JPH0581573B2 - - Google Patents
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- JPH0581573B2 JPH0581573B2 JP60252442A JP25244285A JPH0581573B2 JP H0581573 B2 JPH0581573 B2 JP H0581573B2 JP 60252442 A JP60252442 A JP 60252442A JP 25244285 A JP25244285 A JP 25244285A JP H0581573 B2 JPH0581573 B2 JP H0581573B2
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- JP
- Japan
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- ethyl
- water
- propanediol
- butyl
- formaldehyde
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は２−エチルヘキサナールをホルムアル
デヒドによつてメチロール化させることによる２
−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オールの製造方法に関する。 一般式
デヒドによつてメチロール化させることによる２
−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オールの製造方法に関する。 一般式
【式】（Ｒ，R′：脂肪族炭化
水素基）で示される脂肪族アルデヒドを塩基の存
在下にホルムアルデヒドと反応させると
在下にホルムアルデヒドと反応させると
【式】で示されるジメチロールアル
カンが得られることは既によく知られている。な
かんずくイソブチルアルデヒドからのネオペンチ
ルグリコールの製造は工業的にも大規模に実施さ
れ、該ネオペンチルグリコールはアルキツド樹
脂、ポリウレタン、ポリエステルなどの原料とし
て使用されている。イソブチルアルデヒドおよび
ネオペンチルグリコールはともに水への溶解度が
大きいので、イソブチルアルデヒドのメチロール
化によるネオペンチルグリコールの合成反応は水
溶液中において均一系で実施することが可能であ
る。２−エチルヘキサナールから得られる２−ｎ
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ルはネオペンチルグリコールと比較して基礎物性
上優れた点も多いが、２−エチルヘキサナールは
イソブチルアルデヒドに比べて高価なことならび
に２−エチルヘキサナールおよび２−ｎ−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオールが水に
実質的に不溶であるのでその製法には幾多の問題
点を包含していることもあり、２−ｎ−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールは工業的
規模に生産されるには至つていない。 かかる観点から本発明者らは２−エチルヘキサ
ナールから工業的に有利に２−ｎ−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオールを製造する方
法を開発するために鋭意研究を行なつた結果、本
発明に到達した。 すなわち、本発明は、 (a) 水の存在下でアルカリ金属水酸化物またはア
ルカリ土類金属水酸化物の存在下に、２−エチ
ルヘキサナールとホルムアルデヒドとを反応さ
せることによつて、２−ｎ−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオールを合成し、 (b) 工程(1)で得られる反応混合液を有機酸あるい
は鉱酸にて中和後静置して、有機層と水層とに
分離し、 (c) 工程(2)で得られる有機層を、有機層の0.01〜
２倍の水を加えて10〜100℃にて攪拌し、油水
分離して蟻酸塩及びホルムアルデヒドが存在す
る場合はホルムアルデヒドを水層として分離し
除去する操作を１回以上行ない、 (d) 工程(3)で得られる有機層を、減圧蒸留するこ
とにより、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，
３−プロパンジオールを分離する、ことによつ
て精製された２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールを製造することを要
旨とする。 この方法によれば２−ｎ−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオールを高収率かつ高純度
で製造することができる。 本発明の方法において使用するホルムアルデヒ
ドとして工業的に入手可能な５〜50wt％ホルム
アルデヒド水溶液をそのまま使用することも出来
るが、70〜95wt％のパラホルムアルデヒドを使
用するのが、目的生成物２−ｎ−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオールの溶解損失と、
廃水処理量を減らす上から有利である。使用する
ホルムアルデヒドは普通一般には１モルの２−エ
チルヘキサナールに対して理論量ないし過剰量で
使用される。即ち、2.0〜4.0モル特に2.1〜3.0モ
ルの使用量が好ましい。 触媒として使用するアルカリ金属水酸化物また
はアルカリ土類金属水酸化物は水溶液として使用
し、濃度は１％から飽和溶液までどの様な濃度で
もかまわないが、ホルムアルデヒドと同様に、目
