JPH0582811B2 - - Google Patents
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- JPH0582811B2 JPH0582811B2 JP60186030A JP18603085A JPH0582811B2 JP H0582811 B2 JPH0582811 B2 JP H0582811B2 JP 60186030 A JP60186030 A JP 60186030A JP 18603085 A JP18603085 A JP 18603085A JP H0582811 B2 JPH0582811 B2 JP H0582811B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fkm
- nbr
- vulcanization
- layer
- compound
- Prior art date
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
〈産業上の利用分野〉
本発明は、FKM層とNBR層とが加硫接着され
てなるゴム積層体の製造方法に関し、自動車用燃
料ホース、フユエルポンプ用ダイヤフラム等の製
造方法として好適なものである。 この明細書において、「FKM」はフツ素ゴム
の、「NBR」はニトリルゴムのそれぞれ略号であ
る。また、「PHR」は、ゴム分(ポリマー)に対
する外掛重量百分率のことである。 〈従来の技術〉 FKMは、耐熱性、耐薬品性、耐老化性、耐寒
性等の諸物性に優れ、油、燃料などにも強いた
め、上記の燃料ホースやダイヤフラム、さらには
耐薬品用ホース・パツキン等の素材として着目さ
れているが、コストがNBR等の汎用ゴムに比し
て10〜20倍と高価で使用箇所が限定され。このた
めFKMを燃料ホース等の素材として使用するに
際して、耐油性の比較的良好な汎用ゴムである
NBR層を基体層として、より高度の諸物性を要
求される側にFKM層を加硫接着して使用するこ
とが考えられるが、一般にFKM層とNBR層と
は、通常の方法では、加硫接着することはできな
かつた。 そこで、特公昭57−49391号公報、特公昭59−
33304号公報等で、未加硫のNBR配合物におい
て、酸化マグネシウム、シリカなどの金属酸化物
を含有させて接着性を改善する方法が提案されて
いるが、FKM層とNBR層との層間接着力は必ず
しも十分とは言えなかつた。 そこで、上記問題点を解決するために、本発明
者らによつて、有機ホスホニウム塩及び/又は第
四級アンモニウム塩を加硫促進剤として含むポリ
オール加硫系のFKM配合物において、加硫促進
剤が通常配合量を超える量配合されたものからな
るFKM層と、NBR配合物において、金属酸化物
が特定量(加硫助剤として金属酸化物又は水酸化
物が含まれている場合はそれに加えて)配合され
たものからなるNBR層とを加硫接着させた積層
体が提案されている(特開昭61−号《特願昭60−
85244号》参照)。 〈発明が解決しようとする問題点〉 上記ゴム積層体は、FKM層とNBR層間におい
て、大きな層間接着力を得ることができるが、製
造に際して加硫促進剤が過剰に配合されている
FKMに押出時や混練時、カレンダー時にスコー
チが発生しやすいという問題点があつた。 なお、FKMはNBRに比して、せん断によるず
り発熱量が大きく、FKM層を薄肉に形成するこ
とも相まつて特に押出時スコーチが発生しやす
く、ムーニー・スコーチ時間(JISK6300,145
℃)t5が通常7分以上であることが要求される。 〈問題点を解決するための手段〉 そこで、本発明者らは、上記問題点を解決すべ
く、鋭意開発に努力した結果、加硫促進剤として
有機ホスホニウム塩及び/又は第四級アンモニウ
ム塩がが配合されているポリオール加硫系の
FKM配合物からなるFKM層と、金属酸化物が特
定量、及び、さらに上記FKM配合物における加
硫促進剤が特定量配合されたNBR配合物からな
るNBR層とを加硫接着すれば、製造に際して
FKMにスコーチが発生しにくく、しかも、得ら
れるゴム積層体の層間接着力も良好であることを
見い出し、本発明のゴム積層体の製造方法を完成
した。 〈実施の態様〉 下記FKM配合物〈A〉からなるFKM層1と、
下記配合物〈B〉からなるNBR層2とを加硫接
着させて製造する。ここで、加硫接着の方法は特
