor）を45秒間照射した。次いで円孔から重合
体を取り出し、未重合物を除去した後、長さを測
定し、硬化深度とした。結果を表に示す。 実施例２〜３、比較例１〜10 実施例１に於いて光重合開始剤及び還元剤を表
に記載した化合物を表に記載した量用いた他は実
施例１と同様の方法で各組成の硬化時間、色調、
耐圧強度、硬化深度を調べた。また本発明の構成
成分より比較例１は２−クロロチオキサントン若
しくは２，４−ジエチルチオキサントンを除いた
例を、比較例２はベンジルジメチルケタールのみ
を除いた例を、比較例３は還元剤のみを除いた例
を示した。また比較例10として市販品に広く用い
られているカンフア−キノンの例を挙げた。結果
を表に示す。 実施例 ４ 実施例１の組成に於いてモノマー成分として脂
肪族ウレタンジメタクリレート70g、ブタンジオ
ールジメタクリレート30gを用い、ベンジルジメ
チルケタール、２−クロロチオキサントン若しく
は２，４−ジエチルチオキサントン及び還元剤を
表に記載した化合物を表に記載した量用いた他は
実施例１と同様の方法で各組成の硬化時間、色
調、耐圧強度、硬化深度を調べた。結果を表に示
す。
いる方法（比較例10）に比較し、本発明の組成物
は可視光線、紫外光線の何れの光源でも優れた硬
化性を示し、短時間照射で硬化し、しかも硬化深
度も深い。更に本発明の組成による重合硬化体は
従来知られている方法（比較例10）に比較し、着
色傾向が認められず殆んど無色であり色調安定性
に優れており、強度も高い値を得られることが確
認された。 〔実施例〕 以下に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は之等に制限されるものではな
い。 実施例 １ ２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシフエニル）〕プロパン70g、トリエ
チレングリコールジメタクリレート30g、ベンジ
ルジメチルケタール0.5g、２，４−ジエチルチオ
キサントン0.5g、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート0.5gにγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン3gで表面処理した微粉末シリカ
100gをロールで室温下で混練し、組成物を作製
した。直径３mm、厚さ３mmの円孔を開けたテフロ
ン板にペーストを詰め１mm上方から可視光線
（ICI社製、商品名；Luxor）を照射し、硬化物の
色調と耐圧強度を測定した。硬化時間は可視光線
照射面の反対側の面の針深入度（荷重１Kg）を調
べ、針入度が０となる最も短い可視光線照射時間
で表わした。なお紫外光線（GC社製、商品名；
パーマキユア−UC−１）を用いて同様に測定し
た硬化時間を（ ）内に示した。また直径４mm、
厚さ10mmの貫通円孔をステンレス製金型に設け、
この円孔に前記ペーストを満たし表面をセロフア
ン紙で覆つた後、可視光線（ICI社製、商品名；
Luxor）を45秒間照射した。次いで円孔から重合
体を取り出し、未重合物を除去した後、長さを測
定し、硬化深度とした。結果を表に示す。 実施例２〜３、比較例１〜10 実施例１に於いて光重合開始剤及び還元剤を表
に記載した化合物を表に記載した量用いた他は実
施例１と同様の方法で各組成の硬化時間、色調、
耐圧強度、硬化深度を調べた。また本発明の構成
成分より比較例１は２−クロロチオキサントン若
しくは２，４−ジエチルチオキサントンを除いた
例を、比較例２はベンジルジメチルケタールのみ
を除いた例を、比較例３は還元剤のみを除いた例
を示した。また比較例10として市販品に広く用い
られているカンフア−キノンの例を挙げた。結果
を表に示す。 実施例 ４ 実施例１の組成に於いてモノマー成分として脂
肪族ウレタンジメタクリレート70g、ブタンジオ
ールジメタクリレート30gを用い、ベンジルジメ
チルケタール、２−クロロチオキサントン若しく
は２，４−ジエチルチオキサントン及び還元剤を
表に記載した化合物を表に記載した量用いた他は
実施例１と同様の方法で各組成の硬化時間、色
調、耐圧強度、硬化深度を調べた。結果を表に示
す。
【表】
【表】
本発明による歯科修復用光重合性組成物を使用
すると修復物の厚さが大きくても短時間操作の光
照射で物性に優れた硬化体が得られる。 本発明の組成物による修復物は口腔内で２年経
過後も、従来製品に見られる様な変色、摩耗、破
折などは殆んど観察されず優れた臨床成績を示
し、歯科において充填用コンポジツトレジン、前
装用硬質レジン、インレー、ジヤケツト冠、人工
歯、床用、補修用、リベース用、個人トレー用、
矯正用材料などの目的に用い得られることが確認
された。
すると修復物の厚さが大きくても短時間操作の光
照射で物性に優れた硬化体が得られる。 本発明の組成物による修復物は口腔内で２年経
過後も、従来製品に見られる様な変色、摩耗、破
折などは殆んど観察されず優れた臨床成績を示
し、歯科において充填用コンポジツトレジン、前
装用硬質レジン、インレー、ジヤケツト冠、人工
歯、床用、補修用、リベース用、個人トレー用、
矯正用材料などの目的に用い得られることが確認
された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) エチレン性不飽和２重結合を少なくとも
１個含有する重合可能な化合物、 (b) (a)に対して、光重合開始剤としてベンジルジ
メチルケタール0.01〜５重量％及び２−クロロ
チオキサントン若しくは２，４−ジエチルチオ
キサントンを0.01〜５重量％、 (c) (a)に対して、還元剤としてジメチルアミノエ
チルメタクリレート若しくは４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルを0.1〜５重量％、 (d) 充填材、 の４構成成分を含有することを特徴とする歯科修
復用光重合性組成物。 ２ エチレン性不飽和２重結合を含有する、重合
可能な化合物がジアクリレート及び／またはジメ
タクリレートである特許請求の範囲第１項に記載
