JPH0583073B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、新しい形をした被覆製品、及びその
ような製品の製造方法に関する。 〔従来技術と発明が解決しようとする課題〕 被覆製品は、非常にいろいろな分野における使
用が見い出されており、また、多数の方法によつ
て製造されている。被覆製品は、その語を本願明
細書において用いた場合、基材が主としてその片
面上で１種類もしくはそれ以上の材料によつて被
覆されており、よつて、基材自体が保有しない性
質がその基材に対して付与されているようなもの
を指す。これらの性質は、以下に限定されるもの
ではないけれども、化学的、物理的、電気的、光
学的及び美的性質を包含することができる。被膜
は、それが予め求められた所望の性質を被覆製品
に対して付与する場合、連続的であると考えられ
る。したがつて、本発明の目的に関連して考察し
た場合、連続的とは機能的な意味で定義される。
例えば、もしも被膜の意図が防水性の提供にある
ならば、もしも、規定の試験条件の下で、その被
膜が水の透過を許さないならば、その被膜は連続
物であるとみなされるであろう。同様に、任意の
その他の所望な機能に依存して、もしも被膜が所
望の性質、例えば導電性、耐磨耗性、不透明性、
美的組合せあるいは適当な試験方法又は最終用途
の特性のいずれかによつて規定されるようなその
他の性質を奏するならば、その被膜は連続物であ
るとみなされるであろう。特定の用途では、被膜
にピンホールがないことが必要である。これを測
定する１方法としては、問題の被膜を本願明細書
で記載するように低静水圧試験（low pressure
hydrostatic water challenge）に供することが
あげられる。ここで、もしも被膜が試験に合格し
たならば、その被膜は連続物であるとみなされ
る。 被覆方法を有用な形でまとめたものは、Kirk
−Othmer，Encyclopedia of Chemical
Technology，Vol.6，P.387−426（1979 Wiley）
に見い出される。また、別の有用な情報を同書、
Vol.10，P.216−246に見い出すことができる。 連続した被膜は、２つのタイプのフイルム形成
方法によつて製造されている： (1) フイルムの形成及びそのフイルムの基材への
結合を同時的に行うこと；及び (2) フイルムの独立して形成し、引き続いて、独
立した別個の段階で、そのフイルムを基材に結
合させること。 フイルムの形成とそのフイルムと基材との結合
を同時的に行う被膜形成技法は、一般に、液状の
被膜による水圧を行使することを特徴としてい
る。フイルムの形成をひきおこすこの圧力は、ま
た、基材中への被膜の浸透をもひきおこし、した
がつて、柔軟性がなくドレープ性に乏しい製品を
導びき得る。このことが望ましくない場合には、
導入される基材、被膜のレオロジー及び表面張
力、そして被覆部のデザインや操作を含めたいろ
いろな変数のコントロールを通じてデリケートな
バランスを保持することが必要である。しかし、
このような方法は、大規模なオペレータコントロ
ールが必要であり、運転が難かしく、かつしたが
つて運転に金がかかるので、望ましくない。 高品質のフイルムを形成する一方で液状被膜の
基材への浸透をコントロールすることは、すべて
の変数を最適化すること（このことは、せいぜ
い、これらの変数を折衷させることである）によ
つて達成することができる。例えば、基材の変性
を行つて、被膜の浸透に対してより大きな耐性を
有するようにすることができる。しかしながら、
これらの、この技術分野において公知な変性は、
いろいろな性質に悪い影響を及ぼし、例えば、被
膜の付着力を低下させ、基材のドレープ性と柔軟
性を低下させ、基材の透過性を損い、そして被膜
の形成に先がけて行う追加の処理工程のコストを
上のせする。基材におけるこれらの変性は一般的
に行われているものであり、また、さらに、上述
の被覆方法を促進する適当な特性を有することに
よつて選択がすでに制限されている基材の範囲を
よりせばめるものである。 この技術分野では、被膜が基材に浸透するのを
防止するために、レオロジー及び表面張力のコン
トロールを通じて被膜の変性を行うことを教示す
る。許容し得る被膜の範囲は、したがつて、さら
にせばめられる。なぜなら、これらの折衷案には
有害な結果、例えば付着力の低下が伴い得るから
である。 好都合なことには、この技術分野において、広
い範囲の基材やいろいろな化学物質の被膜を上述
のグループの被覆方法による被覆製品に使用でき
るように使途をひらいた多くの技法が開発され
た。一般的に、これらの被覆方法は、フイルムの
基材中への浸透をひきおこす水圧をコントロール
しかつ最小にすることを意図したものである。し
かし、相互の作用をいろいろな程度までバランシ
ングすることは依然として必要であり、また、前
記したように、結果として折衷策をとらなければ
ならないこともしばしばである。したがつて、フ
イルムの成形を行いかつ同時に基材との結合を行
う技法によつて製造される被覆製品は、より緊密
でより平滑な基材に、そして中庸の粘度を可能な
らしめるような被覆化学物質に、範囲が限定され
ている。 これらの被覆方法はまた、薄くて連続的な被膜
が所望である場合に、使用可能な基材をさらに制
限する。もしも基材に実質的なテキスチヤー（表
面模様など）が存在するならば、連続性を保証す
るために、より厚い被膜を形成しなければならな
いか、さもなければその反対である。もしも、機
能の面から薄い被膜が所望であるならば、平滑な
基材を選択しなければならない。さらに加えて、
不可能ではないとしても、開口をもつた基材上に
被膜を形成することは非常に困難である。 基材を選択するに際して、基材との結合に先が
けてフイルムの形成を行う場合、より大きな融通
性が可能となる。これらの方法では、しかし、用
いる化学物質に特別のレオロジー特性が必要であ
り、したがつて、利用候補の被覆用化学物質が制
限される。さらに、これらの方法では高価な装置
が必要であり、また、これらの方法はしばしば量
に支配される業界及び製品において見い出され
る。装置及び化学物質の性能の面の要件は、被膜
の膜厚が小さくなればなるほどより正確度が増大
する。さらに加えて、これらの方法では、被膜の
基材に対する付着力とその被膜の基材中への浸透
の間の釣り合いの問題が依然として存在してい
る。 これらの技法によつて形成されるフイルムは、
フイルムの形成後に直接に基材に結合せしめられ
るよりもむしろ、基材に積層（貼合せ）されるこ
とが屡々である。このことが事実となるのは、特
に、フイルムの一体性が破壊されるのを避けるた
めにそのフイルムを薄くかつ連続的にすることを
所望とするような場合においてである。積層は、
その語を本願明細書において用いた場合、フイル
ムが独立して形成され、そして引き続いて、それ
らのフイルムが基材に対して付着せしめられるこ
とを必要とする。とりわけ、薄くて連続的なフイ
ルムが必要な場合には、独立の接着剤層を介して
フイルムを基材に付着させることが屡々である。
場合によつては、この付着工程を、フイルムの表
面層を部分的に再溶融するか、もしくは別法によ
ればリフローによつて、達成してもよい。このア
プローチは、しかし、特に薄いフイルムに関して
先に言及したものと同様な、付着性、浸透性、連
続性及びコントロールの問題をかかえている。さ
らに、積層は、接着剤層の基材中への浸透を調節
することがなおも必要である一方で別の処理工程
も必要であるという、好ましくない要件を有して
いる。このようなかけ引きの窓口を作つた試み
は、完全に満足し得るものではないけれども、こ
の技術分野においてよく知られており、かつ自動