に限定されない。 例えば、第1図に示すようなゴムホースの場
合、1台又は2台の押出機より各配合物を同時又
は、別体に押出して積層したものを、適宜条件
(145〜170℃×30〜90min)で加硫接着を行なう。
また、第2図に示すようなダイヤフラムの場合、
各配合物をシート状にロール分出したものを打ち
抜き重ね合せてプレス成形(型温150〜190℃、時
間3〜30min、圧力50〜150kgf/cm2)して加硫接
着を行なう。なお図例中3は基布層を示す。尚、
ゴム積層体の構成は図例のものに限れず、例えば
補強ホースや内外(表裏)FKM層としたホース
やダイヤフラム、さらには総ゴムタイヤフラム等
に適用可能である。 〈A〉FKM配合物:下記FKMポリマー、ポリ
オール加硫用配合剤及び他の副資材からなる。 (1) FKMは、二元系として、フツ化ビニリデ
ン・六フツプロピレン共重合体、三元系として
フツ化ビニリデン・六フツ化プロピレン・四
フツ化エチレン三元共重合体をそれぞれ例示で
きる。さらに具体的には、上記はバイトン
A、バイトンE45、バイトンE60、ダイエル
G704、ダイエルG702、ダイエルG501、ダイエ
ルG601等の商品名で、上記はバイトンGF、
バイトンGH、バイトンVTR5362、ダイエル
G901、ダイエルG902等の商品名で、それぞれ
上市されている。なお、“バイトン”及び“ダ
イエル”はそれぞれデユポン社及びダイキン工
業の商標である。 (2) ポリオール加硫系配合剤とは、加硫剤として
の芳香族ポリオール化合物と、加硫促進剤との
有機ホスホニウム塩及び/又は第四級アンモニ
ウム塩(単独でも併用でも可)を組合わせたも
のである。ここで加硫剤(芳香族ポリオール)
の配合量は、通常1.3〜2PHR、加硫促進剤の
配合量は、通常配合量、若しくは若干多目とす
る。例えば、ムーニー・スコーチ時間
(JISK6300,145℃)t5を7分以上に設定する
と、FKMが二元系の場合は0.2〜0.9(0.2〜
0.5)、三元系の場合(〜0.2〜0.7)とする。括
弧外は有機ホスホニウム塩、括弧内は第四級ア
ンモニウム塩の場合の各配合量である。上記上
限の数値は、第3〜5図の加硫促進剤と、スコ
ーチ時間(前述と同じ)との関係グラフ図から
も帰納したものである。上記グラフ図を求める
ために使用したFKMの基礎配合は下記の通り
であり、使用ポリマーは第3図がバイトンE45
(二元系)、第4図がダイエルG704(二元系)、
第5図がダイエルG901(三元系)である。 FKM配合処方(単位:重量部); ポリマー 100 MTブラツク 20 MgO 3 Ca(OH)2 6 有機ポリオール 1.3 加硫促進剤 変量 上記芳香族ポリオールとしては、ヘキサフル
オロイソプロピリデン−ビス−(4ヒドロキシ
フエニル)ビドロキノン、イソプロピリデン−
ビス(4ヒドロキシフエニル)等を、有機ホス
ホニウム塩としては、トリフエニルベンジルホ
スホニウムクロライド、テトラフエニルホスホ
ニウムクロライド、テトラオクチルホスホニウ
ムクロライド等を第四級アンモニウム塩として
は、トリフエニルベンジルアンモニウムクロラ
イド、テトラフエニルアンモニウムクロライド
等をそれぞれ挙げることができる。 (3) 他の副資材としては、補強剤としてのカーボ
ンブラツク、受酸剤としてのMgO、Ca
(OH)2、可塑剤、さらには加工助剤などがあ
り、適宜配合する。 〈B〉NBR配合物:下記NBRポリマーに加硫
剤、周期表第−族から選ばれる金属酸化物類
が他の副資材とともに配合され、さらに、上記
〈A〉における加硫促進剤(有機ホスホニウム塩
及び/又は第四級アンモニウム塩)が0.05〜
2PHR配合されている。 ここで、加硫促進剤の配合量が、0.05PHR未
満では、FKM層とNBR層との間に大きな層間接
着力を得がたく、2PHRを超えても層間接着力は
増大せず無駄である。 (1) NBRは、アクリルニトリル・ブラジエン共
重合体であるが、通常NBR層の耐油性、耐寒
性の観点からアクリルニトリルの結合量15〜55
%のものを用いる。具体的には、ニポール
DN101・103・202・302・206、TN103、
JSRN220S・N230S・N231H、ハイカー
1001・1031・1042等の商品名で上市されている
ものを挙げることができる。ここで、“ニポー
ル”及び“ハイカー”は日本ゼオンの、“JSR”
