JPS6033662B2 - ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス - Google Patents
ガソリン循環用管接続用ゴムホ−スInfo
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- JPS6033662B2 JPS6033662B2 JP4685682A JP4685682A JPS6033662B2 JP S6033662 B2 JPS6033662 B2 JP S6033662B2 JP 4685682 A JP4685682 A JP 4685682A JP 4685682 A JP4685682 A JP 4685682A JP S6033662 B2 JPS6033662 B2 JP S6033662B2
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- Japan
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- rubber
- circulation pipe
- acrylonitrile
- rubber hose
- gasoline
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- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、主に自動車のエンジンルーム内において金属
パイプと金属パイプの接続部に接続用としているガソリ
ン循環用管接続用ゴムホースに関するものである。
パイプと金属パイプの接続部に接続用としているガソリ
ン循環用管接続用ゴムホースに関するものである。
従来かかる目的に使用されるゴムホース4は第1図に示
す如く、耐ガソリン性を有する内管ゴム層1と、繊維の
補強層2と、耐候性を有する外管ゴム層3とよりなる3
層の材料の組み合わせより構成され、第2図に示す如く
、接続部に曲げられた状態にて、両端部を金属パイプ5
の外周に嫉め、締結バンド6にて固定して取り付けられ
ていた。
す如く、耐ガソリン性を有する内管ゴム層1と、繊維の
補強層2と、耐候性を有する外管ゴム層3とよりなる3
層の材料の組み合わせより構成され、第2図に示す如く
、接続部に曲げられた状態にて、両端部を金属パイプ5
の外周に嫉め、締結バンド6にて固定して取り付けられ
ていた。
ところが近年、自動車産業の発展は著しく、特に車の排
気対策に伴う燃料の高圧化、高温化により、エンジンル
ーム内は上は100qo以上、下は−40午0以下と非
常に幅の広い温度変化をし、更にガソリンは高温にて酸
化されたガ」ソリン(以下サワーガソリンと記す)とな
って循環する等の自動車用燃料系ホースには従来に比し
て種々の苛酷な条件下における諸性能が要求され、従来
の耐ガソリン性を有する汎用ポリマーによる内管ゴム層
1を有するゴムホースは使用できなくなった。
気対策に伴う燃料の高圧化、高温化により、エンジンル
ーム内は上は100qo以上、下は−40午0以下と非
常に幅の広い温度変化をし、更にガソリンは高温にて酸
化されたガ」ソリン(以下サワーガソリンと記す)とな
って循環する等の自動車用燃料系ホースには従来に比し
て種々の苛酷な条件下における諸性能が要求され、従来
の耐ガソリン性を有する汎用ポリマーによる内管ゴム層
1を有するゴムホースは使用できなくなった。
このような背景から、上記諸性能を満足する材料として
はフッ素ゴム(以下FKMと略記する)があり、事実F
KMは耐熱性、耐サワーガソリン性等が優れている。
はフッ素ゴム(以下FKMと略記する)があり、事実F
KMは耐熱性、耐サワーガソリン性等が優れている。
しかし、FKMは耐寒性が劣ることおよびホース材料と
して用いられるアクリロニトリルーブタジェンゴム(以
下NBRと略記する)等と比較して非常に高価であるこ
となどから、実用上は外管ゴム層の内側に位置する内管
ゴム層を、NBR等の配合物からなる外側層と、FKM
の配合物からなる内側層により構成するゴムホースの開
発検討がなされている。しかしながら、上言己制約にも
ましてさらにFKMの実用適用範囲を限定しているのは
、FKMがNBR等の他のゴム材料とは通常の手段では
良好な接着性が得られず、使用中に剥離が起こりホース
としての機能を十分に果たさなくなるという問題があっ
た。
して用いられるアクリロニトリルーブタジェンゴム(以
下NBRと略記する)等と比較して非常に高価であるこ
となどから、実用上は外管ゴム層の内側に位置する内管
ゴム層を、NBR等の配合物からなる外側層と、FKM
の配合物からなる内側層により構成するゴムホースの開
発検討がなされている。しかしながら、上言己制約にも
ましてさらにFKMの実用適用範囲を限定しているのは
、FKMがNBR等の他のゴム材料とは通常の手段では
良好な接着性が得られず、使用中に剥離が起こりホース
としての機能を十分に果たさなくなるという問題があっ