の歯科修復用光重合性組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60199386A JPS6261907A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 歯科修復用光重合性組成物 |
| DE19863628821 DE3628821A1 (de) | 1985-09-11 | 1986-08-25 | Durch licht haertende zahnreparaturmasse |
| CH3535/86A CH667803A5 (fr) | 1985-09-11 | 1986-09-03 | Composition photodurcissable pour la restauration dentaire. |
| FR868612493A FR2591478B1 (fr) | 1985-09-11 | 1986-09-05 | Compositions durcissant a la lumiere pour la refection dentaire. |
| US06/906,196 US4843110A (en) | 1985-09-11 | 1986-09-11 | Light curing compositions for dental restoration |
| GB8621922A GB2180246B (en) | 1985-09-11 | 1986-09-11 | Light curing compositions for dental restoration |
| BE0/217154A BE905420A (fr) | 1985-09-11 | 1986-09-11 | Compositions a prise par la lumiere pour restaurations dentaires. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60199386A JPS6261907A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 歯科修復用光重合性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261907A JPS6261907A (ja) | 1987-03-18 |
| JPH0581564B2 true JPH0581564B2 (ja) | 1993-11-15 |
Family
ID=16406903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60199386A Granted JPS6261907A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 歯科修復用光重合性組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4843110A (ja) |
| JP (1) | JPS6261907A (ja) |
| BE (1) | BE905420A (ja) |
| CH (1) | CH667803A5 (ja) |
| DE (1) | DE3628821A1 (ja) |
| FR (1) | FR2591478B1 (ja) |
| GB (1) | GB2180246B (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0653647B2 (ja) * | 1986-04-18 | 1994-07-20 | 而至歯科工業株式会社 | 歯科修復用組成物 |
| DE3801511C2 (de) * | 1988-01-20 | 1996-11-14 | Espe Stiftung | Verwendung von Photoinitiatoren zur Herstellung von in zwei Schritten härtbaren Dentalmassen |
| JPH02138106A (ja) * | 1988-11-18 | 1990-05-28 | Jishi Toushi Kogyo Kk | 歯科用光重合型レジン組成物 |
| DE3902417A1 (de) * | 1989-01-27 | 1990-08-02 | Espe Stiftung | Formmasse zur herstellung von gussmodellen |
| DE4416660A1 (de) * | 1993-05-14 | 1994-11-17 | Du Pont | Verfahren zum Abscheiden eines Metalls auf einem Substrat aus einem Galvanisierbad |
| JP3512464B2 (ja) * | 1994-04-08 | 2004-03-29 | 株式会社ジーシー | 金属表面処理剤 |
| US6025408A (en) * | 1997-03-27 | 2000-02-15 | First Chemical Corporation | Liquid thioxanthone photoinitiators |
| US6282013B1 (en) | 1997-04-30 | 2001-08-28 | Lasermed, Inc. | System for curing polymeric materials, such as those used in dentistry, and for tailoring the post-cure properties of polymeric materials through the use of light source power modulation |
| WO1999021505A1 (en) | 1997-10-29 | 1999-05-06 | Bisco, Inc. | Dental composite light curing system |