は日本合成ゴムのそれぞれ商標である。 (2) このNBRの加硫系は、硫黄加硫、過酸化物
加硫等、特に限定されていない。過酸化物とし
ては、ジクミルペルオキシド、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキ
サン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン−3、1,1−ビス
(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサン、t−ブチルペルオキシベ
ンゾエート等を例示でき、その配合量は通常1
〜10PHRとする。 (3) 金属酸化物類としては、酸化マグネシウム、
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化亜鉛、酸
化カルシウム、酸化鉛(,)、二酸化ケイ
素等及びこれからの水酸化物を例示でき、特に
これらの内で酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、酸化鉛()が好
ましい。この金属酸化物類の配合量は5〜
50PHRとする。5PHR未満では、FKM層との
間に大きな層間接着力を得ることができず、
50PHRを超えても層間接着力は増大せず無駄
である。 〈発明の効果〉 〈本発明のゴム積層体の製造方法は、上記の如
く、NBR配合物にもFKM配合物における加硫促
進剤を配合することにより、製造に際して、押出
時や混練時、カレンダー時にFKMにスコーチが
発生しにくく、しかも、得られるゴム積層体の層
間接着力も、後述の実施例で示すが如く良好であ
る。 〈実施例〉 各試験例の調整は、第1表に示す処方の配合物
でFKR層と、第2表に示す処方の配合物でNBR
層を、それぞれ4mmtのシート状にロール分出し
たものを、第3表に示す組合せで、170℃×15分、
150Kgf/cm2の条件で加圧加硫した。接着力は
JISK6301の“はく離試験”に準じて測定した。
なお、各FKM及びNBRのスコーチ時間
(JISK6300)も測定したので、第1・2表にそれ
らの結果を示す。 第3表に示す結果から、NBRに加硫促進剤を
0.05PHR以上配合した場合(N−2・3・4・
5・6)は、FKM層とNBR層との間に良好な層
間接着力を示すことがわかる。また、第2表から
NBRにポリオール加硫系の加硫促進剤を配合し
てもスコーチ時間は影響を受けないことがわか
る。なお、第2表に示すが如く、F1〜F4のFKM
はいずれももスコーチ時間が7分以上である。
てなるゴム積層体の製造方法に関し、自動車用燃
料ホース、フユエルポンプ用ダイヤフラム等の製
造方法として好適なものである。 この明細書において、「FKM」はフツ素ゴム
の、「NBR」はニトリルゴムのそれぞれ略号であ
る。また、「PHR」は、ゴム分(ポリマー)に対
する外掛重量百分率のことである。 〈従来の技術〉 FKMは、耐熱性、耐薬品性、耐老化性、耐寒
性等の諸物性に優れ、油、燃料などにも強いた
め、上記の燃料ホースやダイヤフラム、さらには
耐薬品用ホース・パツキン等の素材として着目さ
れているが、コストがNBR等の汎用ゴムに比し
て10〜20倍と高価で使用箇所が限定され。このた
めFKMを燃料ホース等の素材として使用するに
際して、耐油性の比較的良好な汎用ゴムである
NBR層を基体層として、より高度の諸物性を要
求される側にFKM層を加硫接着して使用するこ
とが考えられるが、一般にFKM層とNBR層と
は、通常の方法では、加硫接着することはできな
かつた。 そこで、特公昭57−49391号公報、特公昭59−
33304号公報等で、未加硫のNBR配合物におい
て、酸化マグネシウム、シリカなどの金属酸化物
を含有させて接着性を改善する方法が提案されて
いるが、FKM層とNBR層との層間接着力は必ず
しも十分とは言えなかつた。 そこで、上記問題点を解決するために、本発明
者らによつて、有機ホスホニウム塩及び/又は第
四級アンモニウム塩を加硫促進剤として含むポリ
オール加硫系のFKM配合物において、加硫促進
剤が通常配合量を超える量配合されたものからな
るFKM層と、NBR配合物において、金属酸化物
が特定量(加硫助剤として金属酸化物又は水酸化
物が含まれている場合はそれに加えて)配合され
たものからなるNBR層とを加硫接着させた積層
体が提案されている(特開昭61−号《特願昭60−