的生成物２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオールの溶解損失と廃水処理量を減ら
す上から高濃度の方が有利であり、加熱して溶解
度を上げてより高濃度で使用する事も可能であ
る。使用するアルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ土類金属水酸化物は普通一般には１モルの２−
エチルヘキサナールに対して理論量ないし過剰量
で使用される。即ち1.0〜1.5モル特に1.1〜1.2モ
ルの使用量が好ましい。アルカリ金属水酸化物お
よびアルカリ土類金属水酸化物の具体例として
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムな
どを挙げることができるが、反応成績および価格
を考慮すると水酸化ナトリウムが特に好ましい。
反応温度としては約５〜100℃の範囲、特に好ま
しくは30〜90℃の範囲が選ばれる。 ２−エチルヘキサナールのメチロール化反応を
具体的に実施する方法としては、イ）２−エチル
ヘキサナール、ホルムアルデヒドおよびアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物の水溶液
を同時的に添加しながら反応させる方法、ロ）２
−エチルヘキサナールとアルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物の水溶液を攪拌している
所へホルムアルデヒドを添加しながら反応させる
方法、ハ）２−エチルヘキサナールとホルムアル
デヒドを攪拌している所へ、アルカリ金属または
アルカリ土類金属の水溶液を添加しながら反応さ
せる方法、の３通りが考えられるが、本発明者ら
は検討によれば、ハ）の方法が２−ｎ−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールの収率を
高める上で、また装置の経済性あるいは操作性の
上から、最も好ましいことがわかつた。 メチロール化反応後、反応生成液は過剰のアル
カリ金属あるいはアルカリ土類金属を中和するた
めに有機酸もしくは鉱酸を添加する。使用する有
機酸、鉱酸としては、蟻酸、酢酸、蓚酸、ベンゼ
ンスルホン酸等の有機酸、硫酸、硼酸、塩酸、硝
酸等の鉱酸などを挙げることができる。中和する
温度は、メチロール化反応時の温度５〜100℃の
範囲がよい。PHは６〜7.5となる様にするのがよ
い。 中和反応後、静置して油水分離を行なう。蟻酸
塩が多量に含まれている水層を除去し、有機層に
は水を加え、残存する蟻酸塩とホルムアルデヒド
を除去するために攪拌水洗を行う。水洗水量は有
機層の0.01〜２倍、好ましくは0.05〜１倍使用
し、水洗時の温度は10〜100℃好ましくは50〜70
℃で行なうとホルムアルデヒドが良く除去でき
る。水洗は１回以上好ましくは１〜５回、更に好
ましくは２〜３回行なう。本発明はネオペンチル
グリコールのようなジメチロールアルカンと相違
して上記のように水洗により精製するところに特
徴がある。 水洗を終了した反応液は、勿論充填塔あるいは
棚段塔等を利用してもよいが、単に減圧単蒸留を
行なうのみで高純度の２−ｎ−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオールを得ることができ
る。 以下実施例によつて本発明の方法を具体的に説
明する。 実施例 １ 80wt％パラホルムアルデヒド563ｇ（ホルムア
ルデヒドとして15.0モル）および２−エチルヘキ
サナール780ｇ（6.0モル）を内容積２のフラス
コに仕込み、50〜70℃の範囲に保ちながら攪拌下
に、40wt％水酸化ナトリウム水溶液685ｇ（水酸
化ナトリウムとして6.85モル）を３時間かけて連
続添加した。添加終了後70℃でさらに２時間攪拌
を続けた。反応終了後、硫酸を約８ｇ添加して中
和した。攪拌を停止して油水分離し水層を除去し
た。油層1080ｇに対して200ｇの純水を加えて50
℃にて加熱攪拌して洗浄した。200rpmにて約10
分間攪拌後30分間静置して水層を除去した。この
操作を３回繰り返した。３回水洗した有機層を
150mmの高さに充填した塔内径25mmの蒸留装置を
用いて精留を行ない130〜135℃／４mmHgの留分
として精製２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール884ｇ（収率91.9％）を得た。
尚、前記精留の釜残液はわずかに黄色に着色して
いた。 実施例 ２ 実施例１の方法に従つて水酸化ナトリウムの代
わりに水酸化カリウムを使用し、他は実施例１と
同様にメチロール化反応、蟻酸にて中和、水洗、
精留を行ない沸点130〜135℃／４mmHgの留分と
して精製２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール880ｇ（収率91.5％）を得た。
尚、前記精留の釜残液はわずかに黄色に着色して
いた。 実施例 ３ 実施例１の方法に従つて80wt％パラホルムア
ルデヒドの代わりに91wt％パラホルムアルデヒ
ドを、40wt％水酸化ナトリウム水溶液の代わり
に48wt％水酸化ナトリウム水溶液を使用し、他
は実施例１と同様にメチロール化反応、中和、油
層1090ｇに対して純水300ｇを加えて３回水洗、
精留を行ない、沸点130〜135℃／４mmHgの留分
として精製２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール885ｇ（92.0％）を得た。尚、
前記精留の釜残液はわずかに黄色に着色してい
た。 実施例 ４ 実施例１の方法に従つて80wt％パラホルムア