た。
本発明は以上の事実に基づいて発明されたものであって
、FKMの配合物とNBRの配合物が中間層を介在させ
ることないこ強固に接着されたガソリン循環用管接続用
ゴムホースを提供することを目的としたものであって、
その要旨とするところは、外管ゴム層の内側に位置する
内管ゴム層を、NBRの配合物からある外側層と、FK
Mの配合物からなる内側層により構成し、前記NBRお
よび/またはFKMには下記一般式で示されるカルポン
酸の1・8−ジアザビシクロ〔5・4・0〕ウンデセン
−7塩(以下カルボン酸DBU塩と託す)を配合せしめ
た構成としたことにある。
、FKMの配合物とNBRの配合物が中間層を介在させ
ることないこ強固に接着されたガソリン循環用管接続用
ゴムホースを提供することを目的としたものであって、
その要旨とするところは、外管ゴム層の内側に位置する
内管ゴム層を、NBRの配合物からある外側層と、FK
Mの配合物からなる内側層により構成し、前記NBRお
よび/またはFKMには下記一般式で示されるカルポン
酸の1・8−ジアザビシクロ〔5・4・0〕ウンデセン
−7塩(以下カルボン酸DBU塩と託す)を配合せしめ
た構成としたことにある。
〔R;アルキル基、フェニル、ナフチル基等〕以下、さ
らに本発明を詳細に説明する。本発明においてNBRお
よび/またはFKMに配合せしめる前記一般式で示され
るカルボン酸DBU塩しては、ナフトェ酸、2一ヒドロ
キシーナフトェ酸、ソルピン酸、2−エチルヘキシル酸
、没食子酸、P−ヒドロキシー安息香酸、ケィ皮酸等の
カルポン酸のDBU塩が用いられ、その中でも特にナフ
トェ酸とソルビン酸のDBU塩が好ましい。
らに本発明を詳細に説明する。本発明においてNBRお
よび/またはFKMに配合せしめる前記一般式で示され
るカルボン酸DBU塩しては、ナフトェ酸、2一ヒドロ
キシーナフトェ酸、ソルピン酸、2−エチルヘキシル酸
、没食子酸、P−ヒドロキシー安息香酸、ケィ皮酸等の
カルポン酸のDBU塩が用いられ、その中でも特にナフ
トェ酸とソルビン酸のDBU塩が好ましい。
配合量はNBRまたはFKMIOの重量部に対して0.
1〜5重量、好ましくは0.5〜3重量がよい。少なす
ぎると接着への効果はなく、多すぎると常態時の層間接
着力は良好であるが、耐ガソリン性が低下してくるから
である。又、カルボン酸DBU塩は加工性、分散性等の
点からFKMに配合するよりもNBRに配合した方が良
く、接着への効果もむしろその方が好ましい。
1〜5重量、好ましくは0.5〜3重量がよい。少なす
ぎると接着への効果はなく、多すぎると常態時の層間接
着力は良好であるが、耐ガソリン性が低下してくるから
である。又、カルボン酸DBU塩は加工性、分散性等の
点からFKMに配合するよりもNBRに配合した方が良
く、接着への効果もむしろその方が好ましい。
尚、カルポン酸DBU塩の作用機構は明らかでないが、
NBRとFKMの界面での共架橋を促進するものと考え
られる。
NBRとFKMの界面での共架橋を促進するものと考え
られる。
本発明においては、内管ゴム層の内側層
(FKMの配合物)と外側層(NBRの配合物)の接着
をさらに強固にするために、外側層を構成するNBRの
配合物中に、金属酸化物、シリカ系充填剤及びェポキシ
樹脂のうちから選ばれる少なくとも1種を含有せしめる
こともできる。
をさらに強固にするために、外側層を構成するNBRの
配合物中に、金属酸化物、シリカ系充填剤及びェポキシ
樹脂のうちから選ばれる少なくとも1種を含有せしめる
こともできる。
金属酸化物としては、Mg0、Pの、Al203等が用
いられるが、特にM蚊が好ましく、配合量はNBRIO
の重量に対して1〜3の重量部である。
いられるが、特にM蚊が好ましく、配合量はNBRIO
の重量に対して1〜3の重量部である。
シリカ系充填剤としては、ニップシールVN−3(商品
名;日本シリカ■製)等の酸性シリカおよびカーブレッ
クス1120(商品名;塩野義製薬欄製)等の塩基性シ
リカが用いられるが、塩基性シリカのものの方が好まし
く、配合量はNBRIOO重量部に対して5〜8の重量
部である。ェポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上
のェポキシ基をもつ熱可塑性樹脂を包含するが、ビスフ
ェノールAとェピクロルヒドリンとの反応によって得ら
れるタイプのものが好ましくェピコート828(商品名
;シェル化学製)等が用いられ、配合量はNBRIOの
重量部に対して1〜10重量部である。
名;日本シリカ■製)等の酸性シリカおよびカーブレッ
クス1120(商品名;塩野義製薬欄製)等の塩基性シ
リカが用いられるが、塩基性シリカのものの方が好まし
く、配合量はNBRIOO重量部に対して5〜8の重量
部である。ェポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上
のェポキシ基をもつ熱可塑性樹脂を包含するが、ビスフ
ェノールAとェピクロルヒドリンとの反応によって得ら