開発の努力が続けられている。 〔課題を解決するための手段〕 本発明によれば、基材と、開放連続気孔の微細
構造及び40％よりも大きな気孔率をもつた微孔性
の基体（足場、すなわち、scaffoldのことを本願
明細書では基体と呼ぶ）材料及び化学物質を有す
る被膜とを含んでなる被覆製品が提供される。被
膜は、基材の少なくとも片面に対して付着せしめ
られる。また、この被膜に対して、第２の基材が
付着せしめられてもよい。基材の両面が、それに
付着せしめられた被膜を有していてもよい。 基体材料は、さらに、70％よりも大、好ましく
は85％よりも大の気孔率を有することができる。
この基体材料は、100μm未満、好ましくは35μm
未満、最も好ましくは20μmの厚さを有すること
ができる。この基体材料は、重合体（合成及び天
然）、プラスチツク及びエラストマーから製造す
ることができる。 基材は、いろいろなもののなかから選択するこ
とができる。基材は、布帛からできていてもよ
い。布帛は、織布であつても、あるいは不織布で
あつてもよい。また、この基材を紙から構成して
もよい。さらにまた、基材は、スクリム、メツシ
ユ又はグリツドからできていてもよい。１態様に
おいて、用いられる基材は多孔性重合体である。 化学物質は、いろいろなもののなかから選択す
ることができる。被膜の化学物質は、溶融加工可
能な樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、溶媒和
材料、紫外線硬化性材料、化学線硬化性材料、プ
ラスチゾル、選択透過性重合体、あるいは液相中
で処理することのできるその他の重合体であるこ
とができる。 被覆製品は、防水−通気性製品、防水−通気性
衣料、靴又は手袋において使用することができ
る。この被覆製品はまた、医用機器及び選択透過
性膜においても使用することができる。この被覆
製品はまた、以下に限定されるものではないけれ
ども、テント、自動車及びボート用カバー、日除
け、カノピー（ひさし）、窓カバーあるいはパツ
ケージング材料において使用してもよい。さら
に、この被覆製品は、電線絶縁材、印刷回路板、
おむつ、女性用衛生用品、鞄、レリース材又はラ
イナーにおいて使用してもよい。 本発明によれば、連続気孔を有しておりかつ気
孔率が40％よりも大である微孔性基体材料の気孔
空間中に化学物質を混入し、そして基体材料を基
材に付着せしめることを含んでなる、前記被覆製
品の製造方法もまた提供される。 以下、本発明の新規な被覆製品及びその製造方
法を詳細に説明する。 本発明の課題解決の１つのかぎとしては、多孔
性の基体材料を利用して、被覆製品において処理
的利点及び最終製品の驚くべき特徴の両方をもた
らすことがある。基体材料は、多孔質であり、か
つ、好ましくは、最終的に所望な膜厚にほぼ等し
い厚さをももつように、選らばれる。基体材料に
利用することのできる多孔質材料には、いろいろ
な例が存在している。 本発明の１つの特徴は、広範囲の材料を基体材
料として使用することができることである。例え
ば、基体材料は、重合体（合成及び天然）、プラ
スチツク及びエラストマーを包含する。かかる基
体材料は、その材料の化学的性状や気孔を形成す
る方法によつて制限されないと考えられるけれど
も、しかし、物理的及び構造的特性によつてより
制限されるものと思われる。 好ましい基体材料は、微孔性のものであること
がわかる。さらに詳しく述べると、好ましい基体
材料は、微孔性の気孔からなる開放した連続気孔
の網状構造を有している。さらに、本発明の基体
材料は、40％のオーダーの高い気孔率を有してい
て、好ましくは約70％を上廻る気孔率、そして最
も好ましくは85％を上廻る気孔率であることがわ
かる。このように気孔率が高いと、気孔への化学
物質の充填を実質的に済ました後、最終被膜の化
学を基体材料のそれではなくて、化学物質のそれ
に近づけることができる。本発明の教示内容は基
体材料の厚さを限定するものではなく、また、そ
のような厚さの限定は、得られる被膜の最終所望
膜厚による以外はない。しかし、本発明は、約
100μmもしくはそれ未満、好ましくは約40μmも
しくはそれ未満、そして最も好ましくは20μm未
満の厚さを有する基体材料を用いた時により容易
に実施し得るということが判明した。気孔率は、
基体を構成している材料の物理的寸法、重量及び
密度から、基体の破壊を制限する厚さあるいはそ
の他の手段を測定するための軽量バネ負荷式マイ
クロメータを使用して、測定することができる。 好ましい基体材料は、膨張延伸PTFE（膨張延
伸ポリテトラフルオロエチレン、略して
EPTFE）である。この材料は、開放せる連続気
孔が多数存在すること、高強度であること、そし
て安定な化学的性質を有していること、を特徴と
している。この材料は、米国特許第3953566号及
び同第4187390号に記載の教示内容にしたがつて
製造することができ、また、さらに、非常に高い
気孔率まで膨脹延伸させ得ること、及び均一な厚
さに製造し得ること、を特徴としている。 本発明において用いられる化学物質は、基体材
料を利用することのおかげで、非常に広くかつ多
様な性状を奏することができる。唯一判つている
制限は、化学物質が処理中に、さらに詳しく述べ
ると、化学物質を基体材料に適用する間に、液相
として存在し得ることである。化学物質は、それ
が液体である場合、したがつて、上記した基体材
料の気孔構造の中に入つていつて、その気孔に実
質的に充満し、よつて、全体の化学が実質的に化
学物質のそれとなるような高充填の材料を提供す
ることができる。化学物質の選択は、第１に、そ
れらの物質を用いて最終被覆製品で得ようとして
いる所望の機能にもとづいて行われる。化学物質
は、基体材料中に添加された後、硬化、反応、乾
燥又はその他の凝固手段を経て最終被膜を提供す
る。基本材料が高度の多孔性を有しかつ化学的に
不動態である場合、例えばEPTFEを使用する場
合、化学物質は、得られる被膜の化学特性を決定
する主たるフアクターである。そういうわけで、
被膜の機能面での性質をもたらすものは化学物質
である。 適当でかつ満足し得る化学物質は、それらを説
明すると（但し、可能な化学の幅を制限するもの
ではない）、溶融加工可能な材料、溶媒和材料、
UV又は化学線硬化性材料、プラスチゾル材料、
そして液相の状態にあるその他の重合体あるいは
重合体溶液を包含する。したがつて、かかる化学
物質によつてもたらされるところの最終被膜にお
ける特性は、機能的に広い範囲にわたると、例え
ば、以下に限定されるものではないけれども、防
水及び通気性、導電性、化学的選択性、耐磨耗
性、不透明性、難燃性、高温特性、そして柔軟性
であると考えることができる。 好ましい化学物質は、非常に少量の溶媒あるい
は不安定物質を有するものであると考えることが
でき、また、さらに好ましくは、処理後において
液体から固体への100％変換が可能であるもので
ある。 そのために、基体材料と化学物質の間の可能性
の幅が与えられたとすると、総体的な所望の結果
を得るため、何らかの実験が必要となる。この実
験は、いろいろな最終製品及び／又は特徴を達成
するため、基体材料又は化学物質のいずれか一
方、あるいは両者を要求の通りに調製することを
包含するであろう。ところで、以下に記載する説
明は、当業者であつて特定の被覆製品を製造する
ことを希望する者にとつての一般的なガイドとし
て有用であろう。 この本発明の１つのユニークな面は、プロセス
が簡単でありかつ融通性に富むことである。化学
物質を基体材料の気孔に導入して被膜を形成し、
次いてこの被膜を基材と合する。次いで、化学物
質において利用される化学の凝固モードに依存し
て、化学物質を硬化、反応、ゲル化、乾燥又は凝
