JPH0583966B2 - - Google Patents
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- JPH0583966B2 JPH0583966B2 JP62240874A JP24087487A JPH0583966B2 JP H0583966 B2 JPH0583966 B2 JP H0583966B2 JP 62240874 A JP62240874 A JP 62240874A JP 24087487 A JP24087487 A JP 24087487A JP H0583966 B2 JPH0583966 B2 JP H0583966B2
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- JP
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- polyol
- parts
- carbonate
- polycarbonate
- synthesis example
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- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、磁気記録媒体に関し、更に詳しくは
その磁性層のバインダー成分が主に特定のポリウ
レタン樹脂バインダーから形成された分散特性、
電磁変換特性等に優れ、かつ高速長時間走行耐久
性及び長期保存耐久性に優れた磁気記録媒体に関
するものである。 従来の技術 一般に、オーデオ機器、ビデオ機器、コンピユ
ーター等に用いる磁気記録媒体（具体的には、オ
ーデオテープ、ビデオテープ、フロツピーデイス
クおよびコンピユーター用データテープ等に用い
られる）は、ポリエステルフイルム等の非磁性の
支持体上に磁性粉とバインダー等を含む磁性塗料
を塗布、乾燥して磁性層を形成することによつて
得られる。 このような磁気記録媒体を形成するためのバイ
ンダーとして、一般に塩化ビニル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース
樹脂、エポキシ樹脂等が使われている。 近年、オーデオテープ、ビデオテープ、コンピ
ユーター用等のデーターテープ等の磁気記録媒体
の用途拡大に伴い、要求性能も多岐に渡つている
が、特に磁気記録媒体の高信頼性への要望が増大
している。 詳細には鮮明な音、画像を記録再生するための
高密度記録化と高速長時間走行及び長期間保存に
対する高耐久性等が特に求められている。 磁気記録媒体は、記録再生時に磁気ヘツド、ロ
ール等と激しく接触するため磁性層の摩耗脱落を
生じ、それにともなつて再生出力の低下や変動、
雑音発生、ドロツプアウトの増大を来たしたり、
摩擦係数の増大、脱落粉によるロールの汚れ等に
よる走行性不良、テープ鳴き、磁気ヘツドの目づ
まりなどを起こすことがある。 また、長期間保存中に磁性層が劣化し、上記の
ごとき欠陥を生じることもあつた。 磁性層は磁性粉、バインダー、潤滑剤、研磨
剤、カーボンブラツクおよび分散剤等を含有して
おり、磁気記録媒体の諸特性はそれらの複雑な相
互作用によるため上記の諸欠陥発生がすべてバイ
ンダーに起因するとは云えないものの、バインダ
ーを現行以上の高耐久性を有するシステムにする
こと、高速長時間走行或は長期保存時の耐久性の
向上等が要望されている。 これら改良するためのポリウレタン樹脂に於
て、カーボネート結合だけを含有するポリカーボ
ネートポリオールから得られるポリウレタン樹脂
は、カーボネート基の存在により強靭な塗膜を形
成し、かつ低粘着性で滑性にすぐれた性質を有
し、更に、高温高室条件下では耐久性等に優れて
いる。 しかしポリカーボネートポリオール単独系では
非常に結晶性が強く、かつカーボネート結合はエ
ステル結合に比べ柔軟性に欠けるためカーボネー
ト結合だけを含有するポリウレタン樹脂は、ガラ
ス転移温度が高く、伸びが小さいため室温以下で
急激に柔軟性を失う。また、室温及び高温で有す
る優れた耐摩耗性及び密着性を、低温下において
は保持できず低温での走行安定性、特に低温条件
下での高速長時間走行で磁気層にキズが付いたり
摩耗脱落が生じたり、また磁気ヘツド、ロール等
に脱落した磁気層が付着した摩擦係数が増大する
等の問題があり満足するものは得られていなかつ
た。 発明が解決しようとする問題点 ポリウレタン樹脂は耐摩耗性、他物質に対する
接着性、機械的強靭さ及び耐候性等において優れ
ており、高耐久性磁気記録媒体のバインダーとし
て注目し、本発明者等は、ポリカーボネートポリ
オールとポリイソシアネート系について鋭意研究
した結果、磁気記録媒体の磁性層を形成するバイ
ンダーとして、特定の構造を有するポリウレタン
樹脂を使用することによつて高耐久性磁気記録媒
体を見出し本発明に至つた。 問題点を解決するための手段 即ち、本発明は、非磁性支持体上に磁性粉とバ
インダーを主体とする磁性層が形成されてなる磁
気記録媒体において、バインダー成分として（Ａ
−１）カーボネート及び／またはポリカーボネー
トポリオールと（Ａ−２）環状エステルモノマー
及び／またはポリラクトンポリオールとを反応せ
しめてなる共重合ポリオールで（Ａ−１）：（Ａ−
２）が50重量％〜95重量％：５重量％〜50重量％
の比率で含有する(A)ポリカーボネート・ラクトン
系ポリオールと(B)有機ジイソシアネートとを反応
せしめて得られる両末端に水酸基を有するポリウ
レタン樹脂を含有することを特徴とする磁気記録
媒体又は、共重合ポリオール成分として（Ａ−
１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）活性水素含有化合
物を加え反応せしめてなるポリオールを使用する
磁気記録媒体に関するものである。 本発明に使用することのできる(A)ポリカーボネ
ート・ラクトン系ポリオールを得るための成分と
しては、（Ａ−１）のカーボネート、ポリカーボ
ネートポリオール及び（Ａ−２）の環状ラクトン
モノマー、ポリラクトンポリオール更に、（Ａ−
３）の活性水素含有化合物を使用したものと使用
しないものがある。 これらの成分のうち（Ａ−１）のカーボネート
としては、ジアルキルカーボネート、アルキレン
カーボネートあるいはジアリールカーボネート等
があり、例示すると、ジメチルカーボネート、ジ
エチルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネー
ト、ジ−iso−ブチルカーボネート、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート、ジフエニ
ルカーボネート等がある。 又、ポリカーボネートポリオールとしては、前
記のカーボネート類と多価アルコール、例えば、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，
８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２
−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、３−メチル１，５−ペンタンジオール、１，
４−シクロヘキサンジオール、２，2′−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、ｐ
−キシレンジオール、ｐ−テトラクロロキシレン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、（３(4)，８(9)−ビス−（ヒドロキシメチル）−
トリシクロデカンジメチロール、ビス−ヒドロキ
シメチルテトラヒドロフラン、ジ（２−ヒドロキ
シエチル）ジメチルヒダントイン、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、チオグリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロペン、ヘキサントリオール、
ペンタエリスリトール等があり、特に好ましい、
多価アルコールとしては、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール等のカーボン数６
以上のジオールが沸点が高いことと、上記反応に
おける副成環状物等の生成がすくないことから、
これらが挙げられる。 これらカーボネートと多価アルコールとから得
られるポリカーボネートポリオールの分子量は
500〜5000である。 本発明におけるポリカーボネート・ラクトン系
ポリオールを得るための（Ａ−２）成分としての
環状ラクトンモノマーは、ε−カプロラクトン、
アルキル置換ε−カプロラクトン、δ−バレロラ
クトン、アルキル置換δ−バレロラクトン等があ
る。 又、（Ａ−２）のポリラクトンポリオールとし
ては、前記の環状ラクトンモノマーと（Ａ−１）
のポリカーボネートポリオールの製造に用いられ
る多価アルコールとしてあげた多価アルコールと
から該アルコールを開始剤として環状エステルモ
ノマーを開環付加反応せしめることにより得られ
例えば、ポリε−カプロラクトンポリオール、ポ
リアルキル置換ε−カプロラクトンポリオール、
ポリδ−バレロラクトンポリオール、ポリアルキ
ル置換δ−バレロラクトンポリオール等がある。 本発明のポリカーボネート・ラクトン系ポリオ
ールを得るために、必要に応じて使用することの
できる（Ａ−３）の活性水素含有化合物として
は、（Ａ−１）のポリカーボネートポリオールを
得るために使用した多価アルコールを挙げること
ができる。 本発明に使用することのできるポリカーボネー
ト・ラクトン系ポリオールを得るための方法とし
ては、 (1) ポリカーボネートポリオール50重量％〜95重
量％とポリラクトンポリオール５重量％〜50重
量％を加熱混合し、カーボネート基〜ラクトン
環の開環から導入されたエステル結合とカーボ
ネート結合間の交換反応により得られるカーボ
ネート基とエステル基を含有するポリカーボネ
ート・ラクトン系ポリオールを得る方法。 (2) ポリカーボネートポリオール50重量％〜95重
量％と環状ラクトンモノマー５重量％〜50重量
％とを開環付加反応触媒存在下に反応させるこ
とにより得られるカーボネート基とラクトン環
の開環から導入されるエステル基を含有するポ
リカーボネート・ラクトン系ポリオールを得る
方法。 (3) カーボネート50重量％〜95重量％と環状ラク
トンモマー５重量％〜50重量％と活性水素含有
化合物等を開環付加反応触媒存在下に反応させ
ることにより得られるカーボネート基とラクト
ン環の開環から導入されるエステル基を含有す
るポリカーボネート・ラクトン系ポリオールを
得る方法。 (4) カーボネート50重量％〜95重量％とポリラク
トンポリオール５重量％〜50重量％とからカー
ボネート基とラクトン環から導入されるエステ
ル基を含有するポリカーボネート・ラクトン系
ポリオールを得る方法 等がある。 これらの市販品としては、ニツポラン982、ニ
ツポラン983等（いずれも日本ポリウレタン工業
製）がある。 本発明の磁気記録媒体におけるバインダーは、
（Ａ−１）カーボネート及び／またはポリカーボ
ネートポリオールと（Ａ−２）環状エステルモノ
マー及び／またはポリラクトンポリオールとを加
え反応せしめる、または、（Ａ−１）、（Ａ−２）
及び（Ａ−３）活性水素含有化合物を加え反応せ
しめてなる共重合ポリオールで（Ａ−１）：（Ａ−
２）が50重量％〜95重量％：５重量％〜50重量％
の比率で含有する(A)ポリカーボネート・ラクトン
系ポリオールと(B)有機ジイソシアネートとを反応
せしめて得られる両末端に水酸基を有するポリウ
レタン樹脂である。 この場合、ポリカーボネート・ラクトン系ポリ
オールのラクトン含有量は５重量％〜50重量％、
好ましくは５重量％〜30重量％とするのが望まし
い。ラクトンが50重量％を越えて多くなると磁気
層の高温高湿条件下での耐久性と滑性が劣り、逆
に５重量％より少ないと低温での走行安定性、特
に低温条件下での高速長時間走行性が劣るように
なる。 本発明に使用することのできる有機ジイソシア
ネート(B)としては、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
４，4′−ジジフエニルメタンジイソシアネート、
４，4′−ジフエニルエーテルジイソシアネート、
２−ニトロジフエニル−４，4′−ジイソシアネー
ト、２，2′−ジフエニルプロパン−４，4′−ジイ
ソシアネート、３，3′−ジメチルジフエニルメタ
ン−４，4′−ジイソシアネート、４，4′−ジフエ
ニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フエニレン
ジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネ
ート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、
ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，
3′−ジメトキシジフエニル−４，4′−ジイソシア
ネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
水添化トリレンジイソシアネート、水添化ジフエ
ニルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソシ
アネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネー
ト、キシリレン−１，４−ジイソシアネート等の
芳脂肪族ジイソシアネート等を挙げることができ
る。 必要に応じてポリエステルポリオール、ポリエ
ステルアミドポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエーテル・エステルポリオール及びグリ
コールを併用することができる。 必要に応じて併用することのできるポリエステ
ルポリオール、ポリエステルアミドポリオールと
しては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイ
ソフタル酸またはそれらの酸エステル、酸無水物
等のジカルボン酸・酸エステル・酸無水物等と、
エチレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，４−
ブチレングリコール、１，５−ペンタングリコー
ル、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−
１，５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，８−オクタングリコール、１，９−
ノナンジオール、ジエチレングリコール、シクロ
ヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノールあるいはビスフエノールＡ
のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイ
ド付加物等のグリコール、ヘキサメチレンジアミ
ン、キシレンジアミン、イソホロンジアミン、モ
ノエタノールアミン等のジアミンまたはアミノア
ルコール等単独／または２種以上の混合物との脱
水縮合反応によつて得られるポリオールが挙げら
れる。 または、ε−カプロラクトン、アルキル置換ε
−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、アルキ
ル置換δ−バレロラクトン等の環状エステル（ラ
クトン）モノマーを開環重合して得られるラクト
ン系ポリエステルポリオール等のポリオールが挙
げられる。 更に、ポリエーテルポリオールとしては、例え
ばポリエチレングリコール、ポリプロピレンエー
テルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポ
リオール等があげられる。ポリエーテル・エステ
ルポリオールとしては、上記のポリエーテルポリ
オールと上記したジカルボン酸又は酸無水物等か
ら製造されるポリオールが挙げられる。 これらポリオールの使用量は、全ポリオールの
30重量％以内にとどめるべきである。この場合使
用量は、ポリカーボネート・ラクトン系ポリオー
ルの特徴である高温高湿条件下において優れた耐
久性を維持できること。また、カーボネート基の
存在により強靭な塗膜を形成しかつ低粘着性で滑
性に優れた性能を維持できること等の条件や更
に、ポリオールの種類によつて変つてくる。 また、必要に応じて使用される鎖延長剤として
は、エチレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，
４−ブチレングリコール、１，５−ペンタングリ
コール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチ
ル−１，５−ペンタングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，８−オクタングリコール、１，
９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、シ
クロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノールあるいはビスフエノー
ルＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイド付加物等のグリコール、ヘキサンメチレン
ジアミン、キシレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、モノエタノールアミン、Ｎ，N′−ジメチル
エチレンジアミン等のジアミンまたはアミノアル
コール等が挙げられる。この他のイソシアネート
基と反応しウレア結合を生成する水、尿素等も鎖
延長剤として使うことができる。これら上記の化
合物は単独または２種以上の混合物の形で使うこ
もできる。 これらの成分から得られる実質上線状で両末端
に活性水素基を有する本発明の磁気記録媒体にお
けるポリウレタン樹脂は、これまで例示したポリ
カーボネート・ラクトン系ポリオール(A)、有機ジ
イソシアネート(B)を必須成分とし硬さ、伸び等の
物性バランスを取りために必要に応じて(A)のポリ
カーボネート・ラクトン系ポリオール以外のポリ
オール及び／または鎖延長剤を使つて製造するこ
ともできる。これら各成分間のモル比は、(A)、鎖
延長剤および(A)のポリカーボネート・ラクトン系
ポリオール以外のポリオール等の活性水素化合物
の全モル数に対し、(B)の有機ジイソシアネートの
モルを0.80〜1.05、好ましくは0.85〜1.00で製造
することができる。該ポリウレタン樹脂は、実質
上線状で両末端に活性水素基を有し、分子量5000
〜150000好ましくは10000〜130000である。 この場合、分子量が5000より小さいと分散性に
優れているが、耐久性と表面滑性の点で劣るよう
になり、分子量が150000より大きい場合分散性が
低下し好ましくない。本発明に使用されるポリウ
レタン樹脂の必須成分である(A)ポリカーボネー
ト・ラクトン系ポリオールは、使用する全活性水
素化合物の70重量％以上、好ましくは80重量％以
上とすることが必要である。70重量％未満の場合
磁性層の高温高湿条件下での耐久性、及び表面滑
性の点で満足できない。 該ポリウレタン樹脂に２官能以上のポリイソシ
アネートを硬化剤として併用すると、硬化剤の添
加しない系にくらべ更に耐熱性、耐久性及び耐摩
耗性の優れた磁気記録媒体を得ることができる。 尚、硬化剤として用いられる２官能以上のポリ
イソシアネートとしては、ポリウレタン樹脂の必
須成分(B)有機ジイソシアネートの例として挙げた
有機ジイソシアネート及びその重合体（ダイマ
ー、トリマー、カルボジイミド含有ポリイソシア
ネート）がある。更に、２官能以上のポリオール
等と前記の有機ジイソシアネート及びその重合体
との反応で得られるイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物がある。これらには例え
ば、コロネートＬ、コロネートHL、コロネート
2030、コロネート4048、コロネート4090、コロネ
ート4092、コロネート4400等（いずれも日本ポリ
ウレタン工業製）が挙げられ、その量はバインダ
ーに対して５重量％〜30重量％の範囲にすべきで
ある。 本発明の磁気記録媒体におけるポリウレタン樹
脂の製造法は、公知の方法例えば、溶融状態で反
応せしめるバルク重合（固形反応）法、溶液重合
法等がある。溶液重合法としては、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル系溶剤、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等のエーテル系溶剤、セロソルブ、カルビ
トール等として知られるグリコールエーテル系、
セロソルブアセテート等の酢酸グリコールエーテ
ル系、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムア
ミド等のアミド系溶剤、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等のアルコール系溶剤など
の単独または混合溶剤中に各成分を溶解せしめた
状態で反応させることができる。 該ポリウレタン樹脂を製造する際に、必要に応
じて触媒および安定剤を用いることができる。触
媒として例えば、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン等の含窒素化合物、ジブチル錫ジラウ
レート、オクチル酸錫、ステアリン酸亜鉛等の有
機金属化合物等が挙げられる。安定剤としては、
置換ベンゾトリアゾール類等の紫外線吸収剤、フ
エノール誘導体等の酸化防止剤、および加水分解
防止剤などを加えることができる。 また、本発明においては、ポリウレタン樹脂と
共に、必要ならば磁気記録媒体のバインダーとし
て通常用いられる他のポリウレタン樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリブチルブチラ
ール系樹脂、繊維素系樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂及びフエノキシ樹脂、アクリロニト
リルーブタジエン共重合体等の熱硬化性樹脂また
は、反応型樹脂および不飽和プレポリマーを併用
することができる。これらには、例えばウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
または多官能モノマーとして、ウレタンアクリル
タイプ、リン酸エステルアクリルタイプ、アリー
ルタイプ、等の電子線または紫外線硬化型樹脂を
挙げることができる。 本発明に用いられる磁性粉としては、例えばγ
−Fe2O3、Co含有γ−Fe2O3等の酸化鉄磁性粉、
CrO2、バリユウムフエライト、及びFe、Ni、
Co、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合金等Fe、
Ni、Coを主成分とするメタル磁性粉等各種の強
磁性粉が挙げられる。 発明の効果 本発明の磁気記録媒体におけるポリウレタン樹
脂は、従来のカーボネートポリオールを用いたバ
インダーより溶剤に対する溶解性と磁性粉の分散
性に優れているため、分散が容易であるため短時
間で磁性塗料を調合することができる利点を有し
ている。この磁性粉分散性向上は、磁気特性（例
えば飽和磁束密度（Bm）、角型比（Rs）を向上
させ、かつ磁性層表面の平滑性をも向上させ、更
に電磁変換特性（例えば周波数特性、（Ｓ／Ｎ、
Ｃ／Ｎ）等を向上させることができる。 また該樹脂は、ポリカーボネートポリオールに
ガラス転移温度の低しかつ耐水性に優れたラクト
ンを特定範囲共重合させているので、カーボネー
トの特徴である塗膜形成性、滑性、高温高湿条件
下での優れた耐久性を保持し、かつカーボネート
結合だけを含有するポリカーボネートポリオール
から得られるポリウレタン樹脂の欠点であつた低
温での走行安定性、特に低温条件下での高速長時
間走行で磁気層にキズが付いたり摩耗脱落が生じ
たりせず、使用全温度範囲においてスムーズな走
行性を維持し、かつ長期間の保存においても初期
の走行性を維持できる。 このように磁気記録媒体に要求される磁性粉分
散性、磁性層の表面平滑性、磁性層の耐久性の三
者を同時に満足させることができる等の優れた効
果を有している。 また、本発明の磁気記録媒体におけるポリウレ
タン樹脂は、フイルムラミネート用接着剤、イン
キバインダー、プラスチツク類の表面処理剤、そ
の他の接着剤、コーテイング剤、合成皮革用等と
して応用することができる。 実施例 以下、本発明を合成例、比較合成例、実施例、
比較例等によつて更に詳細に説明する。例におけ
る「部」及び「％」は断りのない限り各々「重量
部」及び「重量％」である。 ポリカーボネート・ラクトン系ポリオールの合成
例 合成例 １ ステンレス製撹拌羽根と内径18mm高さ300mmの
還流冷却器付分溜塔を備えた蒸留塔と窒素導入管
を取り付けた２のガラス製４口反応容器に、ジ
エチルカーボネート1080部と１，６−ヘキサンジ
オール1240部を加え、次いで触媒として四塩化チ
タンを0.03部添加する。反応容器を加熱し、１，
６−ヘキサンジオールが溶解したら撹拌を開始
し、内温を125℃〜130℃に保ち、生成するエチル
アルコールを留出させる。エチルアルコールの留
出が理論量の50％となつたとき、ゆるやかに200
℃まで昇温する。同温度で２時間反応させた後、
真空度を50mmHg〜100mmHg／１時間の割合で減
圧し最終的に20mmHgとしその状態を２時間保持
したのち、内温を220℃に上げて未反応の１，６
−ヘキサンジオールを留出させたのち常圧にもど
した。1400部のポリオールが得た。その水酸基価
は56.1で、分子量は2000であつた。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
700部に300部のポリカプロラクトンポリオール分
子量2000を加え、175℃〜185℃５時間交換反応さ
せ1000部のポリヘキサンカーボネート・カプロラ
クトンポリオールを得た。 得られたポリオールの水酸基価は55.4、粘度は
1100cSt／75℃、であつた。水酸基価から計算し
た分子量は2026であり、Ｃ−NMR、IR、元素分
析等による構造解析で両末端にOH基を持つ
（CH2）6及び（CH2）5連鎖とカーボネート結合及
びエステル結合の繰り返しを有し、またカーボネ
ート基：エステル基は約72：28の比率（重量）で
含有するポリヘキサンカーボネート・カプロラク
トンポリオールであることを確認した。 合成例 ２ 合成例１と同様の反応器に、ジフエニルカーボ
ネート1190部と１，６−ヘキサンジオール713部
及び触媒としてトリ−iso−プロピルチタネート