れるタイプのものが好ましくェピコート828(商品名
;シェル化学製)等が用いられ、配合量はNBRIOの
重量部に対して1〜10重量部である。
本発明において用いられるFKMとしては、フッ化ビニ
リデンー六フツ化プロピレン共重合体、フッ化ビニーノ
デン−六フツ化プロピレン−四フツ化エチレン三元共重
合体等である。
リデンー六フツ化プロピレン共重合体、フッ化ビニーノ
デン−六フツ化プロピレン−四フツ化エチレン三元共重
合体等である。
本発明において用いられるNBRとしては、結合アクリ
ロニトリル含有量に関係なく、カルボン酸DBU塩の配
合により接着への効果は見出せるのであるが、自動車用
燃料系ホース等の苛酷な条件下での使用においては、結
合アクリロニトリル含有量が28〜4亀重量%の範囲の
ものが好ましい。
ロニトリル含有量に関係なく、カルボン酸DBU塩の配
合により接着への効果は見出せるのであるが、自動車用
燃料系ホース等の苛酷な条件下での使用においては、結
合アクリロニトリル含有量が28〜4亀重量%の範囲の
ものが好ましい。
本発明においてFKM中には目的に応じて他の公知の副
資材、例えば架橋剤(パーオキサィド化合物、ポリオー
ル化合物、ジチオール化合物、アミン化合物等)、架橋
促進剤、安定剤、着色剤、可塑剤、補強剤(力−ポンプ
ラック等)等を配合することは差し支えない。又、NB
R中においても同様に公知の架橋剤架橋促進剤、架橋促
進助剤、安定剤、可塑剤、充填剤(カーボンブラック等
)等を配合することができる。
資材、例えば架橋剤(パーオキサィド化合物、ポリオー
ル化合物、ジチオール化合物、アミン化合物等)、架橋
促進剤、安定剤、着色剤、可塑剤、補強剤(力−ポンプ
ラック等)等を配合することは差し支えない。又、NB
R中においても同様に公知の架橋剤架橋促進剤、架橋促
進助剤、安定剤、可塑剤、充填剤(カーボンブラック等
)等を配合することができる。
第3図は本発明の適用例の1つを示したもので、laは
FKMの配合物からなる内側層、lbはNBRの配合物
からなる外側層を示し内管ゴム層はlaとlbの二重構
造よりなる。
FKMの配合物からなる内側層、lbはNBRの配合物
からなる外側層を示し内管ゴム層はlaとlbの二重構
造よりなる。
2は従来と同様の補強層を、また3は外管ゴム層を示す
。
。
尚、本発明のゴムホースの製造方法の一例としては、冷
却ロールにて混練された前記NBR配合物と、同様にし
て得られたFKM配合物を押出機により2層同時押出し
、又は2機の押出機により内側層(FKM配合物層)上
に外側層(NBR配合物)を押出したのち、その上に繊
維補強層を形成せしめ、さらに外管ゴム層を押出機によ
り押出して一体化して加硫接着せしめるのである。加硫
条件としては、温度145〜170℃、時間30〜90
分が一般的に用いられる。
却ロールにて混練された前記NBR配合物と、同様にし
て得られたFKM配合物を押出機により2層同時押出し
、又は2機の押出機により内側層(FKM配合物層)上
に外側層(NBR配合物)を押出したのち、その上に繊
維補強層を形成せしめ、さらに外管ゴム層を押出機によ
り押出して一体化して加硫接着せしめるのである。加硫
条件としては、温度145〜170℃、時間30〜90
分が一般的に用いられる。
以上説明した如く、本願発明はFKM配合物層とNBR
配合物層との接着の課題を解決したのであり、このこと
によりFKMの実用適用範囲が拡大され得ることは実用
上の利益甚大なるものである。
配合物層との接着の課題を解決したのであり、このこと
によりFKMの実用適用範囲が拡大され得ることは実用
上の利益甚大なるものである。
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、以下の
例ではカルボン酸DBU塩をNBR配合物に配合した場
合について示すものとする。
例ではカルボン酸DBU塩をNBR配合物に配合した場
合について示すものとする。
以下の例で用いたFKM配合物層を形成する配合処理は
下記表−1の如くである。表一1〔FKM配合処方1
)(重量部) *1;商品名、デュポン社製 NBR配合物層を形成する配合処方は下記表−2の如く
である。
下記表−1の如くである。表一1〔FKM配合処方1
)(重量部) *1;商品名、デュポン社製 NBR配合物層を形成する配合処方は下記表−2の如く
である。
試験片はFKM配合物層とNBR配合物層を各々2肋の
シート状にロール分出したものを重ね合わめて、160
℃×45minで加硫し次の試験を行なった。
シート状にロール分出したものを重ね合わめて、160
℃×45minで加硫し次の試験を行なった。
表−3に試験結果を示す。‘1’ 常態時接着性・・・
・・・JISK6301による‘2) ガンリン浸債後
援着性・・・・・・レギュラーガソリン室温x7か浸債
後、JISK筋01による。
・・・JISK6301による‘2) ガンリン浸債後
援着性・・・・・・レギュラーガソリン室温x7か浸債
後、JISK筋01による。
表−2〔NBR配合処分〕(重量部)