ルデヒドの代わりに37wt％ホルムアルデヒド水
溶液、40wt％水酸化ナトリウム水溶液の代わり
に20wt％水酸化ナトリウム水溶液を使用し、他
は実施例１と全く同様にメチロール化反応、中
和、水洗、精留を行ない、沸点130〜135℃／４mm
Hgの留分として精製２−ｎ−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール878ｇ（収率91.3
％）を得た。尚、前記精留の釜残液はわずかに黄
色に着色していた。 比較例 １ 実施例１において、反応終了後、硫酸を約８ｇ
添加して中和し、攪拌を停止して油水分離し水層
を除去する。そのまま有機層を150mmの高さに充
填した塔内径25mmの蒸留装置を用いて精留を行な
つた所、蒸留中に釜液は褐色に変色し、沸点130
〜135℃／４mmHgの留分として精製２−ｎ−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール528
ｇ（収率54.9％）を得た。 比較例 ２ 実施例１において、反応終了後、蟻酸にて中和
し、攪拌を停止して、油水分離し水層を除去す
る。有機層に安定剤としてＢ−オキシ−４−エチ
ル−４−ブチル−２，６−ジオキサボロシクロヘ
キサン3.0ｇを加えたのち150mmの高さに充填した
塔内径25mmの蒸留装置を用いて精留を行なつた
所、蒸留中に釜液は黒褐色に着色し、沸点130〜
135℃／４mmHgの留分として精製２−ｎ−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール507ｇ
（収率52.7％）を得た。
かんずくイソブチルアルデヒドからのネオペンチ
ルグリコールの製造は工業的にも大規模に実施さ
れ、該ネオペンチルグリコールはアルキツド樹
脂、ポリウレタン、ポリエステルなどの原料とし
て使用されている。イソブチルアルデヒドおよび
ネオペンチルグリコールはともに水への溶解度が
大きいので、イソブチルアルデヒドのメチロール
化によるネオペンチルグリコールの合成反応は水
溶液中において均一系で実施することが可能であ
る。２−エチルヘキサナールから得られる２−ｎ
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ルはネオペンチルグリコールと比較して基礎物性
上優れた点も多いが、２−エチルヘキサナールは
イソブチルアルデヒドに比べて高価なことならび
に２−エチルヘキサナールおよび２−ｎ−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオールが水に
実質的に不溶であるのでその製法には幾多の問題
点を包含していることもあり、２−ｎ−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールは工業的
規模に生産されるには至つていない。 かかる観点から本発明者らは２−エチルヘキサ
ナールから工業的に有利に２−ｎ−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオールを製造する方
法を開発するために鋭意研究を行なつた結果、本
発明に到達した。 すなわち、本発明は、 (a) 水の存在下でアルカリ金属水酸化物またはア
ルカリ土類金属水酸化物の存在下に、２−エチ
ルヘキサナールとホルムアルデヒドとを反応さ
せることによつて、２−ｎ−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオールを合成し、 (b) 工程(1)で得られる反応混合液を有機酸あるい
は鉱酸にて中和後静置して、有機層と水層とに
分離し、 (c) 工程(2)で得られる有機層を、有機層の0.01〜
２倍の水を加えて10〜100℃にて攪拌し、油水
分離して蟻酸塩及びホルムアルデヒドが存在す
る場合はホルムアルデヒドを水層として分離し
除去する操作を１回以上行ない、 (d) 工程(3)で得られる有機層を、減圧蒸留するこ
とにより、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，
３−プロパンジオールを分離する、ことによつ
て精製された２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールを製造することを要
旨とする。 この方法によれば２−ｎ−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオールを高収率かつ高純度
で製造することができる。 本発明の方法において使用するホルムアルデヒ
ドとして工業的に入手可能な５〜50wt％ホルム
アルデヒド水溶液をそのまま使用することも出来
るが、70〜95wt％のパラホルムアルデヒドを使
用するのが、目的生成物２−ｎ−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオールの溶解損失と、
廃水処理量を減らす上から有利である。使用する
ホルムアルデヒドは普通一般には１モルの２−エ
チルヘキサナールに対して理論量ないし過剰量で
使用される。即ち、2.0〜4.0モル特に2.1〜3.0モ
ルの使用量が好ましい。 触媒として使用するアルカリ金属水酸化物また
はアルカリ土類金属水酸化物は水溶液として使用
し、濃度は１％から飽和溶液までどの様な濃度で
もかまわないが、ホルムアルデヒドと同様に、目
的生成物２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオールの溶解損失と廃水処理量を減ら
す上から高濃度の方が有利であり、加熱して溶解
度を上げてより高濃度で使用する事も可能であ