85244号》参照)。 〈発明が解決しようとする問題点〉 上記ゴム積層体は、FKM層とNBR層間におい
て、大きな層間接着力を得ることができるが、製
造に際して加硫促進剤が過剰に配合されている
FKMに押出時や混練時、カレンダー時にスコー
チが発生しやすいという問題点があつた。 なお、FKMはNBRに比して、せん断によるず
り発熱量が大きく、FKM層を薄肉に形成するこ
とも相まつて特に押出時スコーチが発生しやす
く、ムーニー・スコーチ時間(JISK6300,145
℃)t5が通常7分以上であることが要求される。 〈問題点を解決するための手段〉 そこで、本発明者らは、上記問題点を解決すべ
く、鋭意開発に努力した結果、加硫促進剤として
有機ホスホニウム塩及び/又は第四級アンモニウ
ム塩がが配合されているポリオール加硫系の
FKM配合物からなるFKM層と、金属酸化物が特
定量、及び、さらに上記FKM配合物における加
硫促進剤が特定量配合されたNBR配合物からな
るNBR層とを加硫接着すれば、製造に際して
FKMにスコーチが発生しにくく、しかも、得ら
れるゴム積層体の層間接着力も良好であることを
見い出し、本発明のゴム積層体の製造方法を完成
した。 〈実施の態様〉 下記FKM配合物〈A〉からなるFKM層1と、
下記配合物〈B〉からなるNBR層2とを加硫接
着させて製造する。ここで、加硫接着の方法は特
に限定されない。 例えば、第1図に示すようなゴムホースの場
合、1台又は2台の押出機より各配合物を同時又
は、別体に押出して積層したものを、適宜条件
(145〜170℃×30〜90min)で加硫接着を行なう。
また、第2図に示すようなダイヤフラムの場合、
各配合物をシート状にロール分出したものを打ち
抜き重ね合せてプレス成形(型温150〜190℃、時
間3〜30min、圧力50〜150kgf/cm2)して加硫接
着を行なう。なお図例中3は基布層を示す。尚、
ゴム積層体の構成は図例のものに限れず、例えば
補強ホースや内外(表裏)FKM層としたホース
やダイヤフラム、さらには総ゴムタイヤフラム等
に適用可能である。 〈A〉FKM配合物:下記FKMポリマー、ポリ
オール加硫用配合剤及び他の副資材からなる。 (1) FKMは、二元系として、フツ化ビニリデ
ン・六フツプロピレン共重合体、三元系として
フツ化ビニリデン・六フツ化プロピレン・四
フツ化エチレン三元共重合体をそれぞれ例示で
きる。さらに具体的には、上記はバイトン
A、バイトンE45、バイトンE60、ダイエル
G704、ダイエルG702、ダイエルG501、ダイエ
ルG601等の商品名で、上記はバイトンGF、
バイトンGH、バイトンVTR5362、ダイエル
G901、ダイエルG902等の商品名で、それぞれ
上市されている。なお、“バイトン”及び“ダ
イエル”はそれぞれデユポン社及びダイキン工
業の商標である。 (2) ポリオール加硫系配合剤とは、加硫剤として
の芳香族ポリオール化合物と、加硫促進剤との
有機ホスホニウム塩及び/又は第四級アンモニ
ウム塩(単独でも併用でも可)を組合わせたも
のである。ここで加硫剤(芳香族ポリオール)
の配合量は、通常1.3〜2PHR、加硫促進剤の
配合量は、通常配合量、若しくは若干多目とす
る。例えば、ムーニー・スコーチ時間
(JISK6300,145℃)t5を7分以上に設定する
と、FKMが二元系の場合は0.2〜0.9(0.2〜
0.5)、三元系の場合(〜0.2〜0.7)とする。括
弧外は有機ホスホニウム塩、括弧内は第四級ア
ンモニウム塩の場合の各配合量である。上記上
限の数値は、第3〜5図の加硫促進剤と、スコ
ーチ時間(前述と同じ)との関係グラフ図から
も帰納したものである。上記グラフ図を求める
ために使用したFKMの基礎配合は下記の通り
であり、使用ポリマーは第3図がバイトンE45
(二元系)、第4図がダイエルG704(二元系)、
第5図がダイエルG901(三元系)である。 FKM配合処方(単位:重量部); ポリマー 100 MTブラツク 20 MgO 3 Ca(OH)2 6 有機ポリオール 1.3 加硫促進剤 変量 上記芳香族ポリオールとしては、ヘキサフル
オロイソプロピリデン−ビス−(4ヒドロキシ
フエニル)ビドロキノン、イソプロピリデン−
ビス(4ヒドロキシフエニル)等を、有機ホス
ホニウム塩としては、トリフエニルベンジルホ
スホニウムクロライド、テトラフエニルホスホ
ニウムクロライド、テトラオクチルホスホニウ