固させるかもしくはそれを惹起し、よつて、最終
被覆製品を提供する。 化学物質を基体材料に供給するに当つては、多
孔性基体材料の気孔を充填するかもしくは実質的
に充填するのに必要なコントロールされた容量で
もつてそれを行う。被覆方法は、それを説明する
と、以下に記載のものに限定されるものではない
けれども、第１図に示されるような４本ロールの
段重ねを用いて下記のように行うことができる：
化学物質の計量とそのコントロールは、グラビア
ロール１及びドクタブレード／供給材料の溜め１
０を用いてそれを行う。化学物質９を連続的に移
動せる基体材料９に、２本の回転ロール２及び３
の間のニツプで、薄くて連続した液膜として供給
する。上記した回転ロールの一方、２には、化学
物質が塗布されており、また、他方のそのような
ロール３には、基体材料５の多孔性構造体中に化
学物質を圧入するため、支持体の作用が付与され
ている。引き続いて、被膜７（すなわち、基体材
料プラス化学物質）を２本の回転ロール３及び４
の間のニツプで基材６と合する。このようにし
て、本発明の被覆製品８を得ることができる。ま
た、この方法をさらに変更して、被膜の裏面に第
２の基材を施してサンドイツチ効果（２枚の基材
の中間に被膜を介在させること）を得ることもで
きる。さらにまた、この方法を利用して、基材の
両面に被膜を施すことも可能である。 本発明の多くの利点の１つとして、多種多様の
基材を被覆製品に加工できることがあげられる。
これは、基材が、フイルム形成プロセスをコント
ロールしないばかりでなく、基材の形状寸法、性
質又は特性が皮膜の基材中への浸透をコントロー
ルしないからである。基体は、化学物質が基材の
なかに入り込んでいつてそれに付着する程度を意
外な形でコントロールしかつ、さらに、被膜の形
状寸法及び連続性をユニークな形でコントロール
し、したがつて、任意の形状寸法（すなわち、厚
さ、テキスチヤー、開放度など）を具えた任意の
基材の選択を可能にする。基材の選択は、したが
つて、主として、最終使用に係る要件のニーズに
応じて行われる。 上述の技法によつて製造される被覆製品は、多
くのユニークな特性を有していることがわかる。
本発明により提供される材料の顕微鏡写真（第２
図）を見ると、被膜（化学物質と基体材料が組み
合わさつたもの）が基材に対して独特な形で付着
していることがわかる。驚くべきことに、被膜と
基材とは特定の個所においてのみ結合している。
このことは、従来の技術において一般的に認めら
れた結合（第３図）とは対照的である。第３図で
は、被膜は、一般に、基材の外形線に従つてお
り、かつ／また、基材中の気孔と谷を埋めている
と思われ、そして全体的に規則的な厚みを有して
いないと認められる。このことは、用いられる化
学物質にかかわらずかつ用いられる基材にかかわ
らず当てはまると解され、また、基材を被膜に結
合させる際に加えられる圧力によつて左右される
ことがない。被膜は、顕微鏡的スケールで見た場
合に、基材の表面の外形線に従つているというよ
りもむしろ、基材の接触点間で橋をかけているよ
うに認められる。さらに驚くべきことには、被膜
層を基材に付着せしめているところの化学物質
が、通常、被膜層と基材の接触点のところで高濃
度で存在していることが認められる。 本発明の被膜は、非常に薄く可能であつて、
屡々25μm未満であり、また、非常に連続した性
状を具えている。これらの製品はすぐれたドレー
プ性を呈示し、実際、そのドレープ特性はもとの
基材のそれに実質的に同じである。したがつて、
薄くて連続的な被膜を種々の基材に施して、基材
に望ましい性質の全部を、例えばドレープ性や美
観を保持する一方で、機能的性質、例えば防水性
を追加することができる。この手段によつて、有
用でありかつ従来の方法では今までに得られなか
つた被覆製品を、簡単な手法を使用して得ること
ができる。このように化学及び基材を適宜選択す
ることの結果として、全く新規なグループに属す
る被覆製品を提供することができる。 本発明は、基体材料を利用したことを通じて、
被覆製品を製造するに際して、基材と化学物質を
本質的に互いに無関係となすものである。実際
に、基体及びその化学物質は、基材に付着させな
くても、それ自体で有用な製品として使用するこ
とができる。被膜を基材に付着させるに際して、
基材の両面がこの被膜を有してもよく、あるいは
２枚の基材の間に被膜をサンドイツチしてもよ
い。多層構造の使用もまた可能である。被覆製品
を製造するためのこのアプローチには大きな融通
性があり、また、したがつて、いろいろな製品が
考えられかつ、さらに、多くの用途も同様に考え
られる。被覆製品及び用途は、創作力、必要性、
そして入手可能な材料によつてのみ制限されるも
のである。 適当な基材上に親水性の化学を具えた薄くて連
続した被膜を被覆したものは、防水通気性を利用
した用途、例えば衣料、車輌用カバー、おむつ、
成人用失禁用品、女性用衛生用品、防護衣服、医
用バリヤ、靴／手袋材料、テントなどにおいて有
用性が見い出されるものと、期待される。 本発明の製品は、防水性及び通気性の用途にお
ける使用に限定されるばかりではなくて、ドレー
プ性、美観及び連続性が重要であるような場合に
も使用することができる。このような領域として
は、日除け及びカノピー、壁及び窓のカバー（カ
バリング）、ライナー及びアセンブリ材料、種々
の断熱ブランケツト、旗、パツケージングエリ
ア、膨張式アセンブリ、そして局所的環境コント
ロール用材料があげられる。本発明の技法は、適
当な化学物質、例えばパーフルオロスルホン酸又
は特別にデザインされたポリウレタンを選択する
ことによつて、選択透過性の膜において使用して
もよい。さらに、化学物質の適宜選択すると、電
線及びケーブル工業で使用するための、導電性、
不導電性、高温特性あるいはその他の性質もまた
本発明の技法によつて生み出される。この技法に
よつて、自体有用であるか（すなわち、基材なし
で）、もしくはその他の材料と組み合わせて有用
である被膜を製造することができる。これらの被
膜は、複合体アセンブリにおいてあるいはシート
状接着剤として有用である。この技法から、薄く
て連続した形のプラスチツクス及びエラストマー
の特徴からの利点をとり入れた用途も有利であろ
う。期待されるその他の一般的な用途としては、
滅菌包装材、スポーツ用品、研磨布、バツグの内
張り、鞄用及び一般用カバー、医用製品、放出調
節製品、ジエオ−テキスタイル、そしてジエオ−
メンブランをあげることができる。 〔実施例〕 以下に記載する実施例で本発明のいくつかの態
様を説明する。しかし、これらの実施例は本発明
の範囲を限定するものではないことを理解された
い。 試験方法 下記の実施例では、追加される機能を立証する
ために、いろいろな異なる試験を使用した。以
下、これらの試験方法を説明する。なお、必要あ
れば、これらの試験やその他の試験を任意に使用
し得ることを理解されたい。これらの試験のいず
れかあるいは全部を満足させることは不必要であ
る。最終用途によつて適当な試験が決定される。 ガーレイ数の測定： EPTFEをガーレイ数（Gurley Number）につ
いて試験した。ガーレイ数は、本願明細書の場
合、1.2kPaの圧力低下下において、100c.c.の空気
が6.45cm²の供試材料を貫流するに要する時間
（秒）として定義される。試験装置、Gurley
Densometer Model 4110、をASTM D726−58
のメソツドＡに同様な手法で使用した。供試サン
プルが破れるのを防止するためにその供試サンプ
ルの下方で補強用のメツシユスクリーン
（150μm）を使用して、EPTFEを試験装置に取り
付けた。６個の供試サンプルを使用した。 バブルポイントの測定： EPTFEをバブルポイントに関して測定した。