0.1部を加え、２時間で210℃まで昇温し反応によ
つて生成するフエノールを留出させる。フエノー
ルの留出を促進させるために、少量の窒素ガスを
通気しながらこの温度で10時間反応させた。次い
で、同温度で真空度を50mmHg〜100mmHg／１時
間の割合で減圧し最終的に10mmHgとしその状態
を２時間保持したのち、内温を220℃に上げて未
反応の１，６−ヘキサンジオールを留出させたの
ち常圧にもどした。850部のポリオールを得た。
得られたポリオールの水酸基価は56.0で、粘度は
2400cSt／75℃であつた。水酸基価から計算した
分子量は2004であり、Ｃ−NMR、IR、元素分析
等による構造解析で両末端にOH基を持つ
（CH2）6連鎖とカーボネート結合の繰り返しを有
するポリカーボネートポリオールであることを確
認した。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
850部に150部のポリカプロラクトンポリオール分
子量550を加え、175℃〜185℃で５時間交換反応
させ約1000部のポリヘキサンカーボネート・カプ
ロラクトンポリオールを得た。 得られた該ポリオールの水酸基価は76.3、粘度
は750cSt／75℃であつた。水酸基価から計算した
分子量は1470であり、合成例１と同様の構造解析
で両末端にOH基を持つ（CH2）6及び（CH2）5連
鎖とカーボネート結合及びエステル結合の繰り返
しを有し、またカーボネート基：エステル基は約
86：14の比率（重量）で含有するポリヘキサンカ
ーボネート・カプロラクトンポリオールであるこ
とを確認した。 合成例 ３ 合成例１と同様の反応器にジフエニルカーボネ
ート718部と１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル1185部及び触媒として四塩化チタンを0.03部加
え、反応容器を加熱し、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールが溶解したら撹拌を開始し、内温を
125℃〜130℃に保ち、生成するエチルアルコール
を留出させる。エチルアルコールの留出が理論量
の50％となつたとき、ゆるやかに200℃まで昇温
する。同温度で２時間反応させた後、真空度を50
mmHg〜100mmHg／１時間の割合で減圧し最終的
に20mmHgとしその状態を２時間保持したのち、
内温を220℃に上げて未反応の１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを留出させたのち常圧にもど
した。1340部のポリオールを得た。得られたポリ
オールの水酸基価は143.0、粘度610cSt／75℃、
であつた。水酸基価から計算した分子量は785で
あり、Ｃ−NMR、IR、元素分析等による構造解
析で両末端にOH基を持つシクロヘキサンジメタ
ノールからOH基を除いた残基とカーボネート結
合の繰り返しを有するポリカーボネートポリオー
ルであることを確認した。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
700部に300部のカプロラクトンモノマーを加え、
175℃〜185℃で５時間ポリカーボネートポリオー
ルを開始剤として開環反応させ1000部のポリカー
ボネート・カプロラクトンポリオールを得た。 得られたポリオールの水酸基価は98.9、粘度は
850cSt／75℃であつた。水酸基価から計算された
分子量は1135であり、合成例１と同様の構造解析
で両末端にOH基を持つシクロヘキサンジメタノ
ールからOH基を除いた残基及び（CH2）5連鎖と
カーボネート結合及びエステル結合の繰り返しを
有し、またカーボネート基：エステル基は約70：
30の比率（重量）で含有するポリカーボネート・
カプロラクトンポリオールであることを確認し
た。 合成例 ４ 合成例１と同様の反応器にジエチルカーボネー
ト1080部と１，６−ヘキサンジオール1240部及び
触媒として四塩化チタンを0.03部加え、反応容器
を加熱し、１，６−ヘキサンジオールが溶解した
ら撹拌を開始し、内温を125℃〜130℃とし、生成
するエチルアルコールを留出させる。エチルアル
コールの留出が理論量の50％となつたとき、ゆる
やかに200℃まで昇温する。同温度で２時間反応
させた後、真空度を50mmHg〜100mmHg／１時間
の割合で減圧し最終的に20mmHgとしその状態を
２時間保持したのち、内温を220℃に上げて未反
応の１，６−ヘキサンジオールを留出させたのち
常圧にもどした。1400部のポリオールを得た。そ
の水酸基価は56.1で、分子量は2000であつた。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
700部に300部のカプロラクトンモノマーを加え、
175℃〜185℃で５時間ポリカーボネートポリオー
ルを開始剤として開環反応させ1000部のポリカー
ボネート・カプロラクトンポリオールを得た。 得られたポリオールの水酸基価は46.3、粘度は
1500cSt／75℃であつた。水酸基価から計算した
分子量は2420であり、合成例１と同様の構造解析
で両末端にOH基を持つ（CH2）6及び（CH2）5連
鎖とカーボネート結合及びエステル結合の繰り返
しを有し、またカーボネート基：エステル基は約
72：28の比率（重量）で含有するポリカーボネー
ト・カプロラクトンポリオールであることを確認
した。 合成例 ５ 合成例１と同様の反応器にジエチルカーボネー
ト666部と１，６−ヘキサンジオール760部及び触
媒として四塩化チタンを0.02部加え、反応容器を
加熱し、１，６−ヘキサンジオールが溶解したら
撹拌を開始し、内温を125℃〜130℃とし、生成す
るエチルアルコールを留出させる。エチルアルコ
ールの留出が理論量の50％となつたとき、ゆるや
かに200℃まで昇温する。同温度で２時間反応さ
せた後、真空度を50mmHg〜100mmHg／１時間の
割合で減圧し最終的に20mmHgとしその状態を２
時間保持したのち、内温を220℃に上げて未反応
の１，６−ヘキサンジオールを留出させたのち常
圧にもどした。900部のポリオールを得た。その
水酸基価は124.2で、分子量は903.5であつた。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
900部に114部のカプロラクトンモノマーを加え、
175℃〜185℃で５時間ポリカーボネートポリオー
ルを開始剤として開環反応させ1014部のポリヘキ
サンカーボネート・カプロラクトンポリオールを
得た。 得られたポリオールの水酸基価は109.5、粘度
は250cSt／75℃、であつた。水酸基価から計算し
た分子量は1025であり、合成例１と同様の構造解
析で両末端にOH基を持つ（CH2）6及び（CH2）5
連鎖とカーボネート結合及びエステル結合の繰り
返しを有し、またカーボネート基：エステル基は
約90：10の比率（重量）で含有するポリカーボネ
ート・カプロラクトンポリオールであることを確
認した。 合成例 ６ 合成例１と同様の反応器にジエチルカーボネー
ト1080部と３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル1240部及び触媒として四塩化チタンを0.03部加
え、直ちに撹拌を開始し、内温を125℃〜130℃と
し、生成するエチルアルコールを留出させる。エ
チルアルコールの留出が理論量の50％となつたと
き、ゆるやかに200℃まで昇温する。同温度で２
時間反応させた後、真空度を50mmHg〜100mm
Hg／１時間の割合で減圧し最終的に20mmHgとし
その状態を２時間保持したのち、内温を220℃に
上げて未反応の１，６−ヘキサンジオールを留出
させたのち常圧にもどした。1400部のポリオール
が得られその水酸基価は55.3で、分子量は2030、
常温液体であり粘度10500cSt／25℃であつた。 次いで、得られたポリ３−メチル１，５−ペン
タンカーボネートポリオール850部に150部のメチ
ルバレロラクトンポリオール分子量2000
（PMVL）を加え、175℃〜185℃で５時間交換反
応させ1000部のポリカーボネート・メチルバレロ
ラクトンポリオールを得た。 得られたポリオールの水酸基価は56.1、粘度は
1200cSt／75℃、常温液体であつた。水酸基価か
ら計算した分子量は2000であり、合成例１と同様
の構造解析で両末端にOH基を持つ（CH2）2CH
（CH3）（CH2）lor2連鎖とカーボネート結合及び
エステル結合の繰り返しを有しカーボネート基：
エステル基が約81：19の比率（重量）で含有する
ポリ３−メチル−１，５−ペンタンカーボネー
ト・メチバレロラクトンポリオールであることを
確認した。 合成例 ７ 合成例１と同様の反応器にエチレンカーボネー
ト534部と１，６−ヘキサンジオール900部及び触
媒として四塩化チタンを0.03部加え、反応容器を
加熱し、１，６−ヘキサンジオールが溶解したら
撹拌を開始し、内温を190℃〜200℃とし、生成す
るエチレングリコールを留出させる。エチレング
リコールの留出が理論量の80％となつたとき、ゆ
るやかに220℃まで昇温する。同温度で２時間反
応させた後、真空度を50mmHg〜100mmHg／１時
間の割合で減圧し最終的に20mmHgとしその状態
を２時間保持したのち、内温を240℃に上げて未
反応の１，６−ヘキサンジオールを留出させたの
ち常圧にもどした。1040部のポリオールを得た。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
700部に300部のカプロラクトンモノマーを加え、
175℃〜185℃で５時間交換反応させ1000部のポリ
ヘキサンカーボネート・カプロラクトンポリオー
ルを得た。 得られた該ポリオールの水酸基価は110.0、粘
度300cSt／75℃、常温液体であつた。水酸基価か
ら計算した分子量は1020であり、合成例１と同様
の構造解析で両末端にOH基を持つ（CH2）6、
（CH2）5連鎖とカーボネート結合及びエステル結
合の繰り返しを有し、またカーボネート基：エス
テル基は約72：28の比率（重量）で含有するポリ
ヘキサンカーボト・カプロラクトンポリオールで
あることを確認した。 合成例 ８ 合成例１と同様の反応器にジエチルカーボネー
ト666部と３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル760部及び触媒として四塩化チタンを0.02部を
加え、反応容器を加熱および撹拌を開始し、内温
を125℃〜130℃とし、生成するエチルアルコール
を留出させる。エチルアルコールの留出が理論量
の50％となつたとき、ゆるやかに200℃まで昇温
する。同温度で２時間反応させた後、真空度を50
mmHg〜100mmHg／１時間の割合で減圧し最終的
に20mmHgとしその状態を２時間保持したのち、
内温を220℃に上げて未反応の３−メチル−１，
５−ペンタンジオールを留出させたのち常圧にも
どした。900部のポリオールを得た。その水酸基
価は12.5で、分子量は916.1であつた。 次いで、得られたポリオール900部に114部のカ
プロラクトンモノマーを加え、175℃〜185℃で５
時間ポリカーボネートポリオールを開始剤として
開環反応させ1014部のポリ３−メチル−１，５−
ペンタンカーボネート・カプロラクトンポリオー
ルを得た。 得られたポリオールの水酸基価は107.5、粘度
は260cSt／75℃であつた。水酸基価から計算した
分子量は1044であり、合成例１と同様の構造解析
で両末端にOH基を持つ（CH2）2C（CH3）
（CH2）2及び（CH2）5連鎖とカーボネート結合及
びエステル結合の繰り返しを有し、またカーボネ
ート基：エステル基は約90：10の比率（重量）で
含有するポリカーボネート・カプロラクトンポリ
オールであることを確認した。 ポリウレタン樹脂の製造例 合成例 ９ 温度計、撹拌機、オンデンサーを備えた反応容
器に、合成例１で得たポリヘキサンカーボネー
ト・カプロラクトンポリオール2026.0部、１，４
−ブチレングリコール（以下１，４−BGと略
す）18.0部、溶剤のメチルエチルケトン（以下
MEKと略す）2180部及びウレタン化触媒として
ジブチル錫ジラウレート（以下DBTDLと略す）
0.4部加え40℃で混合したのちジフエニルメタン
ジイソシアネート（以下MDIと略す）297.3部を
加えた。反応により発熱がおこり内温が約80℃と
なり、粘度も時間とともに上昇した。適時シクロ
ヘキサノン（以下ANONと略す）を加え希釈し
ながらこの温度に保つて７時間反応させた。全
ANON使用量は2180部となり、均一透明な溶液
を得た。このポリウレタン樹脂(A)溶液は固形分35
％、粘度5000cP／25℃であり、その分子量は
70000であつた。 合成例 10 合成例９と同様の反応容器に、合成例３で得た
ポリシクロヘキサノン−１，４−ジメチルカーボ
ネート・カプロラクトンポリオール1135部、ネオ
ペンチルグリコール83.4部、MEK2000部及び
DBTDL0.3部加え40℃で混合したのちトリレン
ジイソシアネート（以下TDIと略す）313.0部を
加えた。反応により発熱がおこり内温が約80℃と
なり、粘度も時間とともに上昇した。適時MEK
を加え希釈しながらこの温度に保つて７時間反応
させた。 全MEK量が2840部となるように加え、均一透
明な溶液を得た。このポリウレタン樹脂(B)溶液は
固形分35％、粘度15000cP／25℃であり、その分