る。使用するアルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ土類金属水酸化物は普通一般には１モルの２−
エチルヘキサナールに対して理論量ないし過剰量
で使用される。即ち1.0〜1.5モル特に1.1〜1.2モ
ルの使用量が好ましい。アルカリ金属水酸化物お
よびアルカリ土類金属水酸化物の具体例として
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムな
どを挙げることができるが、反応成績および価格
を考慮すると水酸化ナトリウムが特に好ましい。
反応温度としては約５〜100℃の範囲、特に好ま
しくは30〜90℃の範囲が選ばれる。 ２−エチルヘキサナールのメチロール化反応を
具体的に実施する方法としては、イ）２−エチル
ヘキサナール、ホルムアルデヒドおよびアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物の水溶液
を同時的に添加しながら反応させる方法、ロ）２
−エチルヘキサナールとアルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物の水溶液を攪拌している
所へホルムアルデヒドを添加しながら反応させる
方法、ハ）２−エチルヘキサナールとホルムアル
デヒドを攪拌している所へ、アルカリ金属または
アルカリ土類金属の水溶液を添加しながら反応さ
せる方法、の３通りが考えられるが、本発明者ら
は検討によれば、ハ）の方法が２−ｎ−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールの収率を
高める上で、また装置の経済性あるいは操作性の
上から、最も好ましいことがわかつた。 メチロール化反応後、反応生成液は過剰のアル
カリ金属あるいはアルカリ土類金属を中和するた
めに有機酸もしくは鉱酸を添加する。使用する有
機酸、鉱酸としては、蟻酸、酢酸、蓚酸、ベンゼ
ンスルホン酸等の有機酸、硫酸、硼酸、塩酸、硝
酸等の鉱酸などを挙げることができる。中和する
温度は、メチロール化反応時の温度５〜100℃の
範囲がよい。PHは６〜7.5となる様にするのがよ
い。 中和反応後、静置して油水分離を行なう。蟻酸
塩が多量に含まれている水層を除去し、有機層に
は水を加え、残存する蟻酸塩とホルムアルデヒド
を除去するために攪拌水洗を行う。水洗水量は有
機層の0.01〜２倍、好ましくは0.05〜１倍使用
し、水洗時の温度は10〜100℃好ましくは50〜70
℃で行なうとホルムアルデヒドが良く除去でき
る。水洗は１回以上好ましくは１〜５回、更に好
ましくは２〜３回行なう。本発明はネオペンチル
グリコールのようなジメチロールアルカンと相違
して上記のように水洗により精製するところに特
徴がある。 水洗を終了した反応液は、勿論充填塔あるいは
棚段塔等を利用してもよいが、単に減圧単蒸留を
行なうのみで高純度の２−ｎ−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオールを得ることができ
る。 以下実施例によつて本発明の方法を具体的に説
明する。 実施例 １ 80wt％パラホルムアルデヒド563ｇ（ホルムア
ルデヒドとして15.0モル）および２−エチルヘキ
サナール780ｇ（6.0モル）を内容積２のフラス
コに仕込み、50〜70℃の範囲に保ちながら攪拌下
に、40wt％水酸化ナトリウム水溶液685ｇ（水酸
化ナトリウムとして6.85モル）を３時間かけて連
続添加した。添加終了後70℃でさらに２時間攪拌
を続けた。反応終了後、硫酸を約８ｇ添加して中
和した。攪拌を停止して油水分離し水層を除去し
た。油層1080ｇに対して200ｇの純水を加えて50
℃にて加熱攪拌して洗浄した。200rpmにて約10
分間攪拌後30分間静置して水層を除去した。この
操作を３回繰り返した。３回水洗した有機層を
150mmの高さに充填した塔内径25mmの蒸留装置を
用いて精留を行ない130〜135℃／４mmHgの留分
として精製２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール884ｇ（収率91.9％）を得た。
尚、前記精留の釜残液はわずかに黄色に着色して
いた。 実施例 ２ 実施例１の方法に従つて水酸化ナトリウムの代
わりに水酸化カリウムを使用し、他は実施例１と
同様にメチロール化反応、蟻酸にて中和、水洗、
精留を行ない沸点130〜135℃／４mmHgの留分と
して精製２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール880ｇ（収率91.5％）を得た。
尚、前記精留の釜残液はわずかに黄色に着色して
いた。 実施例 ３ 実施例１の方法に従つて80wt％パラホルムア
ルデヒドの代わりに91wt％パラホルムアルデヒ
ドを、40wt％水酸化ナトリウム水溶液の代わり
に48wt％水酸化ナトリウム水溶液を使用し、他
は実施例１と同様にメチロール化反応、中和、油
層1090ｇに対して純水300ｇを加えて３回水洗、
精留を行ない、沸点130〜135℃／４mmHgの留分
として精製２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール885ｇ（92.0％）を得た。尚、
前記精留の釜残液はわずかに黄色に着色してい
た。 実施例 ４ 実施例１の方法に従つて80wt％パラホルムア
ルデヒドの代わりに37wt％ホルムアルデヒド水
溶液、40wt％水酸化ナトリウム水溶液の代わり
に20wt％水酸化ナトリウム水溶液を使用し、他
は実施例１と全く同様にメチロール化反応、中
和、水洗、精留を行ない、沸点130〜135℃／４mm