バブルポイントは、本願明細書において、空気の
泡が最初に泡立つ（サンプルを被覆した液体の膜
を通つて気泡が上昇することによつてこれを検出
可能）に必要な圧力として定義される。ASTM
F316−80において用いられるものと同様な、フ
イルターホルダ、マニホールド及び圧力計（最高
ゲージ圧275.8kPa）からなる試験装置を使用し
た。フイルターホルダは、ベース、ロツキングリ
ング、Ｏ−リングの封止材、支持デイスク及び空
気装入口からできていた。支持デイスクは、
150μmのメツシユスクリーン及び剛性を出すため
の有孔金属プレートからなつていた。供試サンプ
ルの有効面積は8.0±0.5cm²であつた。 供試サンプルをフイルターホルダ上に固定し、
そして透明となるまで無水メタノールで湿めらし
た。次いで、支持スクリーンをサンプルの上面上
に載置し、そしてフイルターホルダの上半分を適
切に緊張した、約２cmの無水メタノールを供試サ
ンプル上に注加した。次いで、供試サンプル上の
圧力をオペレータが徐々にかつ一様に、無水メタ
ノールを通る気泡の最初の定常的な流れが観察可
能となるまで、上昇させた。外側の縁部における
ランダムな気泡あるいは気泡の流れはこれを無視
した。バルブポイントを圧力計から直接に読みと
つた。 水蒸気透過試験： 水蒸気透過度（moisture vapor transmission
rate；以下、MVTRと記す）を測定するために
用いた試験の説明を以下で行う。この方法は、被
膜及び被覆製品を試験するのに適当であることが
判明した。 この方法では、酢酸カリウム蒸留水の飽和塩溶
液約70mlを、開口部の内径が6.5cmである133mlの
ポリプロピレン製カツプに加えた。上述の塩溶液
を含有する緊張した漏れのない微孔性バリヤーを
形成するため、カツプのリツプ部に膨張延伸
（expanded）PTFE膜（以下EPTFE膜と記す）
を熱封止した。このEPTFE膜は、ガーレイ数が
約７秒で、バブルポイントが約179kPaで、膜厚
が約37μmで、そして重量が約20ｇ／m²で、米国
Delaware州Newark在のW.L.Gore and
Associates（出願人に同じ）から入手可能であつ
た。同様なEPTFE膜を12.5cmのししゆう用の枠
にぴんと張つて固定し、水浴の表面に浮かばせ
た。水浴の装置を、温度調節室及び水循環浴を利
用して23℃±0.1℃でコントロールした。 MVTR測定用のサンプルを約7.5cmの直径に切
断し、相対湿度約86％のチヤンバ内で最低４時間
にわたつて平衡を保つた。次いで、このサンプル
を、浮遊せるEPTFE膜の表面に表を下にして押
し付けた。 カツプの集成体を最も精密に１／1000ｇまで秤量 し、そして反転させて供試サンプルの中央部上に
載置した。 水と飽和塩溶液の間の駆出力によつて水の移動
をおこさせ、よつて、その方向で拡散による水の
流出を生じさせた。サンプルを15分間にわたつて
試験し、そして次にカツプ集成体を取り除き、再
び１／1000ｇ以下まで秤量した。 サンプルのMVTRをカツプ集成体の重量増加
から算出し、そして24時間当りのサンプル１m²ご
との水のグラム数、ｇ／m²／24hrs、で表わした。 同時に、第２のカツプ集成体を１／1000ｇ以内ま で秤量し、そして上記とは逆の方向で供試サンプ
ル上に載置した。２つの反復MVTR値により定
常状態のMVTRが観察されるまで、試験を繰り
返した。薄い（0.25mm未満の）被膜の場合、試験
の変動の範囲内で定常状態の情報を達成するため
には１回だけの試験間隔が必要であるということ
が一般的に判明した 連続性試験： 本発明の被覆製品を、改良スーター（Suter）
試験装置（低入口水圧試験用）を使用して、被膜
の連続性に関して試験した。クランプ装置を用い
て２個のゴム製ガスケツトによつて封止した直径
10cmのサンプルに対して水を強制的に吹きつけ
た。サンプルの固定は、その被膜側が水に当たら
ないようにして行つた。クランプ機構、ガスケツ
ト及びサンプルによつて漏れ止めシールが形成さ
れていることが重要である。変形可能なサンプル
では、補強用のスクリム（例えば開放不織布）に
よつてサンプルを適所に保持した。サンプルを大
気条件にさらし、試験者が見ることができるよう
にした。サンプルにかかる水圧を貯水器に接続し
たポンプによつて6.89kPaまで増大させ、その
際、水圧を適当な圧力計によつて指示しかつイン
ライン式のバルブで調節した。水の接触を保証す
るとともに供試サンプルの下面に空気がまわり込
まないようにするため、サンプルをある角度で傾
け、そして水を再循環させた。サンプルの上面
を、そのサンプルを通つて強制的に移動せしめら
れる任意の水の存在を確認するため、最低１分間
にわたつて目視で観察した。サンプル表面におい
て認められた液状の水を被膜の連続性における欠
陥として理解した。１分間以内に液状の水が認め
られなかつたものについて、“合格”の評価を与
えた。すなわち、ここでは、連続した被膜が防水
性の望ましい機能として規定されることがわか
る。 耐摩耗性： 下記の実施例に示した耐摩耗性についてのデー
タを、万能耐摩耗性試験（米連邦標準試験規格No.
191A、メソツド5302）を使用することによつて
入手した。重量0.45Kg、空気圧10.3kPa及び
Taslan 糸（デユポン社製のからみ合いナイロ
ンループ糸）でできた101.8ｇ／m²の織布基材か
らなる研磨材を使用して、サンプルが被膜連続性
試験で不合格になるまで費やされた研磨サイクル
の回数を測定した。 導電性試験： 下記例5Hに記載の導電性被覆製品を導電性に
関して、ASTM D257−78で用いられたものと
同様な試験装置を使用して体積抵抗率を測定する
ことによつて試験した。試験装置の構成は２個の
平行プレートであつた。それぞれのプレートに、
7.5cmの間隔をあけて一対の銅電極を配置した。
デバイスを固定した場合に電極が垂直方向で位置
決めされるように、平行なプレートの調整を行つ
た。供試サンプルを、幅が1.25cmで、長さが7.5
cmとなるように作製した。このサンプルを２個の
プラツトフオームの間のギヤツプにマウントし、
そして固定機構を作動させて適所に固定した。固
定機構は、試験の間じゅう圧力344.5kPaで保持
した。サンプルを適所に固定した後、４個の銅電
極に接続したオーム計を使用して体積抵抗率を測
定した。 ミユーレン破裂試験： 下記例１に記載の被覆製品を防水性に関して、
ミユーレン破裂試験（米連邦標準試験規格No.191、
メソツド5512）によつて評価した。破裂圧力かも
しくは本発明の被覆製品が漏水し始める圧力を測
定するために、低圧側に基材がありかつ高圧側に
被膜がある被覆製品を試験した。 有効膜厚の測定： 被覆製品の有効膜厚を決定するため、供試サン
プルの横断面部分の顕微鏡写真を撮影した。通
常、横断面部分を500倍に拡大して使用した。こ
の拡大率で、有効被膜は、基材との接触点間に橋
かけが認められる領域であると、目視により決定
した。この領域の厚さを顕微鏡写真上の参照スケ
ールを使用してマニユアル測定した。 難燃性試験： 被覆製品の燃焼試験を米連邦標準試験規格、メ
ソツド5903に従う方法を使用して実施した。この
方法で、供試サンプルの耐燃性を決定し、かつ残
炎時間、残燼時間及び炭化長を測定した。 適当な未洗浄の供試サンプルを平滑で緊張させ
てあるテストホルダにおいて位置合わせした。サ
ンプルホルダを換気チヤンバ内のガスバーナ上に
配置した。ガス圧を調節して、その火炎がインデ
イケータの頂部に達するようにした。供試サンプ
ルを12秒間にわたつて火炎にさらすことによつ
て、試験を開始した。この時間の間、点火用の火