*2;結合ァクリロニトリル含有量41重量努(商品名
;DNIO1,日本ゼォン■製)*3;結合ァクリロニ
トリル含有量31重量%(商品名;DN202,日本ゼ
オン■製)表−3 <接着試験結果>さらに、前言餌K
M配合物とNBR配合物を各々内管ゴム層の内側層と外
側層として同時押出成形し、その外周にポリエステル繊
維をブレード編みした補強層を施し、エビクロルヒドリ
ンゴム配合物の外管ゴム層を施しゴムホースを製した。
;DNIO1,日本ゼォン■製)*3;結合ァクリロニ
トリル含有量31重量%(商品名;DN202,日本ゼ
オン■製)表−3 <接着試験結果>さらに、前言餌K
M配合物とNBR配合物を各々内管ゴム層の内側層と外
側層として同時押出成形し、その外周にポリエステル繊
維をブレード編みした補強層を施し、エビクロルヒドリ
ンゴム配合物の外管ゴム層を施しゴムホースを製した。
加硫条件は16000×60hinの被鉛加硫によった
。各層の厚みは、内側層0.5柳、外側層0.7柳、外
管ゴム層1.2側である。以上のようにして得られたゴ
ムホースについて、次の性能試験を行なった。表−4の
試験結果を示す。表−4中の比較例および実施例の番号
は前記表−3に示す比較例および実施例の番号と対応す
るものである。ホースサワーガソリン循環試験 ラウロイルパーオキサイド1夕をレギュラーガソリン1
00の‘に溶かしたモデルサワーガソリンを作成し、4
0qo×100加持間の循環試験を行なった。
。各層の厚みは、内側層0.5柳、外側層0.7柳、外
管ゴム層1.2側である。以上のようにして得られたゴ
ムホースについて、次の性能試験を行なった。表−4の
試験結果を示す。表−4中の比較例および実施例の番号
は前記表−3に示す比較例および実施例の番号と対応す
るものである。ホースサワーガソリン循環試験 ラウロイルパーオキサイド1夕をレギュラーガソリン1
00の‘に溶かしたモデルサワーガソリンを作成し、4
0qo×100加持間の循環試験を行なった。
(ガソリンは1総時間毎に交換)その後、ホースの内管
ゴム層の内側層と外側層の接着力を測定した。
ゴム層の内側層と外側層の接着力を測定した。
表一4ホース性能試験結果
*;材質破壊(ゴム切れ)
第1図は従来のホースの横断面図、第2図ホ−スの使用
状態を示す縦断面図、第3図は本発明のホースの一実施
例の横断面図である。 1・・・・・・内管ゴム層、la・・…・内側層、lb
・・・・・・外側層、2・・・・・・補強層、3・・・
・・・外管ゴム層、4……ゴムホース。 第1図 第2図 第3図
状態を示す縦断面図、第3図は本発明のホースの一実施
例の横断面図である。 1・・・・・・内管ゴム層、la・・…・内側層、lb
・・・・・・外側層、2・・・・・・補強層、3・・・
・・・外管ゴム層、4……ゴムホース。 第1図 第2図 第3図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム層を、アクリ
ロニトリル−ブタジエンゴムの配合物からなる外側層と
、フツ素ゴムの配合物からなる内側層により構成し、前
記アクリロニトリル−ブタジエンゴムおよび/またはフ
ツ素ゴムには下記一般式で示されるカルボン酸の1・8
−ジアザビシクロ〔5・4・0〕ウンデセン−7塩を配
合して構成したことを特徴とするガソリン循環用管接続
用ゴムホース。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔R;アルキル基、フエニル基、ナフチル基等〕2 ア
クリロニトリル−ブタジエンゴムに金属酸化物、シリカ
系充填剤及びエポキシ樹脂のうちから選ばれる少なくと
も1種を配合した特許請求の範囲第1項記載のガソリン
循環用管接続用ゴムホース。 3 シリカ系充填剤が塩基性シリカ系充填剤である特許
請求の範囲第2項記載のガソリン循環用管接続用ゴムホ
ース。 4 カルボン酸の1・8−ジアザビシクロ〔5・4・0
〕ウンデセン−7塩がアクリロニトリル−ブタジエンゴ
ムまたはフツ素ゴム100重量部に対して0.1〜5重
量部配合された特許請求の範囲第1項乃至第3項記載の
ガソリン循環用管接続用ゴムホース。 5 カルボン酸の1・8−ジアザビシクロ〔5・4・0
〕ウンデセン−7塩のカルボン酸がナフトエ酸、ソルビ
ン酸のいずれかである特許請求の範囲第1項乃至第4項
記載のガソリン循環用管接続用ゴムホース。 6 アクリロニトリル−ブタジエンゴムの結合アクリロ
ニトリル含有量が28〜46重量%である特許請求の範
囲第1項乃至第5項記載のガソリン循環用管接続用ゴム
ホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4685682A JPS6033662B2 (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4685682A JPS6033662B2 (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162335A JPS58162335A (ja) | 1983-09-27 |