子量は50000であつた。 合成例 11 合成例９と同様の反応容器に、合成例８で得た
ポリカーボネート・カプロラクトンポリオール
1044部、１，４−ブチレングリコール27.3部、
MEK2000部及びDBTDL0.3部加え、40℃で混合
したのちMDI325.0部を加えた。反応により発熱
がおこり内温が約80℃となり、粘度も時間ととも
に上昇した。適時MEK及びANONEを加え希釈
しながらこの温度に保つて７時間反応させた。全
MEK量が2790部、全ANONE量が2790部と各々
になるように加え、均一透明な溶液を得た。この
ポリウレタン樹脂(C)は固形分20％、粘度
1200cP／25℃であり、その分子量は75000であつ
た。 合成例 12 合成例９と同様の反応容器に、合成例５で得た
ポリヘキサンカーボネート・カプロラクトンポリ
オール1025部、３−メチル−１，５−ペンタング
リコール118.0部、MEK1000部、トルエン810部、
及びDBTDL0.5部加え40℃で混合したのちイソ
ホロジイソシアネート（以下IPDIと略す）667.0
部を加えた。反応により発熱がおこり内温が約80
℃となり、粘度も時間に保つて７時間反応させイ
ソシアネート基末端のプレポリマーとした、次い
でMEK1160部加え希釈したのち、含有イソシア
ネート基当量に相当するアミン基となるイソホロ
ンジアミン（以下IPDAと略す）153.3部とモノエ
タノールアミン（以下MEAと略す）12.3部を
MEK700部に溶解し加えた、IPDIのアミンプレ
ポリマーとのウレア化反応で速やかに粘度上昇が
起こり30分後にはイソシアネート基が消滅し、均
一透明な溶液を得た。このポリウレタンウレア樹
脂(D)溶液は固形分35％、粘度5000cP／25℃であ
り、その分子量は25000であつた。 合成例 13、14 合成例12におけるIPDAとMEKのモル比90：
10であつたのを95：５及び70：30とし、合成例９
のポリウレタンウレア構造で分子量のみ異なる樹
脂を加えた。IPDAとMEKのモル比95：５から
のポリウレタンウレア樹脂(E)溶液は固形分35％、
粘度35000cSt／25℃であり、その分子量は57000
で、IPDAとMEAのモル比70：30からのポリウ
レタンウレア樹脂(F)溶液は固形分35％、粘度
250cP／25℃であり、その分子量は7000で、あつ
た。 合成例 15 ステンレス製ビーカーに、合成例５で得たポリ
ヘキサンカーボネート・カプロラクトンポリオー
ル1025部、１，６−ヘキサンジオール35.4部をと
り、卓上撹拌機でゆつくり混合しながら60℃とし
てから、MDI322.1部加え2000rpmで１分間高速
撹拌を行い、次いでこの反応混合物を110℃加熱
してあるバツト上に留し込み、以後その温度で20
時間静置し反応を完了させた。この樹脂(G)はペレ
タイザーで簡単にペレツト化でき、かつMEK／
ANON＝70／30溶剤に容易に溶解し、固形分20
％で粘度1500cP／25℃となつた。分子量は85000
であつた。 合成例16、17 比較例１、２ 合成例15の同様の固形反応で、ポリオールとし
て合成例１のポリ１，６−ヘキサンカーボネー
ト・カプロラクトンポリオールとポリブチレンア
ジペート（以下PBAと略す）分子量2000、鎖延
長剤として１，４−BG、ジイソシアネートは
MDIで、ポリオール1.0モルにたいして１，４−
BG1.0モル、MDI20モルに固定した系でポリオー
ル間の比率を変化させてカーボネート基の量を変
えた樹脂(H)〜(K)（表１に示す）を合成した。樹脂
(J)、(K)は本発明のポリウレタン樹脂の必須成分で
ある(A)ポリカーボネート・ラクトン系ポリオール
が少ない比較例である。 表１に仕込み量と耐水性試験結果を示す。
その磁性層のバインダー成分が主に特定のポリウ
レタン樹脂バインダーから形成された分散特性、
電磁変換特性等に優れ、かつ高速長時間走行耐久
性及び長期保存耐久性に優れた磁気記録媒体に関
するものである。 従来の技術 一般に、オーデオ機器、ビデオ機器、コンピユ
ーター等に用いる磁気記録媒体（具体的には、オ
ーデオテープ、ビデオテープ、フロツピーデイス
クおよびコンピユーター用データテープ等に用い
られる）は、ポリエステルフイルム等の非磁性の
支持体上に磁性粉とバインダー等を含む磁性塗料
を塗布、乾燥して磁性層を形成することによつて
得られる。 このような磁気記録媒体を形成するためのバイ
ンダーとして、一般に塩化ビニル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース
樹脂、エポキシ樹脂等が使われている。 近年、オーデオテープ、ビデオテープ、コンピ
ユーター用等のデーターテープ等の磁気記録媒体
の用途拡大に伴い、要求性能も多岐に渡つている
が、特に磁気記録媒体の高信頼性への要望が増大
している。 詳細には鮮明な音、画像を記録再生するための
高密度記録化と高速長時間走行及び長期間保存に
対する高耐久性等が特に求められている。 磁気記録媒体は、記録再生時に磁気ヘツド、ロ
ール等と激しく接触するため磁性層の摩耗脱落を
生じ、それにともなつて再生出力の低下や変動、
雑音発生、ドロツプアウトの増大を来たしたり、
摩擦係数の増大、脱落粉によるロールの汚れ等に
よる走行性不良、テープ鳴き、磁気ヘツドの目づ
まりなどを起こすことがある。 また、長期間保存中に磁性層が劣化し、上記の
ごとき欠陥を生じることもあつた。 磁性層は磁性粉、バインダー、潤滑剤、研磨
剤、カーボンブラツクおよび分散剤等を含有して
おり、磁気記録媒体の諸特性はそれらの複雑な相
互作用によるため上記の諸欠陥発生がすべてバイ
ンダーに起因するとは云えないものの、バインダ
ーを現行以上の高耐久性を有するシステムにする
こと、高速長時間走行或は長期保存時の耐久性の
向上等が要望されている。 これら改良するためのポリウレタン樹脂に於
て、カーボネート結合だけを含有するポリカーボ
ネートポリオールから得られるポリウレタン樹脂
は、カーボネート基の存在により強靭な塗膜を形
成し、かつ低粘着性で滑性にすぐれた性質を有
し、更に、高温高室条件下では耐久性等に優れて
いる。 しかしポリカーボネートポリオール単独系では
非常に結晶性が強く、かつカーボネート結合はエ
ステル結合に比べ柔軟性に欠けるためカーボネー
ト結合だけを含有するポリウレタン樹脂は、ガラ
ス転移温度が高く、伸びが小さいため室温以下で
急激に柔軟性を失う。また、室温及び高温で有す
る優れた耐摩耗性及び密着性を、低温下において
は保持できず低温での走行安定性、特に低温条件
下での高速長時間走行で磁気層にキズが付いたり
摩耗脱落が生じたり、また磁気ヘツド、ロール等
に脱落した磁気層が付着した摩擦係数が増大する
等の問題があり満足するものは得られていなかつ
た。 発明が解決しようとする問題点 ポリウレタン樹脂は耐摩耗性、他物質に対する
接着性、機械的強靭さ及び耐候性等において優れ
ており、高耐久性磁気記録媒体のバインダーとし
て注目し、本発明者等は、ポリカーボネートポリ
オールとポリイソシアネート系について鋭意研究
した結果、磁気記録媒体の磁性層を形成するバイ
ンダーとして、特定の構造を有するポリウレタン
樹脂を使用することによつて高耐久性磁気記録媒
体を見出し本発明に至つた。 問題点を解決するための手段 即ち、本発明は、非磁性支持体上に磁性粉とバ
インダーを主体とする磁性層が形成されてなる磁
気記録媒体において、バインダー成分として（Ａ
−１）カーボネート及び／またはポリカーボネー
トポリオールと（Ａ−２）環状エステルモノマー
及び／またはポリラクトンポリオールとを反応せ
しめてなる共重合ポリオールで（Ａ−１）：（Ａ−
２）が50重量％〜95重量％：５重量％〜50重量％
の比率で含有する(A)ポリカーボネート・ラクトン
系ポリオールと(B)有機ジイソシアネートとを反応
せしめて得られる両末端に水酸基を有するポリウ
レタン樹脂を含有することを特徴とする磁気記録
媒体又は、共重合ポリオール成分として（Ａ−
１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）活性水素含有化合
物を加え反応せしめてなるポリオールを使用する
磁気記録媒体に関するものである。 本発明に使用することのできる(A)ポリカーボネ
ート・ラクトン系ポリオールを得るための成分と
しては、（Ａ−１）のカーボネート、ポリカーボ
ネートポリオール及び（Ａ−２）の環状ラクトン
モノマー、ポリラクトンポリオール更に、（Ａ−
３）の活性水素含有化合物を使用したものと使用
しないものがある。 これらの成分のうち（Ａ−１）のカーボネート
としては、ジアルキルカーボネート、アルキレン
カーボネートあるいはジアリールカーボネート等
があり、例示すると、ジメチルカーボネート、ジ
エチルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネー
ト、ジ−iso−ブチルカーボネート、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート、ジフエニ
ルカーボネート等がある。 又、ポリカーボネートポリオールとしては、前
記のカーボネート類と多価アルコール、例えば、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，
８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２
−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、３−メチル１，５−ペンタンジオール、１，
４−シクロヘキサンジオール、２，2′−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、ｐ
−キシレンジオール、ｐ−テトラクロロキシレン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、（３(4)，８(9)−ビス−（ヒドロキシメチル）−
トリシクロデカンジメチロール、ビス−ヒドロキ
シメチルテトラヒドロフラン、ジ（２−ヒドロキ
シエチル）ジメチルヒダントイン、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、チオグリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロペン、ヘキサントリオール、
ペンタエリスリトール等があり、特に好ましい、
多価アルコールとしては、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール等のカーボン数６
以上のジオールが沸点が高いことと、上記反応に
おける副成環状物等の生成がすくないことから、
これらが挙げられる。 これらカーボネートと多価アルコールとから得
られるポリカーボネートポリオールの分子量は
500〜5000である。 本発明におけるポリカーボネート・ラクトン系
ポリオールを得るための（Ａ−２）成分としての
環状ラクトンモノマーは、ε−カプロラクトン、
アルキル置換ε−カプロラクトン、δ−バレロラ
クトン、アルキル置換δ−バレロラクトン等があ
る。 又、（Ａ−２）のポリラクトンポリオールとし
ては、前記の環状ラクトンモノマーと（Ａ−１）
のポリカーボネートポリオールの製造に用いられ
る多価アルコールとしてあげた多価アルコールと
から該アルコールを開始剤として環状エステルモ
ノマーを開環付加反応せしめることにより得られ
例えば、ポリε−カプロラクトンポリオール、ポ
リアルキル置換ε−カプロラクトンポリオール、
ポリδ−バレロラクトンポリオール、ポリアルキ
ル置換δ−バレロラクトンポリオール等がある。 本発明のポリカーボネート・ラクトン系ポリオ
ールを得るために、必要に応じて使用することの
できる（Ａ−３）の活性水素含有化合物として
は、（Ａ−１）のポリカーボネートポリオールを
得るために使用した多価アルコールを挙げること
ができる。 本発明に使用することのできるポリカーボネー
ト・ラクトン系ポリオールを得るための方法とし
ては、 (1) ポリカーボネートポリオール50重量％〜95重
量％とポリラクトンポリオール５重量％〜50重
量％を加熱混合し、カーボネート基〜ラクトン
環の開環から導入されたエステル結合とカーボ
ネート結合間の交換反応により得られるカーボ
ネート基とエステル基を含有するポリカーボネ
ート・ラクトン系ポリオールを得る方法。 (2) ポリカーボネートポリオール50重量％〜95重
量％と環状ラクトンモノマー５重量％〜50重量
％とを開環付加反応触媒存在下に反応させるこ
とにより得られるカーボネート基とラクトン環
の開環から導入されるエステル基を含有するポ
リカーボネート・ラクトン系ポリオールを得る
方法。 (3) カーボネート50重量％〜95重量％と環状ラク
トンモマー５重量％〜50重量％と活性水素含有
化合物等を開環付加反応触媒存在下に反応させ
ることにより得られるカーボネート基とラクト
ン環の開環から導入されるエステル基を含有す
るポリカーボネート・ラクトン系ポリオールを
得る方法。 (4) カーボネート50重量％〜95重量％とポリラク
トンポリオール５重量％〜50重量％とからカー
ボネート基とラクトン環から導入されるエステ
ル基を含有するポリカーボネート・ラクトン系
ポリオールを得る方法 等がある。 これらの市販品としては、ニツポラン982、ニ
ツポラン983等（いずれも日本ポリウレタン工業
製）がある。 本発明の磁気記録媒体におけるバインダーは、
（Ａ−１）カーボネート及び／またはポリカーボ