炎が消えた後もサンプルが燃焼し続ける時間を試
験者が記録した。２秒間もしくはそれ未満の残炎
時間が読み取れたものを合格と判断した。残燼時
間を、炎が消えた後でも材料が赤く輝いている時
間を観察することによつて測定した。２秒間もし
くはそれ未満の残燼時間が読み取れたものを合格
と判断した。サンプルの輝きがなくなつた後、試
験者がそのサンプルをホルダから取り外し、カウ
ンタ甲板上に平らに載置した。サンプルを、その
高炭化個所のところで長手方向に折りたたんだ。
次いで、このサンプを、その炭化した端部を軽量
スケールにクランプすることによつて引きちぎつ
た。サンプルの端部とその引きちぎれた頂部の間
の長さを測定することによつて炭化長を決定し
た。10cmもしくはそれ未満の炭化長を合格と判断
した。 例 １ 本発明に従い、第１図に示した装置を使用し
て、被覆製品を製造した。ロールコータを、幅員
0.425ｍ、４本ロールの段重ね形状で、そして幅
出機（テンタ）及び巻取り装置と一直線に配置し
て、使用した。段重ねの構成は、グラビアロー
ル、４角形のパターン、１cmにつき33個のセル、
セルの深さ110μm（33Q／110）、このロールと
275.6kPaでニツプを形成する。90ジユロメータ
のViton （デユポン社製のフルオロエラストマ
ー）ゴムロール、このロールと137.8kPaでニツ
プ形成するクロムロール、そしてこのロールと
137.8kPaでニツプを形成する、60ジユロメータ
のシリコーンロールであつた。グラビアロールを
100℃に、そしてクロムロールを85〜90℃に加熱
し、接触せるゴムロールもまた高温とした。グラ
ビアロールを、米国特許第4532316号の教示内容
に従つて調製した反応性ホツトメルト型親水性ポ
リウレタンを含有するトラフと接触させた。前記
化学物質の溶融粘度は、100℃の適用温度で平行
振動デイスクを使用してレオメータ上で測定し
て、約5000cpsであつた。この化学物質を、グラ
ビアロールから、それが基体材料と接触するに至
るまで、ロールの段重ねにそつて移動させた。基
体材料は、米国特許第3953566号及び同第4187390
号に記載の教示内容にしたがつて調製した
EPTFEであり、気孔率約87％、全体厚約18μm及
び重量約６ｇ／m²であつた。被膜（すなわち、基
体と化学物質が結合したもの）を50％／50％ポリ
エステル／綿の織布基材、142.5ｇ／m²、とクロ
ムロール／シリコーンロールニツプのところで接
触させた。次いで、このようにして製造された被
覆製品をニツプから幅出機まで移送し、さらに水
スプレー内を通過させて巻取りロールに送つた。
次いで、被覆製品を周囲条件下に48時間にわたつ
て硬化させた。この被覆製品の最終的な性質を次
の第１表に示す。すべての性質は、上記したとこ
ろの適当な試験を使用してもとめた： 第１表 例１の被覆製品の性質 全重量： 148.6ｇ／m² MVTR： 21200ｇ／m²／24hrs 全厚： 0.31／mm ミユーレン破裂試験： 434.1kPa 有効膜厚： ４〜5μm 被膜連続性試験： 合格 例 ２ 本例では、本発明の被覆製品の優秀性を従来の
被覆織物と比較して説明する。 従来の技法は米国特許第4532316号、例10、に
記載されており、本発明をさらに説明するための
この技法を使用する。第３図は、トランスフアー
塗布法を用いて作製した。上述の文献に記載の被
覆織物の顕微鏡写真である。このトランスフアー
塗布法では、フイルムの形成とフイルムと基材の
結合を別の段階で行い、そして重合体フイルムと
織物の布帛との結合をコントロールされた水圧の
行使を介して行つた。第３図において認めること
ができるように、被膜は、大きさが大幅に異なる
厚い領域と薄い領域の両方を有することがわか
る。薄い領域は、織物の高スポツトによつてひき
おこされるものであつて、先の述べたように、被
膜の連続性に対して障害となり得る。この被膜
は、高スポツトを橋かけているとは認められず、
むしろ、かかるスポツト間の隙間を埋め尽してい
る。第３図及び第２図の比較を通じて、本発明と
従来技術の間の相違点がより明らかとなる。 例 ３ 本発明の融通性を立証するために、いろいろな
基材、化学物質及び基体材料（第４図参照）を使
用して2³回の要因分析を行つた。使用した材料
は、下記の通りである： 基 材 １ 織布：ポリエステル／綿の混紡織布（102〜
143ｇ／m²）。 ２ 不織布：スパンボンデツドのポリアミド不織
布（10ｇ／m²）。 化学物質 １ ホツトメルト：前記例１に記載の反応性ホツ
トメルト型親水性ポリウレタン。 ２ UV：下記例5Bに記載の親水性ポリウレタン
アクリレート。 基体材料 １ EPTFE：膨張延伸ポリテトラフルオロエチ
レン（米国特許第3953566号及び同第4187390号
に記載の手法に従い製造；大略の気孔率＝87
％、大略の厚さ＝7μm、大略の重量＝６ｇ／
m²）。 ２ PP：微孔性ポリプロピレン（商品名Celgard
2500として入手可能；大略の気孔率＝45％、
大略の厚さ＝25μm、大略の重量＝10ｇ／m²）。 例 3A 50％／50％ポリエステル／綿混紡織布基材を、
前記例１において記載した手法を使用して、親水
性で反応性のホツトメルト型ポリウレタンと
EPTFEとからなる被膜と合し、周囲条件で48時
間にわたつて硬化させた。下記の第２表に示すよ
うな性質を具えた最終被覆製品が得られた。
EPTFEを基体材料として使用した場合、満足し
得る美観及び特に満足し得るドレープ性が最終被
覆製品において得られた。 例 3B 50％／50％ポリエステル／綿混紡織布基材を、
前記例１において記載した手法を使用して、親水
性で反応性のホツトメルト型ポリウレタン及び微
孔性ポリプロピレン基体材料からなる被膜と合
し、周囲条件で48時間にわたつて硬化させた。下
記の第２表に示すような性質をもつた最終被覆製
品が得られた。 例 3C 前記例１の手法を使用して、スパンボンデツド
のポリアミド不織布基材を親水性反応性ホツトメ
ルト型ポリウレタン及びEPTFE基体材料からな
る被膜と合し、水スプレーを適用しないで、周囲
条件で48時間にわたつて硬化させた。下記の第２
表に示すような性質をもつた最終被覆製品が得ら
れた。 例 3D 前記例１の手法を使用して、スパンボンデツド
のポリアミド不織布基材を親水性反応性ホツトメ
ルト型ポリウレタン及び微孔性ポリプロピレン基
体材料からなる被膜と合した。本例では、しか
し、ピラミツド形のセルをもち、１cm当りのセル
数が9.8個であり、セル毎の深さが236μm（9.8P／
236）であるグラビアロールを代りに使用し、か
つ水スプレーを用いなかつた。周囲条件で48時間
にわたつて硬化させたところ、下記の第２表に示
すような性質をもつた最終被覆製品が得られた。 例 3E 前記例１に同様な手法を使用して、スパンボン
デツドのポリアミド不織布基材を25〜30℃のポリ
ウレタン−アクリレート及びEPTFE基体材料か
らなる被膜と合した。本例では、しかし、ロール
を25〜30℃とし、すべてのロール間の圧力を
275.6kPaとし、そして２本の紫外線、118W／cm
水銀ランプを一列にならべ、水スプレーを用いな
かつた。UVランプ下を通過させることによつて
化学物質を硬化させ、ひき続いて周囲条件下に48
時間にわたつて最終硬化を行つた。下記の第２表
に示すような性質をもつた最終被覆製品が得られ
た。 例 3F 前記例3Eと同様な手法を使用して、かつ
9.8P／236のグラビアロールならびにグラビアロ
ールとゴムロール間のニツプ圧力、ゴムロールと
クロムロール間のニツプ圧力、そしてクロムロー
ルとシリコーンゴムロール間のニツプ圧力として
それぞれ103，551及び69kPaを使用して、70％／
