JPH0585584B2 - - Google Patents
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- JPH0585584B2 JPH0585584B2 JP63123279A JP12327988A JPH0585584B2 JP H0585584 B2 JPH0585584 B2 JP H0585584B2 JP 63123279 A JP63123279 A JP 63123279A JP 12327988 A JP12327988 A JP 12327988A JP H0585584 B2 JPH0585584 B2 JP H0585584B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、室温硬化性樹脂組成物に関し、特に
表面のみならず深部の硬化も早く、しかも硬化後
にクラツクが発生しない室温硬化性樹脂組成物に
関する。 〔従来の技術〕 従来、室温硬化性樹脂として加水分解性シリル
基を分子内に有する熱可塑性樹脂が知られてい
る。この分子内に加水分解性シリル基を有する熱
可塑性樹脂を得る方法として、不飽和基を有する
単量体とビニル系官能基又はアクリル系官能基を
有するアルコキシシランとを共重合させる方法、
熱可塑性重合体に上記アルコキシシランをグラフ
ト重合させる方法（特公昭48−1711号）などが知
られている。上記ビニル系官能基を有するアルコ
キシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン
のようなビニルシラン、γ−ビニロキシプロピル
トリメトキシシランのようなビニルエーテル型シ
ラン等が知られている。また、アクリル系官能基
を有するアルコキシシランとしては、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランのようなγ
−メタクリロキシプロピルシランが知られてい
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、上記ビニルシランは共重合反応性が低
く、ビニルエーテル型シランもまた共重合反応性
に乏しいという欠点を有している。また、γ−メ
タクリロキシプロピルシランは共重合性は高い
が、得られる共重合体の硬化物の深部の硬化が遅
い、また硬化物にクラツクが入りやすいという欠
点があつた。これはメタクリル酸基とケイ素原子
との間の距離が小さく、反応活性点の自由度が十
分でなく、また表面が架橋すると分子内の空間配
置における空隙が小さいため架橋に必要な水分が
深部まで十分に透過しないことが原因と考えられ
る。 そこで、本発明は、表面のみならず深部も硬化
が早く、しかも硬化後にクラツクが発生すること
がない室温硬化性樹脂組成物を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、上記問題点を解決するものとして、 (A) 下記一般式（）：
表面のみならず深部の硬化も早く、しかも硬化後
にクラツクが発生しない室温硬化性樹脂組成物に
関する。 〔従来の技術〕 従来、室温硬化性樹脂として加水分解性シリル
基を分子内に有する熱可塑性樹脂が知られてい
る。この分子内に加水分解性シリル基を有する熱
可塑性樹脂を得る方法として、不飽和基を有する
単量体とビニル系官能基又はアクリル系官能基を
有するアルコキシシランとを共重合させる方法、
熱可塑性重合体に上記アルコキシシランをグラフ
ト重合させる方法（特公昭48−1711号）などが知
られている。上記ビニル系官能基を有するアルコ
キシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン
のようなビニルシラン、γ−ビニロキシプロピル
トリメトキシシランのようなビニルエーテル型シ
ラン等が知られている。また、アクリル系官能基
を有するアルコキシシランとしては、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランのようなγ
−メタクリロキシプロピルシランが知られてい
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、上記ビニルシランは共重合反応性が低
く、ビニルエーテル型シランもまた共重合反応性
に乏しいという欠点を有している。また、γ−メ
タクリロキシプロピルシランは共重合性は高い
が、得られる共重合体の硬化物の深部の硬化が遅
い、また硬化物にクラツクが入りやすいという欠
点があつた。これはメタクリル酸基とケイ素原子
との間の距離が小さく、反応活性点の自由度が十
分でなく、また表面が架橋すると分子内の空間配
置における空隙が小さいため架橋に必要な水分が
深部まで十分に透過しないことが原因と考えられ
る。 そこで、本発明は、表面のみならず深部も硬化
が早く、しかも硬化後にクラツクが発生すること
がない室温硬化性樹脂組成物を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、上記問題点を解決するものとして、 (A) 下記一般式（）：
【化】
〔式中、R1は炭素原子数１〜４の１価の炭化