ネートポリオールと（Ａ−２）環状エステルモノ
マー及び／またはポリラクトンポリオールとを加
え反応せしめる、または、（Ａ−１）、（Ａ−２）
及び（Ａ−３）活性水素含有化合物を加え反応せ
しめてなる共重合ポリオールで（Ａ−１）：（Ａ−
２）が50重量％〜95重量％：５重量％〜50重量％
の比率で含有する(A)ポリカーボネート・ラクトン
系ポリオールと(B)有機ジイソシアネートとを反応
せしめて得られる両末端に水酸基を有するポリウ
レタン樹脂である。 この場合、ポリカーボネート・ラクトン系ポリ
オールのラクトン含有量は５重量％〜50重量％、
好ましくは５重量％〜30重量％とするのが望まし
い。ラクトンが50重量％を越えて多くなると磁気
層の高温高湿条件下での耐久性と滑性が劣り、逆
に５重量％より少ないと低温での走行安定性、特
に低温条件下での高速長時間走行性が劣るように
なる。 本発明に使用することのできる有機ジイソシア
ネート(B)としては、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
４，4′−ジジフエニルメタンジイソシアネート、
４，4′−ジフエニルエーテルジイソシアネート、
２−ニトロジフエニル−４，4′−ジイソシアネー
ト、２，2′−ジフエニルプロパン−４，4′−ジイ
ソシアネート、３，3′−ジメチルジフエニルメタ
ン−４，4′−ジイソシアネート、４，4′−ジフエ
ニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フエニレン
ジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネ
ート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、
ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，
3′−ジメトキシジフエニル−４，4′−ジイソシア
ネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
水添化トリレンジイソシアネート、水添化ジフエ
ニルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソシ
アネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネー
ト、キシリレン−１，４−ジイソシアネート等の
芳脂肪族ジイソシアネート等を挙げることができ
る。 必要に応じてポリエステルポリオール、ポリエ
ステルアミドポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエーテル・エステルポリオール及びグリ
コールを併用することができる。 必要に応じて併用することのできるポリエステ
ルポリオール、ポリエステルアミドポリオールと
しては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイ
ソフタル酸またはそれらの酸エステル、酸無水物
等のジカルボン酸・酸エステル・酸無水物等と、
エチレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，４−
ブチレングリコール、１，５−ペンタングリコー
ル、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−
１，５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，８−オクタングリコール、１，９−
ノナンジオール、ジエチレングリコール、シクロ
ヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノールあるいはビスフエノールＡ
のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイ
ド付加物等のグリコール、ヘキサメチレンジアミ
ン、キシレンジアミン、イソホロンジアミン、モ
ノエタノールアミン等のジアミンまたはアミノア
ルコール等単独／または２種以上の混合物との脱
水縮合反応によつて得られるポリオールが挙げら
れる。 または、ε−カプロラクトン、アルキル置換ε
−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、アルキ
ル置換δ−バレロラクトン等の環状エステル（ラ
クトン）モノマーを開環重合して得られるラクト
ン系ポリエステルポリオール等のポリオールが挙
げられる。 更に、ポリエーテルポリオールとしては、例え
ばポリエチレングリコール、ポリプロピレンエー
テルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポ
リオール等があげられる。ポリエーテル・エステ
ルポリオールとしては、上記のポリエーテルポリ
オールと上記したジカルボン酸又は酸無水物等か
ら製造されるポリオールが挙げられる。 これらポリオールの使用量は、全ポリオールの
30重量％以内にとどめるべきである。この場合使
用量は、ポリカーボネート・ラクトン系ポリオー
ルの特徴である高温高湿条件下において優れた耐
久性を維持できること。また、カーボネート基の
存在により強靭な塗膜を形成しかつ低粘着性で滑
性に優れた性能を維持できること等の条件や更
に、ポリオールの種類によつて変つてくる。 また、必要に応じて使用される鎖延長剤として
は、エチレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，
４−ブチレングリコール、１，５−ペンタングリ
コール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチ
ル−１，５−ペンタングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，８−オクタングリコール、１，
９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、シ
クロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノールあるいはビスフエノー
ルＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイド付加物等のグリコール、ヘキサンメチレン
ジアミン、キシレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、モノエタノールアミン、Ｎ，N′−ジメチル
エチレンジアミン等のジアミンまたはアミノアル
コール等が挙げられる。この他のイソシアネート
基と反応しウレア結合を生成する水、尿素等も鎖
延長剤として使うことができる。これら上記の化
合物は単独または２種以上の混合物の形で使うこ
もできる。 これらの成分から得られる実質上線状で両末端
に活性水素基を有する本発明の磁気記録媒体にお
けるポリウレタン樹脂は、これまで例示したポリ
カーボネート・ラクトン系ポリオール(A)、有機ジ
イソシアネート(B)を必須成分とし硬さ、伸び等の
物性バランスを取りために必要に応じて(A)のポリ
カーボネート・ラクトン系ポリオール以外のポリ
オール及び／または鎖延長剤を使つて製造するこ
ともできる。これら各成分間のモル比は、(A)、鎖
延長剤および(A)のポリカーボネート・ラクトン系
ポリオール以外のポリオール等の活性水素化合物
の全モル数に対し、(B)の有機ジイソシアネートの
モルを0.80〜1.05、好ましくは0.85〜1.00で製造
することができる。該ポリウレタン樹脂は、実質
上線状で両末端に活性水素基を有し、分子量5000
〜150000好ましくは10000〜130000である。 この場合、分子量が5000より小さいと分散性に
優れているが、耐久性と表面滑性の点で劣るよう
になり、分子量が150000より大きい場合分散性が
低下し好ましくない。本発明に使用されるポリウ
レタン樹脂の必須成分である(A)ポリカーボネー
ト・ラクトン系ポリオールは、使用する全活性水
素化合物の70重量％以上、好ましくは80重量％以
上とすることが必要である。70重量％未満の場合
磁性層の高温高湿条件下での耐久性、及び表面滑
性の点で満足できない。 該ポリウレタン樹脂に２官能以上のポリイソシ
アネートを硬化剤として併用すると、硬化剤の添
加しない系にくらべ更に耐熱性、耐久性及び耐摩
耗性の優れた磁気記録媒体を得ることができる。 尚、硬化剤として用いられる２官能以上のポリ
イソシアネートとしては、ポリウレタン樹脂の必
須成分(B)有機ジイソシアネートの例として挙げた
有機ジイソシアネート及びその重合体（ダイマ
ー、トリマー、カルボジイミド含有ポリイソシア
ネート）がある。更に、２官能以上のポリオール
等と前記の有機ジイソシアネート及びその重合体
との反応で得られるイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物がある。これらには例え
ば、コロネートＬ、コロネートHL、コロネート
2030、コロネート4048、コロネート4090、コロネ
ート4092、コロネート4400等（いずれも日本ポリ
ウレタン工業製）が挙げられ、その量はバインダ
ーに対して５重量％〜30重量％の範囲にすべきで
ある。 本発明の磁気記録媒体におけるポリウレタン樹
脂の製造法は、公知の方法例えば、溶融状態で反
応せしめるバルク重合（固形反応）法、溶液重合
法等がある。溶液重合法としては、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル系溶剤、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等のエーテル系溶剤、セロソルブ、カルビ
トール等として知られるグリコールエーテル系、
セロソルブアセテート等の酢酸グリコールエーテ
ル系、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムア
ミド等のアミド系溶剤、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等のアルコール系溶剤など
の単独または混合溶剤中に各成分を溶解せしめた
状態で反応させることができる。 該ポリウレタン樹脂を製造する際に、必要に応
じて触媒および安定剤を用いることができる。触
媒として例えば、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン等の含窒素化合物、ジブチル錫ジラウ
レート、オクチル酸錫、ステアリン酸亜鉛等の有
機金属化合物等が挙げられる。安定剤としては、
置換ベンゾトリアゾール類等の紫外線吸収剤、フ
エノール誘導体等の酸化防止剤、および加水分解
防止剤などを加えることができる。 また、本発明においては、ポリウレタン樹脂と
共に、必要ならば磁気記録媒体のバインダーとし
て通常用いられる他のポリウレタン樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリブチルブチラ
ール系樹脂、繊維素系樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂及びフエノキシ樹脂、アクリロニト
リルーブタジエン共重合体等の熱硬化性樹脂また
は、反応型樹脂および不飽和プレポリマーを併用
することができる。これらには、例えばウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
または多官能モノマーとして、ウレタンアクリル
タイプ、リン酸エステルアクリルタイプ、アリー
ルタイプ、等の電子線または紫外線硬化型樹脂を
挙げることができる。 本発明に用いられる磁性粉としては、例えばγ
−Fe2O3、Co含有γ−Fe2O3等の酸化鉄磁性粉、
CrO2、バリユウムフエライト、及びFe、Ni、
Co、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合金等Fe、
Ni、Coを主成分とするメタル磁性粉等各種の強
磁性粉が挙げられる。 発明の効果 本発明の磁気記録媒体におけるポリウレタン樹
脂は、従来のカーボネートポリオールを用いたバ
インダーより溶剤に対する溶解性と磁性粉の分散
性に優れているため、分散が容易であるため短時
間で磁性塗料を調合することができる利点を有し
ている。この磁性粉分散性向上は、磁気特性（例
えば飽和磁束密度（Bm）、角型比（Rs）を向上
させ、かつ磁性層表面の平滑性をも向上させ、更
に電磁変換特性（例えば周波数特性、（Ｓ／Ｎ、
Ｃ／Ｎ）等を向上させることができる。 また該樹脂は、ポリカーボネートポリオールに
ガラス転移温度の低しかつ耐水性に優れたラクト
ンを特定範囲共重合させているので、カーボネー
トの特徴である塗膜形成性、滑性、高温高湿条件
下での優れた耐久性を保持し、かつカーボネート
結合だけを含有するポリカーボネートポリオール
から得られるポリウレタン樹脂の欠点であつた低
温での走行安定性、特に低温条件下での高速長時
間走行で磁気層にキズが付いたり摩耗脱落が生じ
たりせず、使用全温度範囲においてスムーズな走
行性を維持し、かつ長期間の保存においても初期
の走行性を維持できる。 このように磁気記録媒体に要求される磁性粉分
散性、磁性層の表面平滑性、磁性層の耐久性の三
者を同時に満足させることができる等の優れた効
果を有している。 また、本発明の磁気記録媒体におけるポリウレ
タン樹脂は、フイルムラミネート用接着剤、イン