30％ポリエステル／綿混紡織布基材を25〜30℃の
ポリウレタン−アクリレート及び微孔性ポリプロ
ピレン基体材料からなる被膜と合した。UVラン
プ下を通過させることによつて化学物質を凝固さ
せ、そして引き続いて周囲条件で48時間にわたつ
て硬化させた。下記の第２表に示すような性質を
もつた最終被覆製品が得られた。 例 3G 前記例3Fに記載の手法を使用して、スパンボ
ンデツドのポリアミド不織布基材を25〜30℃のポ
リウレタン−アクリレーと及び微孔性ポリプロピ
レン基体材料からなる被膜と合した。UVランプ
下を通過させることによつて化学物質を凝固さ
せ、そして引き続いて周囲条件で48時間にわたつ
て硬化させた。下記の第２表に示すような性質を
もつた最終被覆製品が得られた。 例 3H 前記例3Eと同様な手法を使用して、かつロー
ルを40〜45℃で、そしてグラビアロールとゴムロ
ール間、ゴムロールとクロムロール間、及びクロ
ムロールとシリコンゴムロール間の圧力としてそ
れぞれ276，276及び413kPaを使用して、50％／
50％ポリエステル／綿混紡織布基材を25〜30℃の
ポリウレタン−アクリレート及びEPTFE基体材
料からなる被膜と合した。UVランプ下を通過さ
せることによつて化学物質を凝固させ、そして引
き続いて周囲条件で48時間にわたつて硬化させ
た。下記の第２表に示すような性質をもつた最終
被覆製品が得られた。

【表】 例 ４ 本発明を実施するのに有用な基材の幅を立証す
るために、キヤリヤウエブとして用いられる幅38
cm、長さ約4.6ｍの未仕上げタフタ（47.5ｇ／m²）
上に29種類の異なる不織布基材を載置した（マス
キングテープを使用）。不織布のサンプルは、製
造業者作成の技術パンフレツトや1986年Inda会
議の“Nonwoven Classics”なるタイトルのパ
ンフレツトから入手した風合い見本であつた。 したがつて、前記例１でアウトラインを示した
手法（95℃のクラビアロール）に従つて、前記例
１の反応性ホツトメルト型親水性ポリウレタン及
びEPTFEならびに不織布基材とともに本発明の
方法を使用して、薄くて連続した被膜を有する広
範囲の被覆製品を一回実施の実験でもつて製造し
た。これらの製品を周囲条件で48時間にわたつて
硬化させたところ、下記の第３表に示すような性
質をもつた最終被覆製品が得られた。 例 4A 前記例１に記載の手法を使用したもう１つの実
験において、３種類に追加の風合い見本の不織布
基材（下記第３表のサンプルNo.30〜32）をキヤリ
ヤタフタにテープで貼り付け、そして薄くて連続
した被膜を有する被覆製品に変えた。これらの製
品を周囲条件で48時間にわたつて硬化させたとこ
ろ、下記の第３表に示すような性質をもつた最終
被覆製品が得られた。 例 4B 前記例１に記載の手法を使用した、但し、水ス
プレーを行わないもう１つの実験において、幅43
cmで数フイートの溶融ブロー成形エチレン酢酸ビ
ニル基材（101.8ｇ／m²）を反応性ホツトメルト
型ポリエチレン及びEPTFE基体材料と合した。
化学物質を周囲条件で48時間にわたつて硬化させ
たところ、下記の第３表、サンプルNo.33に示すよ
うな性質をもつた適当なサイズの被覆製品が得ら
れた。このことから、連続性実験におけるサンプ
ルNo.18の不合格は例外であることが確かめられ
る。

【表】

【表】 例 ５ 本発明の別の融通性を立証するために、いろい
ろな化学物質をEPTFE基体材料及び適当な基材
と使用して、被覆製品を製造した。 例 5A 前記例１に記載の手法を使用して、水スプレー
を行わないで、スパンボンデツドポリアミド不織
布基材（10.2ｇ／m²）を前記例１の反応性ホツト
メルト型親水性ポリウレタン及びEPTFE基体材
料からなる被覆と合した。化学物質を周囲条件で
48時間にわたつて硬化させたところ、被膜連続性
試験にパスし、かつ全厚が0.138mm、MVTRが
21700ｇ／m²／hrs及び有効膜厚が４〜5μmである
最終被覆製品が得られた。 例 5B 親水性のポリウレタン−アクリレート組成物を
233.4ｇ（1.8672モル当量）の４，4′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、682.4ｇ（0.9329モル
当量）の分子量1463のポリオキシエチレングリコ
ール及び101.8ｇ（0.7069モル当量）の１，４−
ブタンデジオールモノアクリレートから、152.7
ｇ（組成物の15％pbw）の、反応性希釈剤として
のＮ−ビニルピロリドン、0.17ｇ（組成物の
1.7ppm）の、熱安定剤としてのフエノチアジン、
30.534ｇ（組成物の３％pbw）の、光開始剤とし
てのIngacure 500（チバ−ガイギー社製；ペン
ゾフエノンと１−ヒドロキシフエニルシクロヘキ
シルフエニルケトンの50％／50％共融混合物であ
ると考えられる）を使用して、次のような手法に
従つて調製した： 80℃のポリオキシエチレングリコールを１の
ジヤケツト付き重合がまに80℃で装填し、そして
フラスコ全体を攪拌しながら最低２時間にわたつ
て真空で排気して脱ガス及び水分の除去を行つ
た。次いで、真空をこわし、それを乾燥窒素パー
ジで置き換えた。フレーク状の４，4′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートを攪拌中の80℃の反応
容器に装填した。イソシアネートの添加後一般に
２時間以内で、標準ジブチルアミン滴定
（ASTM D2572−80）により測定して、理論値
のNCO％が達成せられた。このようにして得ら
れたイソシアネート末端基含有ポリオキシエチレ
ンを真空で排気し、そして乾燥空気でパージし
た。攪拌を増強しながら、反応物を45℃まで冷却
した。Ｎ−ビニルピロリドンを45℃の反応容器に
装填した。即刻の粘度の低下が観察された。Ｎ−
ビニルピロリドンの添加後直ちに、反応物をさら
に35℃まで冷却した。フエノチオジン及び１，４
−ブタンデジオールモノアクリレートを反応容器
に装填し、これを35℃で一晩（18時間）にわたつ
て保持した。理論NCO％を標準ジブチルアミン
滴定法によつて測定し、これが理論値と一致する
ことを見い出した。Ingacure 500を、コハク色
の低密度ポリエチレン容器中に排出する直前のア
クリレートキヤツプ含有プレポリマー中に混入し
た。これらの容器を30℃で保存したところ、ポリ
ウレタン−アクリレートが低粘度の液体の状態で
保持された。 次いで、前記例１と同様な手法を使用して、か
つロールを25〜30℃で、ロールの段重ねの圧力を
276kPaで、そして２個の直列の紫外線、118W／
cm水銀ランプを用いて、また、水スプレーを行わ
ないで、スパンボンデツドポリアミド不織布基材
（10.2ｇ／m²）を25〜30℃の上述のポリウレタン
−アクリレート及びEPTFE基体材料からなる被
膜と合した。UVランプ下を通過させて化学物質
を凝固させ、引き続いて周囲条件で48時間にわた
つて硬化させたところ、全厚が0.1mm、MVTRが
22800ｇ／m²／24hrs、そして有効膜厚が４〜5μm
であり、かつ補強用スクリムを用いた時に連続性
試験にパスするような最終製品が得られた。 例 5C 前記例１と同様な手法を使用して、かつロール
を周囲温度で、そしてグラビアロール及びゴムロ
ール間、ゴムロール及びクロムロール間、クロム
ロール及びシリコーンゴムロール間をそれぞれ
137.8，68.9，68.9kPaとし、そして赤外線炉付き
の幅出機を約160℃にセツトして、スパンボンデ
ツドポリアミド不織布基材（10.2ｇ／m²）をPVC
プラスチゾル及びEPTFE基体材料からなる被膜
と合した。化学物質を炉内で溶融させたところ、