水素基であり、例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−プロピル基等のアルキ
ル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等
のアルケニル基等を挙げることができ、R2は炭
素原子数２以上、好ましくは炭素原子数２〜４の
２価の炭化水素基であり、例えばメチレン基、エ
チレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
イソプロピレン基、１，１−ジメチルエチレン基
等が挙げられる。R3及びR4は水素原子又はメチ
ル基であり、ｍは0.1又は２であり、ｎは１以上
の整数、好ましくは１〜３を示す〕 で表されるアクリル基含有シラン化合物と、 (B)，(A)と共重合可能な不飽和基を有する化合物 との共重合体を含む室温硬化性樹脂組成物を提供
するものである。 本発明の組成物は、上記(A)成分と(B)成分を共重
合してなる共重合体を主成分として含むものであ
るが、この(A)成分であるアクリル基含有シラン化
合物は、前記式（）で表され、その具体例とし
ては、下記式で表されるものが挙げられる。
水素基であり、例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−プロピル基等のアルキ
ル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等
のアルケニル基等を挙げることができ、R2は炭
素原子数２以上、好ましくは炭素原子数２〜４の
２価の炭化水素基であり、例えばメチレン基、エ
チレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
イソプロピレン基、１，１−ジメチルエチレン基
等が挙げられる。R3及びR4は水素原子又はメチ
ル基であり、ｍは0.1又は２であり、ｎは１以上
の整数、好ましくは１〜３を示す〕 で表されるアクリル基含有シラン化合物と、 (B)，(A)と共重合可能な不飽和基を有する化合物 との共重合体を含む室温硬化性樹脂組成物を提供
するものである。 本発明の組成物は、上記(A)成分と(B)成分を共重
合してなる共重合体を主成分として含むものであ
るが、この(A)成分であるアクリル基含有シラン化
合物は、前記式（）で表され、その具体例とし
ては、下記式で表されるものが挙げられる。
【式】
【式】
【式】
【式】
【化】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【式】
【式】
【式】
【式】
【化】
である。
本発明の(A)成分である上記一般式（）で表さ
れる化合物の製造は、例えば、塩化白金酸などの
白金系化合物を触媒として用い、式：
れる化合物の製造は、例えば、塩化白金酸などの
白金系化合物を触媒として用い、式：
本発明の室温硬化性樹脂組成物は、その主成分
である上記共重合体において、共重合体主鎖と硬
化時の架橋点であるアルコキシシリル基との分子
内距離が離れているため、架橋点にフレキシブル
性が付与されるとともに、さらに分子内の空間配
置における空隙が大きく、かつ親水性のエーテル
基を含有するため架橋に必要な水分の透過性に優
れ、架橋速度が早くなり、さらに樹脂自体にフレ
キシブル性が付与され、硬化後、クラツクが入り
難くなると考えられる。 〔実施例〕 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細
に説明する。 合成例 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを
取付けた500mlのセパラブルフラスコに、式：
である上記共重合体において、共重合体主鎖と硬
化時の架橋点であるアルコキシシリル基との分子
内距離が離れているため、架橋点にフレキシブル
性が付与されるとともに、さらに分子内の空間配
置における空隙が大きく、かつ親水性のエーテル
基を含有するため架橋に必要な水分の透過性に優
れ、架橋速度が早くなり、さらに樹脂自体にフレ
キシブル性が付与され、硬化後、クラツクが入り
難くなると考えられる。 〔実施例〕 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細
に説明する。 合成例 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを
取付けた500mlのセパラブルフラスコに、式：
【式】
で表されるアリル−β−メタクリロキシエチルエ
ーテル170ｇ（1.00モル）、トルエン170ｇ、塩化
白金酸の１−ブタノール溶液（白金濃度２重量
％）0.2ｇ及びBHT0.9ｇを仕込み、攪拌下60℃で
トリメトキシシランHSi（OCH3）115.9g（0.95モ
ル）を反応系の温度が70℃以上にならないように
注意しながら滴下した。滴下終了後、70℃で30分
間攪拌を続けて反応させた。 反応終了後、反応生成液を蒸留したところ、沸
点96〜98℃／0.004Torrで104.0ｇの無色透明の液
体が得られた。この液体の25℃での粘度は
4.09cSt、比重は1.056、屈折率は1.4354であつた。