| US6200134B1 (en) | 1998-01-20 | 2001-03-13 | Kerr Corporation | Apparatus and method for curing materials with radiation |
| JP2000080013A (ja) | 1998-09-02 | 2000-03-21 | Gc Corp | 歯科用修復材組成物 |
| US9072572B2 (en) | 2009-04-02 | 2015-07-07 | Kerr Corporation | Dental light device |
| US9066777B2 (en) | 2009-04-02 | 2015-06-30 | Kerr Corporation | Curing light device |
| CN102212150B (zh) * | 2011-04-26 | 2012-11-28 | 盐城工学院 | 含助引发剂胺的可聚合硫杂蒽酮光引发剂及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4040925A (en) * | 1974-05-02 | 1977-08-09 | Scm Corporation | Ultraviolet curing of electrocoating compositions |
| US4131529A (en) * | 1976-06-05 | 1978-12-26 | Basf Aktiengesellschaft | Photoinitiators for photopolymerizable coating compositions |
| CH611633A5 (ja) * | 1977-03-16 | 1979-06-15 | Espe Pharm Praep | |
| GB1580076A (en) * | 1977-07-20 | 1980-11-26 | Marler E T Ltd | Pressure sensitive adhesive transfer |
| JPS55102A (en) * | 1978-03-15 | 1980-01-05 | Sankin Ind Co | Preparation of false tooth floor by photoohardening and photoohardening material |
| JPS5534280A (en) * | 1978-04-25 | 1980-03-10 | Mapstone Kenneth | Ultraviolet ray sensitive paint * painting method and ultraviolet ray paint hardening apparatus |
| US4411625A (en) * | 1980-08-29 | 1983-10-25 | Dentsply Research & Development Corp. | Broad spectrum light curable dental compositions |
| AU559186B2 (en) * | 1982-05-03 | 1987-02-26 | Den Mat Inc. | Dental composite and porcelain repair |
| US4649062A (en) * | 1983-01-05 | 1987-03-10 | Ciba-Geigy Corporation | Ultraviolet radiation curable vehicle for ceramic colors, composition and method |
| DE3301010A1 (de) * | 1983-01-14 | 1984-07-19 | Kulzer & Co GmbH, 6393 Wehrheim | Verfahren zur photopolymerisation von vinylverbindungen und photopolymerisierbares material |
| DE3301011A1 (de) * | 1983-01-14 | 1984-07-19 | Kulzer & Co GmbH, 6393 Wehrheim | Verfahren zur photopolymerisation von vinylverbindungen und photopolymerisierbares material (ii) |
| DE3464921D1 (en) * | 1983-05-02 | 1987-08-27 | Du Pont | Constrained n-alkylamino aryl ketones as sensitizers for photopolymer compositions |
| US4544467A (en) * | 1983-06-28 | 1985-10-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Light-curable dentin and enamel adhesive |
| JPS608407A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-17 | Honda Motor Co Ltd | 内燃機関の弁作動制御装置 |
| JPS60121444A (ja) * | 1983-12-06 | 1985-06-28 | Nippon Soda Co Ltd | アルカリ現像型感光性樹脂組成物 |
| DE3347646A1 (de) * | 1983-12-30 | 1985-07-11 | ESPE Fabrik pharmazeutischer Präparate GmbH, 8031 Seefeld | Verfahren zur herstellung von gipsmodellen fuer die zahntechnik |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60199386A patent/JPS6261907A/ja active Granted