ムクロライド等を第四級アンモニウム塩として
は、トリフエニルベンジルアンモニウムクロラ
イド、テトラフエニルアンモニウムクロライド
等をそれぞれ挙げることができる。 (3) 他の副資材としては、補強剤としてのカーボ
ンブラツク、受酸剤としてのMgO、Ca
(OH)2、可塑剤、さらには加工助剤などがあ
り、適宜配合する。 〈B〉NBR配合物:下記NBRポリマーに加硫
剤、周期表第−族から選ばれる金属酸化物類
が他の副資材とともに配合され、さらに、上記
〈A〉における加硫促進剤(有機ホスホニウム塩
及び/又は第四級アンモニウム塩)が0.05〜
2PHR配合されている。 ここで、加硫促進剤の配合量が、0.05PHR未
満では、FKM層とNBR層との間に大きな層間接
着力を得がたく、2PHRを超えても層間接着力は
増大せず無駄である。 (1) NBRは、アクリルニトリル・ブラジエン共
重合体であるが、通常NBR層の耐油性、耐寒
性の観点からアクリルニトリルの結合量15〜55
%のものを用いる。具体的には、ニポール
DN101・103・202・302・206、TN103、
JSRN220S・N230S・N231H、ハイカー
1001・1031・1042等の商品名で上市されている
ものを挙げることができる。ここで、“ニポー
ル”及び“ハイカー”は日本ゼオンの、“JSR”
は日本合成ゴムのそれぞれ商標である。 (2) このNBRの加硫系は、硫黄加硫、過酸化物
加硫等、特に限定されていない。過酸化物とし
ては、ジクミルペルオキシド、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキ
サン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン−3、1,1−ビス
(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサン、t−ブチルペルオキシベ
ンゾエート等を例示でき、その配合量は通常1
〜10PHRとする。 (3) 金属酸化物類としては、酸化マグネシウム、
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化亜鉛、酸
化カルシウム、酸化鉛(,)、二酸化ケイ
素等及びこれからの水酸化物を例示でき、特に
これらの内で酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、酸化鉛()が好
ましい。この金属酸化物類の配合量は5〜
50PHRとする。5PHR未満では、FKM層との
間に大きな層間接着力を得ることができず、
50PHRを超えても層間接着力は増大せず無駄
である。 〈発明の効果〉 〈本発明のゴム積層体の製造方法は、上記の如
く、NBR配合物にもFKM配合物における加硫促
進剤を配合することにより、製造に際して、押出
時や混練時、カレンダー時にFKMにスコーチが
発生しにくく、しかも、得られるゴム積層体の層
間接着力も、後述の実施例で示すが如く良好であ
る。 〈実施例〉 各試験例の調整は、第1表に示す処方の配合物
でFKR層と、第2表に示す処方の配合物でNBR
層を、それぞれ4mmtのシート状にロール分出し
たものを、第3表に示す組合せで、170℃×15分、
150Kgf/cm2の条件で加圧加硫した。接着力は
JISK6301の“はく離試験”に準じて測定した。
なお、各FKM及びNBRのスコーチ時間
(JISK6300)も測定したので、第1・2表にそれ
らの結果を示す。 第3表に示す結果から、NBRに加硫促進剤を
0.05PHR以上配合した場合(N−2・3・4・
5・6)は、FKM層とNBR層との間に良好な層
間接着力を示すことがわかる。また、第2表から
NBRにポリオール加硫系の加硫促進剤を配合し
てもスコーチ時間は影響を受けないことがわか
る。なお、第2表に示すが如く、F1〜F4のFKM
はいずれももスコーチ時間が7分以上である。
【表】
【表】
※ ポリマーに配合済。
【表】
【表】
*ゴム破壊
第1図は本発明の製造方法を適用可能な積層体
の一例であるゴムホースの斜視図、第2図は同じ
くダイヤフラムの斜視図、第3〜5図はそれぞれ
FKMにおける加硫促進剤の添加量とムーニー・
スコーチ時間の関係を示すグラフ図である。 1…フツ素ゴム層、2…NBR層、3…基布層。
の一例であるゴムホースの斜視図、第2図は同じ