キバインダー、プラスチツク類の表面処理剤、そ
の他の接着剤、コーテイング剤、合成皮革用等と
して応用することができる。 実施例 以下、本発明を合成例、比較合成例、実施例、
比較例等によつて更に詳細に説明する。例におけ
る「部」及び「％」は断りのない限り各々「重量
部」及び「重量％」である。 ポリカーボネート・ラクトン系ポリオールの合成
例 合成例 １ ステンレス製撹拌羽根と内径18mm高さ300mmの
還流冷却器付分溜塔を備えた蒸留塔と窒素導入管
を取り付けた２のガラス製４口反応容器に、ジ
エチルカーボネート1080部と１，６−ヘキサンジ
オール1240部を加え、次いで触媒として四塩化チ
タンを0.03部添加する。反応容器を加熱し、１，
６−ヘキサンジオールが溶解したら撹拌を開始
し、内温を125℃〜130℃に保ち、生成するエチル
アルコールを留出させる。エチルアルコールの留
出が理論量の50％となつたとき、ゆるやかに200
℃まで昇温する。同温度で２時間反応させた後、
真空度を50mmHg〜100mmHg／１時間の割合で減
圧し最終的に20mmHgとしその状態を２時間保持
したのち、内温を220℃に上げて未反応の１，６
−ヘキサンジオールを留出させたのち常圧にもど
した。1400部のポリオールが得た。その水酸基価
は56.1で、分子量は2000であつた。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
700部に300部のポリカプロラクトンポリオール分
子量2000を加え、175℃〜185℃５時間交換反応さ
せ1000部のポリヘキサンカーボネート・カプロラ
クトンポリオールを得た。 得られたポリオールの水酸基価は55.4、粘度は
1100cSt／75℃、であつた。水酸基価から計算し
た分子量は2026であり、Ｃ−NMR、IR、元素分
析等による構造解析で両末端にOH基を持つ
（CH2）6及び（CH2）5連鎖とカーボネート結合及
びエステル結合の繰り返しを有し、またカーボネ
ート基：エステル基は約72：28の比率（重量）で
含有するポリヘキサンカーボネート・カプロラク
トンポリオールであることを確認した。 合成例 ２ 合成例１と同様の反応器に、ジフエニルカーボ
ネート1190部と１，６−ヘキサンジオール713部
及び触媒としてトリ−iso−プロピルチタネート
0.1部を加え、２時間で210℃まで昇温し反応によ
つて生成するフエノールを留出させる。フエノー
ルの留出を促進させるために、少量の窒素ガスを
通気しながらこの温度で10時間反応させた。次い
で、同温度で真空度を50mmHg〜100mmHg／１時
間の割合で減圧し最終的に10mmHgとしその状態
を２時間保持したのち、内温を220℃に上げて未
反応の１，６−ヘキサンジオールを留出させたの
ち常圧にもどした。850部のポリオールを得た。
得られたポリオールの水酸基価は56.0で、粘度は
2400cSt／75℃であつた。水酸基価から計算した
分子量は2004であり、Ｃ−NMR、IR、元素分析
等による構造解析で両末端にOH基を持つ
（CH2）6連鎖とカーボネート結合の繰り返しを有
するポリカーボネートポリオールであることを確
認した。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
850部に150部のポリカプロラクトンポリオール分
子量550を加え、175℃〜185℃で５時間交換反応
させ約1000部のポリヘキサンカーボネート・カプ
ロラクトンポリオールを得た。 得られた該ポリオールの水酸基価は76.3、粘度
は750cSt／75℃であつた。水酸基価から計算した
分子量は1470であり、合成例１と同様の構造解析
で両末端にOH基を持つ（CH2）6及び（CH2）5連
鎖とカーボネート結合及びエステル結合の繰り返
しを有し、またカーボネート基：エステル基は約
86：14の比率（重量）で含有するポリヘキサンカ
ーボネート・カプロラクトンポリオールであるこ
とを確認した。 合成例 ３ 合成例１と同様の反応器にジフエニルカーボネ
ート718部と１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル1185部及び触媒として四塩化チタンを0.03部加
え、反応容器を加熱し、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールが溶解したら撹拌を開始し、内温を
125℃〜130℃に保ち、生成するエチルアルコール
を留出させる。エチルアルコールの留出が理論量
の50％となつたとき、ゆるやかに200℃まで昇温
する。同温度で２時間反応させた後、真空度を50
mmHg〜100mmHg／１時間の割合で減圧し最終的
に20mmHgとしその状態を２時間保持したのち、
内温を220℃に上げて未反応の１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを留出させたのち常圧にもど
した。1340部のポリオールを得た。得られたポリ
オールの水酸基価は143.0、粘度610cSt／75℃、
であつた。水酸基価から計算した分子量は785で
あり、Ｃ−NMR、IR、元素分析等による構造解
析で両末端にOH基を持つシクロヘキサンジメタ
ノールからOH基を除いた残基とカーボネート結
合の繰り返しを有するポリカーボネートポリオー
ルであることを確認した。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
700部に300部のカプロラクトンモノマーを加え、
175℃〜185℃で５時間ポリカーボネートポリオー
ルを開始剤として開環反応させ1000部のポリカー
ボネート・カプロラクトンポリオールを得た。 得られたポリオールの水酸基価は98.9、粘度は
850cSt／75℃であつた。水酸基価から計算された
分子量は1135であり、合成例１と同様の構造解析
で両末端にOH基を持つシクロヘキサンジメタノ
ールからOH基を除いた残基及び（CH2）5連鎖と
カーボネート結合及びエステル結合の繰り返しを
有し、またカーボネート基：エステル基は約70：
30の比率（重量）で含有するポリカーボネート・
カプロラクトンポリオールであることを確認し
た。 合成例 ４ 合成例１と同様の反応器にジエチルカーボネー
ト1080部と１，６−ヘキサンジオール1240部及び
触媒として四塩化チタンを0.03部加え、反応容器
を加熱し、１，６−ヘキサンジオールが溶解した
ら撹拌を開始し、内温を125℃〜130℃とし、生成
するエチルアルコールを留出させる。エチルアル
コールの留出が理論量の50％となつたとき、ゆる
やかに200℃まで昇温する。同温度で２時間反応
させた後、真空度を50mmHg〜100mmHg／１時間
の割合で減圧し最終的に20mmHgとしその状態を
２時間保持したのち、内温を220℃に上げて未反
応の１，６−ヘキサンジオールを留出させたのち
常圧にもどした。1400部のポリオールを得た。そ
の水酸基価は56.1で、分子量は2000であつた。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
700部に300部のカプロラクトンモノマーを加え、
175℃〜185℃で５時間ポリカーボネートポリオー
ルを開始剤として開環反応させ1000部のポリカー
ボネート・カプロラクトンポリオールを得た。 得られたポリオールの水酸基価は46.3、粘度は
1500cSt／75℃であつた。水酸基価から計算した
分子量は2420であり、合成例１と同様の構造解析
で両末端にOH基を持つ（CH2）6及び（CH2）5連
鎖とカーボネート結合及びエステル結合の繰り返
しを有し、またカーボネート基：エステル基は約
72：28の比率（重量）で含有するポリカーボネー
ト・カプロラクトンポリオールであることを確認
した。 合成例 ５ 合成例１と同様の反応器にジエチルカーボネー
ト666部と１，６−ヘキサンジオール760部及び触
媒として四塩化チタンを0.02部加え、反応容器を
加熱し、１，６−ヘキサンジオールが溶解したら
撹拌を開始し、内温を125℃〜130℃とし、生成す
るエチルアルコールを留出させる。エチルアルコ
ールの留出が理論量の50％となつたとき、ゆるや
かに200℃まで昇温する。同温度で２時間反応さ
せた後、真空度を50mmHg〜100mmHg／１時間の
割合で減圧し最終的に20mmHgとしその状態を２
時間保持したのち、内温を220℃に上げて未反応
の１，６−ヘキサンジオールを留出させたのち常
圧にもどした。900部のポリオールを得た。その
水酸基価は124.2で、分子量は903.5であつた。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
900部に114部のカプロラクトンモノマーを加え、
175℃〜185℃で５時間ポリカーボネートポリオー
ルを開始剤として開環反応させ1014部のポリヘキ
サンカーボネート・カプロラクトンポリオールを
得た。 得られたポリオールの水酸基価は109.5、粘度
は250cSt／75℃、であつた。水酸基価から計算し
た分子量は1025であり、合成例１と同様の構造解
析で両末端にOH基を持つ（CH2）6及び（CH2）5
連鎖とカーボネート結合及びエステル結合の繰り
返しを有し、またカーボネート基：エステル基は
約90：10の比率（重量）で含有するポリカーボネ
ート・カプロラクトンポリオールであることを確
認した。 合成例 ６ 合成例１と同様の反応器にジエチルカーボネー
ト1080部と３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル1240部及び触媒として四塩化チタンを0.03部加
え、直ちに撹拌を開始し、内温を125℃〜130℃と
し、生成するエチルアルコールを留出させる。エ
チルアルコールの留出が理論量の50％となつたと
き、ゆるやかに200℃まで昇温する。同温度で２
時間反応させた後、真空度を50mmHg〜100mm
Hg／１時間の割合で減圧し最終的に20mmHgとし
その状態を２時間保持したのち、内温を220℃に
上げて未反応の１，６−ヘキサンジオールを留出
させたのち常圧にもどした。1400部のポリオール
が得られその水酸基価は55.3で、分子量は2030、
常温液体であり粘度10500cSt／25℃であつた。 次いで、得られたポリ３−メチル１，５−ペン
タンカーボネートポリオール850部に150部のメチ
ルバレロラクトンポリオール分子量2000
（PMVL）を加え、175℃〜185℃で５時間交換反
応させ1000部のポリカーボネート・メチルバレロ
ラクトンポリオールを得た。 得られたポリオールの水酸基価は56.1、粘度は
1200cSt／75℃、常温液体であつた。水酸基価か
ら計算した分子量は2000であり、合成例１と同様
の構造解析で両末端にOH基を持つ（CH2）2CH
（CH3）（CH2）lor2連鎖とカーボネート結合及び
エステル結合の繰り返しを有しカーボネート基：
エステル基が約81：19の比率（重量）で含有する
ポリ３−メチル−１，５−ペンタンカーボネー
ト・メチバレロラクトンポリオールであることを
確認した。 合成例 ７ 合成例１と同様の反応器にエチレンカーボネー
ト534部と１，６−ヘキサンジオール900部及び触
媒として四塩化チタンを0.03部加え、反応容器を
加熱し、１，６−ヘキサンジオールが溶解したら
撹拌を開始し、内温を190℃〜200℃とし、生成す
るエチレングリコールを留出させる。エチレング
リコールの留出が理論量の80％となつたとき、ゆ
るやかに220℃まで昇温する。同温度で２時間反
応させた後、真空度を50mmHg〜100mmHg／１時
間の割合で減圧し最終的に20mmHgとしその状態
を２時間保持したのち、内温を240℃に上げて未
反応の１，６−ヘキサンジオールを留出させたの
ち常圧にもどした。1040部のポリオールを得た。 次いで、得られたポリカーボネートポリオール
700部に300部のカプロラクトンモノマーを加え、
175℃〜185℃で５時間交換反応させ1000部のポリ
ヘキサンカーボネート・カプロラクトンポリオー
ルを得た。 得られた該ポリオールの水酸基価は110.0、粘
度300cSt／75℃、常温液体であつた。水酸基価か
ら計算した分子量は1020であり、合成例１と同様
の構造解析で両末端にOH基を持つ（CH2）6、
（CH2）5連鎖とカーボネート結合及びエステル結
合の繰り返しを有し、またカーボネート基：エス
テル基は約72：28の比率（重量）で含有するポリ
ヘキサンカーボト・カプロラクトンポリオールで
あることを確認した。 合成例 ８ 合成例１と同様の反応器にジエチルカーボネー
ト666部と３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル760部及び触媒として四塩化チタンを0.02部を
加え、反応容器を加熱および撹拌を開始し、内温
を125℃〜130℃とし、生成するエチルアルコール
を留出させる。エチルアルコールの留出が理論量
の50％となつたとき、ゆるやかに200℃まで昇温
する。同温度で２時間反応させた後、真空度を50
mmHg〜100mmHg／１時間の割合で減圧し最終的
に20mmHgとしその状態を２時間保持したのち、
内温を220℃に上げて未反応の３−メチル−１，
５−ペンタンジオールを留出させたのち常圧にも
どした。900部のポリオールを得た。その水酸基
価は12.5で、分子量は916.1であつた。 次いで、得られたポリオール900部に114部のカ
プロラクトンモノマーを加え、175℃〜185℃で５