| JPS6033662B2 true JPS6033662B2 (ja) | 1985-08-03 |
Family
ID=12758975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4685682A Expired JPS6033662B2 (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033662B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0536374U (ja) * | 1991-09-25 | 1993-05-18 | 株式会社ケンウツド | 多チヤンネルオシロスコ−プ |
| US6340511B1 (en) | 1999-10-27 | 2002-01-22 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fuel hose |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2165295B (en) * | 1984-10-04 | 1987-09-23 | Ford Motor Co | A lock assembly |
| JPS61171981A (ja) * | 1985-01-22 | 1986-08-02 | 東海ゴム工業株式会社 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
| JPS61244545A (ja) * | 1985-04-23 | 1986-10-30 | 豊田合成株式会社 | ゴム積層体 |
| JPS6246641A (ja) * | 1985-08-24 | 1987-02-28 | 豊田合成株式会社 | ゴム積層体の製造方法 |
| JPH0615216B2 (ja) * | 1987-12-12 | 1994-03-02 | 倉敷化工株式会社 | 耐油性ゴムホースの製造方法 |
| JPH01247157A (ja) * | 1988-03-29 | 1989-10-03 | Tokai Rubber Ind Ltd | ゴムホースおよびその製法 |
| JPH0285591A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-27 | Yamashita Rubber Kk | 燃料ホース |
| JP2706814B2 (ja) * | 1989-05-29 | 1998-01-28 | 東海ゴム工業株式会社 | ゴム積層体 |
| US6482522B1 (en) | 1997-12-19 | 2002-11-19 | Dyneon Llc | Elastomer compositions for bonding to fluoropolymers |
| US6270901B1 (en) | 1997-12-19 | 2001-08-07 | Dyneon Llc | Compositions for bonding fluoroplastics |
| JP5401954B2 (ja) * | 2008-07-03 | 2014-01-29 | ダイキン工業株式会社 | ゴム層とフッ素樹脂層からなる積層体および加硫用ゴム組成物 |
| JP5671782B2 (ja) * | 2009-03-13 | 2015-02-18 | 株式会社ブリヂストン | 燃料輸送用ゴムホース |
| JP5935208B2 (ja) * | 2012-03-26 | 2016-06-15 | 株式会社ニチリン | ニトリルゴムとブチルゴムとの架橋接着積層体 |
| DE102016223618A1 (de) | 2016-11-29 | 2018-05-30 | Contitech Schlauch Gmbh | Mehrschichtiger flexibler Schlauch |
-
1982
- 1982-03-23 JP JP4685682A patent/JPS6033662B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0536374U (ja) * | 1991-09-25 | 1993-05-18 | 株式会社ケンウツド | 多チヤンネルオシロスコ−プ |
| US6340511B1 (en) | 1999-10-27 | 2002-01-22 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fuel hose |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58162335A (ja) | 1983-09-27 |
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