-
1986
- 1986-08-25 DE DE19863628821 patent/DE3628821A1/de active Granted
- 1986-09-03 CH CH3535/86A patent/CH667803A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-09-05 FR FR868612493A patent/FR2591478B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-11 GB GB8621922A patent/GB2180246B/en not_active Expired
- 1986-09-11 BE BE0/217154A patent/BE905420A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-09-11 US US06/906,196 patent/US4843110A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8621922D0 (en) | 1986-10-15 |
| JPS6261907A (ja) | 1987-03-18 |
| CH667803A5 (fr) | 1988-11-15 |
| GB2180246A (en) | 1987-03-25 |
| FR2591478B1 (fr) | 1990-01-05 |
| GB2180246B (en) | 1989-10-25 |
| BE905420A (fr) | 1986-12-31 |
| DE3628821C2 (ja) | 1990-02-08 |
| FR2591478A1 (fr) | 1987-06-19 |
| DE3628821A1 (de) | 1987-03-19 |
| US4843110A (en) | 1989-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hes et al. | Resin‐ionomer restorative materials for children: A review | |
| US6709271B2 (en) | Low shrinkage dental composite | |
| CA1209298A (en) | Photopolymerizable composition, especially for dental purposes | |
| US5865623A (en) | Flexible dental composite compositions and restorative methods using flexible dental compositions | |
| US20120295214A1 (en) | Dental auto-mixing methods, devices, and compositions | |
| JPWO1998056332A1 (ja) | 歯科用重合性組成物 | |
| JP2003096122A (ja) | ラジカル重合触媒 | |
| JPH0581564B2 (ja) | ||
| JP4596786B2 (ja) | 光硬化型歯科用複合修復材料 | |
| JPH0581565B2 (ja) | ||
| JP2002187907A (ja) | 歯科用化学重合触媒 | |
| JP5670022B2 (ja) | 表面修飾充填剤を含有する歯科組成物 | |
| US9125817B2 (en) | Dual-cure dental resins and adhesives with increased cure and color-stability and low color | |
| EP2156817A1 (en) | Reaction-setting adhesive composition, and adhesive material kit for dental applications | |
| Cekic-Nagas et al. | Influence of polymerization mode on degree of conversion and micropush-out bond strength of resin core systems using different adhesive systems | |
| JP5968128B2 (ja) | 歯科用光重合性組成物 | |
| Faria-e-Silva et al. | Activation mode effects on the shear bond strength of dual-cured resin cements | |
| Oook et al. | Influence of polymerization mode of dual-polymerized resin direct core foundation systems on bond strengths to bovine dentin | |
| JP2014152107A (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
| JPH0581563B2 (ja) | ||
| JP3449378B2 (ja) | 歯科用充填修復材料及び義歯床用樹脂組成物 | |
| JP4841973B2 (ja) | 光ラジカル重合開始剤、及びこれを配合した光ラジカル重合性組成物 | |
| JP4184939B2 (ja) | シェード調整用光硬化型ペイントレジン | |
| JP2002038105A (ja) | 接着性組成物 | |
| JP4204098B2 (ja) | 光硬化性歯科用修復材料 |