Hgの留分として精製２−ｎ−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール878ｇ（収率91.3
％）を得た。尚、前記精留の釜残液はわずかに黄
色に着色していた。 比較例 １ 実施例１において、反応終了後、硫酸を約８ｇ
添加して中和し、攪拌を停止して油水分離し水層
を除去する。そのまま有機層を150mmの高さに充
填した塔内径25mmの蒸留装置を用いて精留を行な
つた所、蒸留中に釜液は褐色に変色し、沸点130
〜135℃／４mmHgの留分として精製２−ｎ−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール528
ｇ（収率54.9％）を得た。 比較例 ２ 実施例１において、反応終了後、蟻酸にて中和
し、攪拌を停止して、油水分離し水層を除去す
る。有機層に安定剤としてＢ−オキシ−４−エチ
ル−４−ブチル−２，６−ジオキサボロシクロヘ
キサン3.0ｇを加えたのち150mmの高さに充填した
塔内径25mmの蒸留装置を用いて精留を行なつた
所、蒸留中に釜液は黒褐色に着色し、沸点130〜
135℃／４mmHgの留分として精製２−ｎ−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール507ｇ
（収率52.7％）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 水の存在下でアルカリ金属水酸化物また
はアルカリ土類金属水酸化物の存在下に、２−
エチルヘキサナールとホルムアルデヒドとを反
応させることによつて、２−ｎ−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオールを合成し、 (b) 工程(a)で得られる反応混合液を有機酸あるい
は鉱酸にて中和後静置して、有機層と水層とに
分離し、 (c) 工程(b)で得られる有機層を、有機層の0.01〜
２倍の水を加えて10〜100℃にて攪拌し、油水
分離して蟻酸塩及びホルムアルデヒドが存在す
る場合はホルムアルデヒドを水層として分離し
除去する操作を１回以上行ない、 (d) 工程(c)で得られる有機層を、減圧蒸留するこ
とにより、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，
３−プロパンジオールを分離する、 ことを特徴とする精製された２−ｎ−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオールの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60252442A JPS62129233A (ja) | 1985-11-11 | 1985-11-11 | 精製された２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60252442A JPS62129233A (ja) | 1985-11-11 | 1985-11-11 | 精製された２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129233A JPS62129233A (ja) | 1987-06-11 |
| JPH0581573B2 true JPH0581573B2 (ja) | 1993-11-15 |
Family
ID=17237430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60252442A Granted JPS62129233A (ja) | 1985-11-11 | 1985-11-11 | 精製された２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62129233A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014077342A1 (ja) | 2012-11-17 | 2014-05-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2649555B2 (ja) * | 1988-08-26 | 1997-09-03 | 広栄化学工業株式会社 | ２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの製造方法 |
| FI95691C (fi) * | 1993-06-28 | 1996-03-11 | Neste Oy | Menetelmä 2-n-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi |
| JP2016150909A (ja) * | 2015-02-17 | 2016-08-22 | 株式会社クラレ | ジオールの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239873B2 (ja) * | 1971-09-29 | 1977-10-07 |
-
1985
- 1985-11-11 JP JP60252442A patent/JPS62129233A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014077342A1 (ja) | 2012-11-17 | 2014-05-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62129233A (ja) | 1987-06-11 |
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