時間ポリカーボネートポリオールを開始剤として
開環反応させ1014部のポリ３−メチル−１，５−
ペンタンカーボネート・カプロラクトンポリオー
ルを得た。 得られたポリオールの水酸基価は107.5、粘度
は260cSt／75℃であつた。水酸基価から計算した
分子量は1044であり、合成例１と同様の構造解析
で両末端にOH基を持つ（CH2）2C（CH3）
（CH2）2及び（CH2）5連鎖とカーボネート結合及
びエステル結合の繰り返しを有し、またカーボネ
ート基：エステル基は約90：10の比率（重量）で
含有するポリカーボネート・カプロラクトンポリ
オールであることを確認した。 ポリウレタン樹脂の製造例 合成例 ９ 温度計、撹拌機、オンデンサーを備えた反応容
器に、合成例１で得たポリヘキサンカーボネー
ト・カプロラクトンポリオール2026.0部、１，４
−ブチレングリコール（以下１，４−BGと略
す）18.0部、溶剤のメチルエチルケトン（以下
MEKと略す）2180部及びウレタン化触媒として
ジブチル錫ジラウレート（以下DBTDLと略す）
0.4部加え40℃で混合したのちジフエニルメタン
ジイソシアネート（以下MDIと略す）297.3部を
加えた。反応により発熱がおこり内温が約80℃と
なり、粘度も時間とともに上昇した。適時シクロ
ヘキサノン（以下ANONと略す）を加え希釈し
ながらこの温度に保つて７時間反応させた。全
ANON使用量は2180部となり、均一透明な溶液
を得た。このポリウレタン樹脂(A)溶液は固形分35
％、粘度5000cP／25℃であり、その分子量は
70000であつた。 合成例 10 合成例９と同様の反応容器に、合成例３で得た
ポリシクロヘキサノン−１，４−ジメチルカーボ
ネート・カプロラクトンポリオール1135部、ネオ
ペンチルグリコール83.4部、MEK2000部及び
DBTDL0.3部加え40℃で混合したのちトリレン
ジイソシアネート（以下TDIと略す）313.0部を
加えた。反応により発熱がおこり内温が約80℃と
なり、粘度も時間とともに上昇した。適時MEK
を加え希釈しながらこの温度に保つて７時間反応
させた。 全MEK量が2840部となるように加え、均一透
明な溶液を得た。このポリウレタン樹脂(B)溶液は
固形分35％、粘度15000cP／25℃であり、その分
子量は50000であつた。 合成例 11 合成例９と同様の反応容器に、合成例８で得た
ポリカーボネート・カプロラクトンポリオール
1044部、１，４−ブチレングリコール27.3部、
MEK2000部及びDBTDL0.3部加え、40℃で混合
したのちMDI325.0部を加えた。反応により発熱
がおこり内温が約80℃となり、粘度も時間ととも
に上昇した。適時MEK及びANONEを加え希釈
しながらこの温度に保つて７時間反応させた。全
MEK量が2790部、全ANONE量が2790部と各々
になるように加え、均一透明な溶液を得た。この
ポリウレタン樹脂(C)は固形分20％、粘度
1200cP／25℃であり、その分子量は75000であつ
た。 合成例 12 合成例９と同様の反応容器に、合成例５で得た
ポリヘキサンカーボネート・カプロラクトンポリ
オール1025部、３−メチル−１，５−ペンタング
リコール118.0部、MEK1000部、トルエン810部、
及びDBTDL0.5部加え40℃で混合したのちイソ
ホロジイソシアネート（以下IPDIと略す）667.0
部を加えた。反応により発熱がおこり内温が約80
℃となり、粘度も時間に保つて７時間反応させイ
ソシアネート基末端のプレポリマーとした、次い
でMEK1160部加え希釈したのち、含有イソシア
ネート基当量に相当するアミン基となるイソホロ
ンジアミン（以下IPDAと略す）153.3部とモノエ
タノールアミン（以下MEAと略す）12.3部を
MEK700部に溶解し加えた、IPDIのアミンプレ
ポリマーとのウレア化反応で速やかに粘度上昇が
起こり30分後にはイソシアネート基が消滅し、均
一透明な溶液を得た。このポリウレタンウレア樹
脂(D)溶液は固形分35％、粘度5000cP／25℃であ
り、その分子量は25000であつた。 合成例 13、14 合成例12におけるIPDAとMEKのモル比90：
10であつたのを95：５及び70：30とし、合成例９
のポリウレタンウレア構造で分子量のみ異なる樹
脂を加えた。IPDAとMEKのモル比95：５から
のポリウレタンウレア樹脂(E)溶液は固形分35％、
粘度35000cSt／25℃であり、その分子量は57000
で、IPDAとMEAのモル比70：30からのポリウ
レタンウレア樹脂(F)溶液は固形分35％、粘度
250cP／25℃であり、その分子量は7000で、あつ
た。 合成例 15 ステンレス製ビーカーに、合成例５で得たポリ
ヘキサンカーボネート・カプロラクトンポリオー
ル1025部、１，６−ヘキサンジオール35.4部をと
り、卓上撹拌機でゆつくり混合しながら60℃とし
てから、MDI322.1部加え2000rpmで１分間高速
撹拌を行い、次いでこの反応混合物を110℃加熱
してあるバツト上に留し込み、以後その温度で20
時間静置し反応を完了させた。この樹脂(G)はペレ
タイザーで簡単にペレツト化でき、かつMEK／
ANON＝70／30溶剤に容易に溶解し、固形分20
％で粘度1500cP／25℃となつた。分子量は85000
であつた。 合成例16、17 比較例１、２ 合成例15の同様の固形反応で、ポリオールとし
て合成例１のポリ１，６−ヘキサンカーボネー
ト・カプロラクトンポリオールとポリブチレンア
ジペート（以下PBAと略す）分子量2000、鎖延
長剤として１，４−BG、ジイソシアネートは
MDIで、ポリオール1.0モルにたいして１，４−
BG1.0モル、MDI20モルに固定した系でポリオー
ル間の比率を変化させてカーボネート基の量を変
えた樹脂(H)〜(K)（表１に示す）を合成した。樹脂
(J)、(K)は本発明のポリウレタン樹脂の必須成分で
ある(A)ポリカーボネート・ラクトン系ポリオール
が少ない比較例である。 表１に仕込み量と耐水性試験結果を示す。
【表】
【表】
数字はモル数を示す。→印は同左を示す。
耐水性；100μｍフイルム、80℃温水浸漬１カ月
後の物性保持率 90％以上…◎ 80〜90％…○ 60〜80％…△ 60％以下…× 合成例 18 合成例９と同様の反応容器に、合成例７で得た
ポリカーボネート・カプロラクトンポリオール
1020部、MEK1268部及びDBTDL0.2部加え40℃
で混合したのちMDI25.3部を加えた。反応により
発熱がおこり内温が約80℃となり、粘度も時間と
ともに上昇した。適時MEKを加え希釈しながら
この温度に保つて７時間反応させた。全MEK量
が2350部になるように加え、均一透明な溶液を得
た。このポリウレタン樹脂(R)溶液は固形分35％、
粘度8500cP／25℃であり、その分子量は40000で
あつた。 合成例 19 合成例９と同様の反応容器に、合成例３で得た
ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチルカーボネ
ート・カプロラクトンポリオール1135部、
MEK900部及びDBTDL0.2部加え40℃で混合し
たのちMDI245.3部を加えた。反応により発熱が
おこり内温が約80℃となり、粘度も時間とともに
上昇した。適時MEK及びANONEを加え希釈し
ながらこの温度に保つて７時間反応させた。全
MEK量が1280部、全ANONE量が1280部と各々
なるように加え、均一透明な溶液を得た。このポ
リウレタン樹脂(S)溶液は固形分35％、粘度
5200cP／25℃であり、その分子量は42000であつ
た。 比較合成例 ３ 合成例９におけるポリヘキサンカーボネート・
カプロラクトンポリオール（水酸基価55.4、分子
量2026、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
約72／28）2026.0部の代わりにPBA（水酸基価
56.1）2000部を用いた以外は同様にして合成し、
均一透明な溶液を得た。このポリウレタン樹脂(L)
溶液は固形分35％、粘度55000cP／25℃であり、
その分子量は67000であつた。 比較合成例 ４ 合成例11におけるジエチレンカーボネートと３
−メチル−１，５−ペンタンジオールおよびカプ
ロラクトンモノマーからのポリカーボネート・カ
プロラクトンポリオール（水酸基価107.5、分子
量1044、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
90／10）1044部の代わりにポリカプロラクトンポ
リオール（PCL）（水酸基価89.8）1250部を用い
た以外は同様にして合成し、固形分20％で粘度
1300cP／25℃のポリウレタン樹脂(M)溶液を得た。
分子量は80000であつた。 比較合成例 ５ 合成例11におけるジエチレンカーボネートと３
−メチル−１，５−ペンタンジオールおよびカプ
ロラクトンモノマーからのポリカーボネート・カ
プロラクトンポリオール（水酸基価107.5、分子
量1044、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
90／10）1044部の代わりにポリヘキサンカーボネ
ートポリオール（水酸基価112.0）1000部を用い
た以外は同様にして合成し、固形分20％で粘度
1900cP／25℃のポリウレタン樹脂(N)溶液を得た。
分子量は83000であつた。 比較合成例 ６ 合成例９におけるポリヘキサンカーボネート・
カプロラクトンポリオール（水酸基価55.4、分子
量2026、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
約72／28）2026部の代わりにポリヘキサンカーボ
ネートポリオール（水酸基価56.1）2000部を用い
た以外は同様にして合成し、固形分35％で粘度
5900cP／25℃のポリウレタン樹脂(O)溶液を得た。
分子量は73000であつた。 比較合成例 ７ 合成例12におけるジエチレンカーボネートと
１，６−ヘキサングリコールおよびカプロラクト
ンモノマーからのポリヘキサンカーボネート・カ
プロラクトンポリオール（水酸基価109.5、分子
量1025、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
約90／10）1025部の代わりにポリヘキサンカーボ
ネートポリオール（水酸基価112.2）1000部を用
いた以外は同様にして合成し、固形分35％で粘度
5900cP／25℃のポリウレタンウレア樹脂(P)溶液
を得た。分子量は23000であつた。 クリアフイルムの耐久性試験 表２に合成例９〜合成例17、比較合成例１〜比
較合成例７の結果を示す。 クリアフイルム作製；樹脂100部に対してポリイ
ソシアネート（コロネートＬ）10分（各々固形
分換算）加え、離型紙上にナイフコータを用い
乾燥膜厚100μｍとなるように塗布、80℃×
15min＋120℃×30min硬化乾燥させ耐久性評
価の試料とした。
後の物性保持率 90％以上…◎ 80〜90％…○ 60〜80％…△ 60％以下…× 合成例 18 合成例９と同様の反応容器に、合成例７で得た
ポリカーボネート・カプロラクトンポリオール
1020部、MEK1268部及びDBTDL0.2部加え40℃
で混合したのちMDI25.3部を加えた。反応により
発熱がおこり内温が約80℃となり、粘度も時間と
ともに上昇した。適時MEKを加え希釈しながら
この温度に保つて７時間反応させた。全MEK量
が2350部になるように加え、均一透明な溶液を得
た。このポリウレタン樹脂(R)溶液は固形分35％、
粘度8500cP／25℃であり、その分子量は40000で
あつた。 合成例 19 合成例９と同様の反応容器に、合成例３で得た
ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチルカーボネ
ート・カプロラクトンポリオール1135部、
MEK900部及びDBTDL0.2部加え40℃で混合し
たのちMDI245.3部を加えた。反応により発熱が
おこり内温が約80℃となり、粘度も時間とともに
上昇した。適時MEK及びANONEを加え希釈し
ながらこの温度に保つて７時間反応させた。全
MEK量が1280部、全ANONE量が1280部と各々
なるように加え、均一透明な溶液を得た。このポ
リウレタン樹脂(S)溶液は固形分35％、粘度
5200cP／25℃であり、その分子量は42000であつ
た。 比較合成例 ３ 合成例９におけるポリヘキサンカーボネート・
カプロラクトンポリオール（水酸基価55.4、分子
量2026、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
約72／28）2026.0部の代わりにPBA（水酸基価
56.1）2000部を用いた以外は同様にして合成し、
均一透明な溶液を得た。このポリウレタン樹脂(L)
溶液は固形分35％、粘度55000cP／25℃であり、
その分子量は67000であつた。 比較合成例 ４ 合成例11におけるジエチレンカーボネートと３
−メチル−１，５−ペンタンジオールおよびカプ
ロラクトンモノマーからのポリカーボネート・カ
プロラクトンポリオール（水酸基価107.5、分子
量1044、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
90／10）1044部の代わりにポリカプロラクトンポ
リオール（PCL）（水酸基価89.8）1250部を用い
た以外は同様にして合成し、固形分20％で粘度