連続性試験にパスし、かつ全厚が0.138mm、
MVTRが90ｇ／m²／24hrs及び有効膜厚が12μm
である最終被覆製品が得られた。 例 5D 前記例5Cの方法を使用して、但し赤外線炉を
用いないで、スパンボンデツドポリアミド不織布
基材（10.2ｇ／m²）を溶媒和ポリウレタンプレポ
リマー（この技術分野において公知であるよう
に、ポリ（テトラメチレンオキシドを４，4′−ジ
フエニルメタンジイソシアネートでキヤツプする
ことによつて調製；固体80％、キシレン20％）及
びEPTFE基体材料からなる被膜と合した。化学
物質を乾燥させ、周囲条件で48時間にわたつて硬
化させたところ、全厚が0.113mm、MVTRが1600
ｇ／m²／24hrs、有効膜厚が10μmであり、かつ連
続性試験にパスする最終被覆製品が得られた。 例 5E 前記例１に記載の手法を使用して、但し本例で
は9.8P／236グラビアロールを代りに使用しかつ
水スプレーを行わないで、スパンボンデツドポリ
アミド不織布基材（10.2ｇ／m²）をポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール主鎖を有しかつ米
国特許第4532316号、例３の教示内容にしたがつ
て調製した反応性ホツトメルト型ポリウレタン、
及びEPTFE基体材料からなる被膜と合した。化
学物質を周囲条件で48時間にわたつて硬化させた
ところ、全厚が0.158〜0.168mm、MVTRが1200
ｇ／m²／24hrs、有効膜厚が９〜10μmであり、か
つ連続性試験にパスする最終被覆製品が得られ
た。 例 5F 前記例5Eの手法を使用して、スパンボンデツ
ドポリアミド不織布基材（10.2ｇ／m²）をポリカ
プロラクタンジオール主鎖を有しかつ米国特許第
4532316号の教示内容に従つて調製した反応性ホ
ツトメルト型ポリウレタン、及びEPTFE基体材
料からなる被膜と合した。化学物質を周囲条件で
48時間にわたつて硬化させたところ、サイクル数
50の耐摩耗性試験と被膜連続性試験にパスし、か
つ全厚が0.155〜0.163mm、有効膜厚が12〜14μmで
ある最終被覆製品が得られた。 例 5G 前記例１の手法を使用して、但しグラビアロー
ルを120℃としかつ水スプレーを行わないで、
Nomrx^TM難燃型アラミツド系をリツプストツプ
様パターンで織つて得たパジヤマチエツク基材を
前記例5Fの反応性ホツトメルト型ポリウレタン
及びEPTFE基体材料からなる被膜と合した。化
学物質を周囲条件で48時間にわたつて硬化させた
ところ、全厚が0.295〜0.305mm、有効膜厚が5μm
であり、かつ難燃性試験及び被膜連続性試験の両
方にパスする最終被覆製品が得られた。 例 5H 前記例5Cの手法を使用して、但し赤外線炉を
用いないで、ポリエステル、カーボン繊維導電性
不織布基材（10.2ｇ／m²）をメチルエチルケトン
（固体36％、MEK64％）中で溶媒和させた半導電
性ポリ塩化ビニル（Scientific Materials
Corporationから入手）及びEPTFE基体材料か
らなる被膜と合した。化学物質を24時間にわたつ
て乾燥させたところ、導電率が99Ω／スクエア、
全厚が0.095〜0.105mm、そして有効膜厚が３〜
4μmである最終皮膜製品が得られた。このサンプ
ルのサイズが小型であるので、直径2.5cmの低入
口水圧試験（low water entry pressure
challenge test）を行つたところ、6.89kPaで１
分間にわたつて合格グレードが達成された。 例 ６ 本発明の融通性をさらに立証するために、種々
の織布基材を前記例１の反応性ホットメルト型親
水性ポリウレタン及び種々の基体材料からなる被
膜と合して最終被覆製品を製造した。 例 6A 前記例１のロールコータを４本ロールの段重ね
形状で使用した。段重ねの構成は、グラビアロー
ルと、それと275.6kPaでニツプを形成するViton
ロール、それと689kPaでニツプを形成するク
ロムロール、そしてそれと137.8kPaでニツプを
形成するシリコーンロールであつた。グラビアロ
ールを90〜95℃に、そしてクロムロールを115〜
120℃に加熱し、そしてまた、接触せるゴムロー
ルも高温度とした。グラビアロールを、前記例１
の反応性ホツトメルト型親水性ポリウレタン化学
物質を含有するトラフと接触させた。なお、この
化学物質の溶融粘度は、平行振動デイスクを用い
たレオメータで測定温度95℃で測定して、約
2500cpsであつた。基体材料は、米国特許第
3953566号の教示内容にしたがつて調製したもの
であつて、気孔率が約70％、全厚が約25μm、そ
して重量が約16.4ｇ／m²であるEPTFEであつた。
被膜（すなわち、基体と化学物質の組合せ）をク
ロムロール／シリコーンニツプのところで、
Taslite 織布（Taslan系からなる約84.9ｇ／m²
の織布）である織布基材、108.6ｇ／m²、と接触
させた。次いで、このようにして製造された被覆
製品を周囲条件で48時間にわたつて硬化させたと
ころ、全厚が0.23mm、MVTRが14500ｇ／m²／
24hrs、有効膜厚が22μmであり、かつ被膜連続性
試験にパスする最終被覆製品が得られた。 例 6B 前記例１に記載の手法を使用して、50％／50％
ポリエステル／綿混紡織布基材（142.5ｇ／m²）
と反応性ホツトメルト型親水性化学物質及び前記
例３の微孔性ポリプロピレン基体材料からなる被
膜と合した。化学物質を周囲条件で48時間にわた
つて硬化させたところ、全厚が0.48mm、MVTR
が9300ｇ／m²／24hrs、有効膜厚が25μmであり、
かつ連続性試験にパスする最終被覆製品が得られ
た。 例 6C タフタ織布基材（64.5ｇ／m²）を前記例１の反
応性ホツトメルト型親水性化学物質及び微孔性ポ
リエチレン基体材料（Millipore Corporationか
ら入手可能；気孔率89％、報告の平均バブルポイ
ント約231.5kPa、厚さ約17.8μm、及びベース重
量4.2ｇ／m²）からなる被膜と合した。この化学
物質と記載の基体材料を、前記例１の手法を使用
して、クロムロールとシリコーンロールのニツプ
のところで275.6kPaで、合した。化学物質を周
囲条件で48時間にわたつて硬化させたところ、全
厚が0.12mm、MVTRが9329ｇ／m²／24hrs、有効
膜厚が5μmであり、かつ連続性試験にパスする最
終被覆製品が得られた。 例 6D タフタ織布基材（64.5ｇ／m²）を前記例１の反
応性ホツトメルト型親水性化学物質及び微孔性ポ
リエチレン基体材料（Millipore Corporationか
ら入手可能；気孔率91％、報告の平均バブルポイ
ント約187.4kPa、厚さ約25.4μm、及びベース重
量約4.8ｇ／m²）からなる被膜と合した。この化
学物質と記載の基体材料を、前記例6Cの手法を
使用して合した。化学物質を周囲条件で48時間に
わたつて硬化させたところ、全厚が0.125mm、
MVTRが7609ｇ／m²／24hrs、有効膜厚が5μmで
あり、かつ連続性試験にパスする最終被覆製品が
得られた。 例 6E タフタ織布基材（64.5ｇ／m²）を前記例１の反
応性ホツトメルト型親水性化学物質及び微孔性ポ
リエチレン基体材料（Millipore Corporationか
ら入手可能；気孔率約91％、報告の平均バブルポ
イント約116.4kPa、厚さ約38.1μm、及びベース
重量約5.3ｇ／m²）からなる被膜と合した。この
化学物質と記載の基体材料を、前記例6Cの手法
を使用して合した。化学物質を周囲条件で48時間
にわたつて硬化させたところ、全厚が0.125mm、
MVTRが7096ｇ／m²／24hrs、有効膜厚が12μm