くダイヤフラムの斜視図、第3〜5図はそれぞれ
FKMにおける加硫促進剤の添加量とムーニー・
スコーチ時間の関係を示すグラフ図である。 1…フツ素ゴム層、2…NBR層、3…基布層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記配合物(A)からなるFKM層と、下記配合
物(B)からなるNBR層とを加硫接着させることを
特徴とするゴム積層体の製造方法。 (A) 加硫促進剤として有機ホスホニウム塩及
び/又は第四級アンモニウム塩が配合されてい
るポリオール加硫系のFKM配合物。 (B) 周期表第−族から選ばれる金属酸化物
(又は水酸化物)が5〜50PHR(加硫助剤とし
て金属酸化物が含まれている場合はそれに加え
て)配合され、さらに、前記(A)における加硫促
進剤が0.05〜2PHR配合されているNBR配合
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18603085A JPS6246641A (ja) | 1985-08-24 | 1985-08-24 | ゴム積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18603085A JPS6246641A (ja) | 1985-08-24 | 1985-08-24 | ゴム積層体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6246641A JPS6246641A (ja) | 1987-02-28 |
| JPH0582811B2 true JPH0582811B2 (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=16181164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18603085A Granted JPS6246641A (ja) | 1985-08-24 | 1985-08-24 | ゴム積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6246641A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2737527B2 (ja) * | 1992-04-08 | 1998-04-08 | 豊田合成株式会社 | 複層ゴムホース及びその製造方法 |
| JP2011009457A (ja) * | 2009-06-25 | 2011-01-13 | Japan Ae Power Systems Corp | シリコーン油入変圧器のコンサベータ用隔膜 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5749391A (en) * | 1980-09-08 | 1982-03-23 | Toshiba Corp | Inverter controlling circuit for driving motor |
| JPS6033662B2 (ja) * | 1982-03-23 | 1985-08-03 | 東海ゴム工業株式会社 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
| JPS58220732A (ja) * | 1982-06-18 | 1983-12-22 | 日本ゼオン株式会社 | 積層体の製造方法 |
| JPS5970562A (ja) * | 1982-10-15 | 1984-04-21 | 豊田合成株式会社 | ゴム積層材 |
| JPS6067149A (ja) * | 1983-09-22 | 1985-04-17 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム積層体の製造方法 |
-
1985
- 1985-08-24 JP JP18603085A patent/JPS6246641A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6246641A (ja) | 1987-02-28 |
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