1300cP／25℃のポリウレタン樹脂(M)溶液を得た。
分子量は80000であつた。 比較合成例 ５ 合成例11におけるジエチレンカーボネートと３
−メチル−１，５−ペンタンジオールおよびカプ
ロラクトンモノマーからのポリカーボネート・カ
プロラクトンポリオール（水酸基価107.5、分子
量1044、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
90／10）1044部の代わりにポリヘキサンカーボネ
ートポリオール（水酸基価112.0）1000部を用い
た以外は同様にして合成し、固形分20％で粘度
1900cP／25℃のポリウレタン樹脂(N)溶液を得た。
分子量は83000であつた。 比較合成例 ６ 合成例９におけるポリヘキサンカーボネート・
カプロラクトンポリオール（水酸基価55.4、分子
量2026、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
約72／28）2026部の代わりにポリヘキサンカーボ
ネートポリオール（水酸基価56.1）2000部を用い
た以外は同様にして合成し、固形分35％で粘度
5900cP／25℃のポリウレタン樹脂(O)溶液を得た。
分子量は73000であつた。 比較合成例 ７ 合成例12におけるジエチレンカーボネートと
１，６−ヘキサングリコールおよびカプロラクト
ンモノマーからのポリヘキサンカーボネート・カ
プロラクトンポリオール（水酸基価109.5、分子
量1025、カーボネート基／ラクトンエステル基＝
約90／10）1025部の代わりにポリヘキサンカーボ
ネートポリオール（水酸基価112.2）1000部を用
いた以外は同様にして合成し、固形分35％で粘度
5900cP／25℃のポリウレタンウレア樹脂(P)溶液
を得た。分子量は23000であつた。 クリアフイルムの耐久性試験 表２に合成例９〜合成例17、比較合成例１〜比
較合成例７の結果を示す。 クリアフイルム作製；樹脂100部に対してポリイ
ソシアネート（コロネートＬ）10分（各々固形
分換算）加え、離型紙上にナイフコータを用い
乾燥膜厚100μｍとなるように塗布、80℃×
15min＋120℃×30min硬化乾燥させ耐久性評
価の試料とした。
【表】
耐熱試験；耐熱物性の測定は試料をJIS4号ダンベ
ルでカツトしたものを120℃のギヤーオーブン
中に300時間耐熱劣化させた。 耐熱水試験；耐熱水物性の測定は試料をJIS4号ダ
ンベルでカツトしたものを80℃の熱水中に500
時間放置した。 TB；破断時強度（Kg／cm3）、EB；破断時伸び
（％） 磁性塗料及び磁性層の評価 実施例 １ 合成例９で得られたポリウレタン樹脂(A)をもち
いて、下記の配合割合の組成物を卓上サンドグラ
イドミル（五十嵐機械KK製）で８時間分散させ
得られた磁気塗料を厚さ12μｍのポリエチレンテ
レフタエーフイルム上に乾燥後厚さ5μｍになる
ように塗布し乾燥し、光沢度及び50倍顕微鏡観察
から磁性粉分散性見た。また得た磁気塗料にポリ
イソシアネートとしてコロネートＬ（日本ポリウ
レタン工業製）を硬化剤として樹脂分換算でポリ
ウレタン樹脂(A)とVAGHトータルに対して10％
加え、更に１時間混合してから、厚さ12μｍのポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に乾燥後厚
さ5μｍになるように200ガウスの磁場を印加しつ
つ塗布してから、60℃１日放置し磁気テープを得
た。試験結果を表３に示す。 配合割合 Co−γ−FeO3 100部 ポリウレタン樹脂(A)（樹脂分） 15部 ビニライトVAGH 10部 レシチン ２部 潤滑剤 ３部 トルエン 110部 MEK 110部 ANON 70部 実施例２〜11、比較例１〜７ 実施例１で用いたポリウレタン樹脂(A)の代わり
に合成例10〜17樹脂Ｂ〜Ｉ、合成例18(R)、合成例
19(S)及び比較合成例１〜７で得たポリウレタン樹
脂(J)〜(P)を用いて実施例１と同様の処方で分散
性、磁気テープ特性を試験した。結果を表３に示
す。
ルでカツトしたものを120℃のギヤーオーブン
中に300時間耐熱劣化させた。 耐熱水試験；耐熱水物性の測定は試料をJIS4号ダ
ンベルでカツトしたものを80℃の熱水中に500
時間放置した。 TB；破断時強度（Kg／cm3）、EB；破断時伸び
（％） 磁性塗料及び磁性層の評価 実施例 １ 合成例９で得られたポリウレタン樹脂(A)をもち
いて、下記の配合割合の組成物を卓上サンドグラ
イドミル（五十嵐機械KK製）で８時間分散させ
得られた磁気塗料を厚さ12μｍのポリエチレンテ
レフタエーフイルム上に乾燥後厚さ5μｍになる
ように塗布し乾燥し、光沢度及び50倍顕微鏡観察
から磁性粉分散性見た。また得た磁気塗料にポリ
イソシアネートとしてコロネートＬ（日本ポリウ
レタン工業製）を硬化剤として樹脂分換算でポリ
ウレタン樹脂(A)とVAGHトータルに対して10％
加え、更に１時間混合してから、厚さ12μｍのポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に乾燥後厚
さ5μｍになるように200ガウスの磁場を印加しつ
つ塗布してから、60℃１日放置し磁気テープを得
た。試験結果を表３に示す。 配合割合 Co−γ−FeO3 100部 ポリウレタン樹脂(A)（樹脂分） 15部 ビニライトVAGH 10部 レシチン ２部 潤滑剤 ３部 トルエン 110部 MEK 110部 ANON 70部 実施例２〜11、比較例１〜７ 実施例１で用いたポリウレタン樹脂(A)の代わり
に合成例10〜17樹脂Ｂ〜Ｉ、合成例18(R)、合成例
19(S)及び比較合成例１〜７で得たポリウレタン樹
脂(J)〜(P)を用いて実施例１と同様の処方で分散
性、磁気テープ特性を試験した。結果を表３に示
す。
【表】
配合；磁性粉／（ポリウレタン樹脂＋VAGH）＝
４／１ 光沢度；光沢計（UGV−5Gスガ試験機製）によ
り60度〜60度反射光沢率を測定した。（ ）内
は電子顕微鏡50倍での観察結果による分散性評
価（良い◎＞○＞△＞×） 動摩擦係数変動率；低温（５℃）と高温（60℃）
での走行させた時の動摩擦係数を動摩擦係数測
定機を用いて測定しその変化率を示す。 (1) 処理前 (2) 処理後 耐久性；70℃×95％RH×3Week高温高湿条件保
存前後の動摩擦係数、低温（５℃）走行摩耗量
及び５℃でのベースフイルムとの密着性テスト
から判定した。 密着性；A40ｇ以上 B30〜40ｇ C30ｇ以下 表２より、本発明の磁気記録媒体のウレタンバ
インダーは耐熱性、耐水性でポリカーボネートポ
リオールベースと比べ同等以上の特性を示すこと
がわかる。 表３はテープ特性を示すが、分散性の指標であ
る光沢度と電子顕微鏡観察より本発明の磁気記録
媒体がカーボネートポリオール単独系よりカーボ
ネート・ラクトン系ポリオールとすることにより
溶剤への溶解性の良い為に分散性に優れているこ
とがわかる。高温高湿保存での動摩擦係数はほと
んど変化なく、かつカーボネートポリオールの欠
点である（比較例５〜７）低温性の劣る点は、見
られず磁気記録媒体として優れた特徴を示してい
る。
４／１ 光沢度；光沢計（UGV−5Gスガ試験機製）によ
り60度〜60度反射光沢率を測定した。（ ）内
は電子顕微鏡50倍での観察結果による分散性評
価（良い◎＞○＞△＞×） 動摩擦係数変動率；低温（５℃）と高温（60℃）
での走行させた時の動摩擦係数を動摩擦係数測
定機を用いて測定しその変化率を示す。 (1) 処理前 (2) 処理後 耐久性；70℃×95％RH×3Week高温高湿条件保
存前後の動摩擦係数、低温（５℃）走行摩耗量
及び５℃でのベースフイルムとの密着性テスト
から判定した。 密着性；A40ｇ以上 B30〜40ｇ C30ｇ以下 表２より、本発明の磁気記録媒体のウレタンバ
インダーは耐熱性、耐水性でポリカーボネートポ
リオールベースと比べ同等以上の特性を示すこと
がわかる。 表３はテープ特性を示すが、分散性の指標であ
る光沢度と電子顕微鏡観察より本発明の磁気記録
媒体がカーボネートポリオール単独系よりカーボ
ネート・ラクトン系ポリオールとすることにより
溶剤への溶解性の良い為に分散性に優れているこ
とがわかる。高温高湿保存での動摩擦係数はほと
んど変化なく、かつカーボネートポリオールの欠
点である（比較例５〜７）低温性の劣る点は、見
られず磁気記録媒体として優れた特徴を示してい
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 非磁性支持体上に磁性粉とバインダーを主体
とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体にお
いて、 バインダー成分として、 (A‐1) カーボネート及び／またはポリカーボネー
トポリオールと、 (A‐2) 環状エステルモノマー及び／またはポリラ
クトンポリオールとを 反応せしめてなる共重合ポリオールで（Ａ−
１）：（Ａ−２）が50重量％〜95重量％：５重量％
〜50重量％の比率で含有する(A)ポリカーボネー
ト・ラクトン系ポリオールと (B) 有機ジイソシアネートとを 反応せしめて得られる両末端に水酸基を有するポ
リウレタン樹脂を含有することを特徴とする磁気
記録媒体。 ２ 非磁性支持体上に磁性粉とバインダーを主体
とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体にお
いて、 バインダー成分として、 (A‐1) カーボネート及び／またはポリカーボネー
トポリオールと、 (A‐2) 環状エステルモノマー及び／またはポリラ
クトンポリオールと (A‐3) 活性水素含有化合物とを加え、 反応せしめてなる共重合ポリオールで（Ａ−
１）：（Ａ−２）が50重量％〜95重量％：５重量％
〜50重量％の比率で含有する(A)ポリカーボネー
ト・ラクトン系ポリオールと (B) 有機ジイソシアネートとを 反応せしめて得られる両末端に水酸基を有するポ
リウレタン樹脂を含有することを特徴とする磁気
記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24087487A JPS6484413A (en) | 1987-09-28 | 1987-09-28 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24087487A JPS6484413A (en) | 1987-09-28 | 1987-09-28 | Magnetic recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6484413A JPS6484413A (en) | 1989-03-29 |
| JPH0583966B2 true JPH0583966B2 (ja) | 1993-11-30 |
Family
ID=17065983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24087487A Granted JPS6484413A (en) | 1987-09-28 | 1987-09-28 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6484413A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2893188B2 (ja) * | 1989-04-26 | 1999-05-17 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂結合剤 |
| IT1290857B1 (it) * | 1996-12-19 | 1998-12-14 | Enichem Spa | Processo per la preparazione di policarbonati copoliesteri dioli |
| JP5429608B2 (ja) * | 2009-03-13 | 2014-02-26 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 基材上に形成されるポリウレタン樹脂皮膜材料セット |
| JP2016191075A (ja) * | 2016-08-19 | 2016-11-10 | 宇部興産株式会社 | ポリカーボネートジオール及びその製造方法 |
| JP6245403B1 (ja) * | 2017-09-08 | 2017-12-13 | 宇部興産株式会社 | ポリカーボネートジオール及びその製造方法 |
| JP6460204B2 (ja) * | 2017-10-30 | 2019-01-30 | 宇部興産株式会社 | ポリカーボネートジオール及びその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61168615A (ja) * | 1985-01-23 | 1986-07-30 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂 |
-
1987
- 1987-09-28 JP JP24087487A patent/JPS6484413A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6484413A (en) | 1989-03-29 |
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