であり、かつ連続性試験にパスする最終被覆製品
が得られた。 例 ７ 前記例１に記載の手法を使用して、かつグラビ
アロールを120℃とし、そして水スプレーを行わ
ないで、基材としての剥離紙を米国特許第
4532316号、例１の教示内容による反応性ホツト
メルト型ポリウレタン及びEPTFE基体材料から
なる被膜と合した。48時間にわたつて周囲条件で
硬化させた後、この製品は、全厚が0.015〜
0.0175mm、有効膜厚が5μmであることが判明し
た。 例 ８ 前記例１の手法及び材料を使用して、追加の基
材と被膜を合することによりサイドイツチ構造体
を形成した。 例 8A 前記例１に記載の手法を使用して、50％／50％
ポリエステル／綿混紡織布基材を反応性ホツトメ
ルト型親水性ポリウレタン及びEPTFE基体材料
からなる被膜と合した。この被覆製品を巻き取る
前に、一枚のスパンボンデツトポリアミド不織布
（10.2ｇ／m²）を被膜表面上に重ね、被覆製品を
コアに巻き取つた。化学物質を周囲条件で48時間
にわたつて硬化させたところ、被膜が基材間にサ
ンドイツチされていて、全厚が0.385mm、MVTR
が14900g／m²／24hrs、有効膜厚が10μmであり、
かつ連続性試験にパスする被覆製品が得られた。 例 8B 前記例１に記載の手法を使用して、50％／50％
ポリエステル／綿混紡織布基材を反応性ホツトメ
ルト型親水性ポリウレタン及びEPTFE基体材料
からなる被膜と合した。この被覆製品を巻き取る
前に、一枚の熱結合ポリステル不織布（27.2ｇ／
m²）を被膜表面上に重ね、被覆製品をコアに巻き
取つた。化学物質を周囲条件で48時間にわたつて
硬化させたところ、全厚が0.385〜0.465mm、
MVTRが17900g／m²／24hrs、有効膜が14〜
15μmであり、かつ連続性試験にパスするサンド
イツチ構造体が得られた。 例 8C 前記例１に記載の手法を使用して、50％／50％
ポリエステル／綿混紡織布基材を反応性ホツトメ
ルト型親水性ポリウレタン及びEPTFE基体材料
からなる被膜と合した。この被覆製品を巻き取る
前に、ルーズな綿繊維のフロツクを被膜表面上に
施し、被覆製品をコアに巻き取つた。化学物質を
周囲条件で48時間にわたつて硬化させたところ、
全厚が0.32mm、MVTRが19000g／m²／24hrs、有
効膜厚が10μmであり、かつ連続性試験にパスす
るサンドイツチ構造体が得られた。 例 8D 前記例１に記載の手法を使用して、50％／50％
ポリエステル／綿混紡織布基材を反応性ホツトメ
ルト型親水性ポリウレタン及びEPTFE基体材料
からなる被膜と合した。この被覆製品を巻き取る
前に、ルーズなレイヨン繊維のフロツクを被膜表
面上に施し、被覆製品をコアに巻き取つた。化学
物質を周囲条件で48時間にわたつて硬化させたと
ころ、全厚が0.318〜0.325mm、MVTRが20500g／
m²／24hrs、有効膜厚が6μmであり、かつ連続性
試験にパスするサンドイツチ構造体が得られた。 例 8E 前記例１に記載の手法を使用して、50％／50％
ポリエステル／綿混紡織布基材を反応性ホツトメ
ルト型親水性ポリウレタン及びEPTFE基体材料
からなる被膜と合した。この被覆製品を巻き取る
前に、塩基で加水分解したデンプン−ポリアクリ
ロニトリルグラフト共重合体を被膜表面上に重
ね、被覆製品をコアに巻き取つた。化学物質を周
囲条件で48時間にわたつて硬化させたところ、全
厚が0.368〜0.465mm、MVTRが17900g／m²／
24hrs、有効膜厚が５〜6μmであり、かつ連続性
試験にパスする３層サンドイツチ構造体が得られ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の被覆製品の製造に用いられ
る装置の一例を示した略示図、第２図は、本発明
の被覆製品における繊維の形状を示した顕微鏡写
真、第３図は、従来の被覆製品における繊維の形
状を示した顕微鏡写真、そして第４図は、本願明
細書の、例３で使用した材料の関係を示す説明図
である。 第１図において、１はグラビアロール、２，３
及び４は回転ロール、５は基体材料、６は基材、
７は被膜、そして８は被覆製品である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 不規則表面形態を有する布帛からなる基
   材、 (b) （）気孔が連続した微細構造及び40％より
   大きい気孔率を有し、プラスチツク又はエラス
   トマーである微孔性重合体からなる微孔性基体
   材料と、（）該微孔性基体材料の気孔中に充
   填され気孔を実質的に満たす、熱可塑性又は熱
   硬化性樹脂からなる化学物質とから構成され
   た、予め作製された連続被膜とからなり、 該被膜は、該被膜と前記基材の間の特定の接
   触点での該基材に対する前記化学物質の接着に
   より該基材上に層を形成して、前記基材の少な
   くとも１面に付着されており、該被膜の厚さは
   35μm未満であり、そして該被膜付きの基材は
   全体的に規則的な厚さを有することを特徴とす
   る製品。 ２ 前記被膜に第２の基材が付着されている請求
   項１記載の製品。 ３ 前記基体が70％よりも大きな気孔率を有す
   る、請求項１又は２に記載の製品。 ４ 前記基体が85％よりも大きな気孔率を有す
   る、請求項１又は２に記載の製品。 ５ 前記基体材料が20μm未満の厚さを有する、
   請求項１〜４のいずれか１項に記載の製品。 ６ 前記基体材料がポリテトラフルオロエチレン
   である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の製
   品。 ７ 前記基体材料が、ポリプロピレン、ポリエチ
   レン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ（エ
   チレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリア
   クリレート、ポリスチレン、ポリスルホン及びポ
   リウレタン又は延伸ポリテトラフルオロエチレン
   である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の製
   品。 ８ 前記基材が織布である請求項１〜７のいずれ
   か１項に記載の製品。 ９ 前記化学物質が選択透過性重合体又はパーフ
   ルオロスルホン酸重合体である請求項１〜８のい
   ずれか１項に記載の製品。 １０ 前記基材の対向面の各々に前記被膜が付着
   されている請求項１記載の製品。 １１ 気孔が連続した微細構造及び40％より大き
   い気孔率を有するプラスチツク又はエラストマー
   から選ばれた微孔性重合体からなる微孔性基体材
   料の気孔に熱可塑性又は熱硬化性樹脂からなる化
   学物質の前駆体を充填し気孔を実質的に満たして
   予め作製された連続被膜を、不規則な表面形態を
   有する布帛からなる基材に付着させ、その際該被
   膜と前記基材の不規則表面の間の特定の接触点に
   おける前記化学物質の該基材への接着により該基
   材上に層を形成して該薄膜を該基材の少なくとも
   １面に付着せしめ、該被膜の厚さを35μm未満と
   することを特徴とする請求項１記載の製品の製造
   方法。 １２ 連続気孔及び40％より大きい気孔率を有す
   る微孔性基体材料の気孔中に化学物質を充填し、
   該化学物質をして前記基体材料と基材との間の層
   を形成せしめかつ該基体材料を該基材に付着せし
   めることを特徴とする、全体として規則的な厚さ
   の被覆製品の製造方法。