また下記赤外線吸収スペクトル分析、NMRスペ
クトル分析及び元素分析を行つた結果： ・ 赤外線吸収スペクトル分析：第１図に示す赤
外線吸収スペクトルが測定された。主要なピー
クの帰属は下記の通りであつた。 Si−Ｏ−Ｃ 088cm-1
ーテル170ｇ（1.00モル）、トルエン170ｇ、塩化
白金酸の１−ブタノール溶液（白金濃度２重量
％）0.2ｇ及びBHT0.9ｇを仕込み、攪拌下60℃で
トリメトキシシランHSi（OCH3）115.9g（0.95モ
ル）を反応系の温度が70℃以上にならないように
注意しながら滴下した。滴下終了後、70℃で30分
間攪拌を続けて反応させた。 反応終了後、反応生成液を蒸留したところ、沸
点96〜98℃／0.004Torrで104.0ｇの無色透明の液
体が得られた。この液体の25℃での粘度は
4.09cSt、比重は1.056、屈折率は1.4354であつた。
また下記赤外線吸収スペクトル分析、NMRスペ
クトル分析及び元素分析を行つた結果： ・ 赤外線吸収スペクトル分析：第１図に示す赤
外線吸収スペクトルが測定された。主要なピー
クの帰属は下記の通りであつた。 Si−Ｏ−Ｃ 088cm-1
【式】
−Ｃ＝Ｃ− 1638cm-1
−Ｃ−Ｏ−Ｃ 1170cm-1
−CH2− 1454，2842，2944cm-1
・ NMRスペクトル分析：第２図に示すスペク
トルが測定された（内部標準：ベンゼン、
δ7.25ppm）。主要なピークは下記の通りであつ
た。 0.41〜0.75（Si−ＣＨ 2−，ｍ，2H）、 1.35〜1.80（Si−CH2−ＣＨ 2−，ｍ，2H） 3.21〜3.75（−ＣＨ 2−Ｏ−ＣＨ 2−，ｍ，4H） 4.07〜4.32（−COOCＨ 2−，ｍ，2H）、 5.37〜5.53（＝Ｃ−Ｈ，ｍ，1H）、 5.98〜6.10（＝Ｃ−Ｈ，ｍ，1H）、 3.50（−OCＨ 3，ｓ，9H）、
トルが測定された（内部標準：ベンゼン、
δ7.25ppm）。主要なピークは下記の通りであつ
た。 0.41〜0.75（Si−ＣＨ 2−，ｍ，2H）、 1.35〜1.80（Si−CH2−ＣＨ 2−，ｍ，2H） 3.21〜3.75（−ＣＨ 2−Ｏ−ＣＨ 2−，ｍ，4H） 4.07〜4.32（−COOCＨ 2−，ｍ，2H）、 5.37〜5.53（＝Ｃ−Ｈ，ｍ，1H）、 5.98〜6.10（＝Ｃ−Ｈ，ｍ，1H）、 3.50（−OCＨ 3，ｓ，9H）、
【式】
・ 元素分析：
【表】
から、この反応生成物は、下記式：
【式】
で表されるアクリル基含有シラン化合物であるこ
とが確認された。 実施例 １ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを
取りつけた１セパラブルフラスコに、トルエン
404.4ｇを仕込み、攪拌下90℃で、スチレン104ｇ
（１モル）、ｎ−ブチルメタクリレート142ｇ（１
モル）、メチルメタクリレート100ｇ（１モル）、
上記合成例で得られたシクリル基含有シラン化合
物58.4ｇ（0.2モル）及びアゾビスイソブチロニ
トリル8.09ｇの混合溶液を、反応系中の温度を88
〜92℃の範囲となるように調整しながら、滴下し
た。滴下終了後、90℃で３時間攪拌を続け重合さ
せた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率を測定し、さらにGPC分析によりポリ
スチレン換算分子量を測定するとともに、下記の
方法にしたがつて、硬化試験及び硬化物のヒート
シヨツク試験を行つた。結果を表１に示す。 （硬化試験） 共重合体10ｇに、ジブチルすずジラウレート
0.1ｇを添加、混合して縦５cm、横５cm、深さ１
cmの型に注入し、50℃、湿度80％の雰囲気の恒温
恒湿機に入れて硬化速度を測定した。硬化速度は
下記の基準にしたがつて評価した。 Ａ……指で触れたときタツクがない。 Ｂ……指で触れたときタツクがある。 なお、内部の指触は型から取り出し、型の底の
部分を指で触れて確認した。 （ヒートシヨツク試験） 共重合体の硬化物を150℃のシリコーンオイル
中及び−196℃の液体窒素中に各２分間づつ交互
に浸漬する操作を、合計３回繰り返した後、硬化
物のクラツクの発生状態を観察した。測定は10個
の硬化物について行つた。 実施例 ２ トルエンの使用量を375.2ｇとし、合成例で得
られたアクリル基含有シラン化合物を29.2ｇ
（0.1モル）使用した以外は実施例１と同様にして
重合を行つた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及び共重合体の硬化速度を測定した。
さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行つ
た。結果を表１に示す。 実施例 ３ トルエンの使用量を407.2ｇとし、合成例で得
られたアクリル基含有シラン化合物の代わりに下
記式：
とが確認された。 実施例 １ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを
取りつけた１セパラブルフラスコに、トルエン
404.4ｇを仕込み、攪拌下90℃で、スチレン104ｇ
（１モル）、ｎ−ブチルメタクリレート142ｇ（１
モル）、メチルメタクリレート100ｇ（１モル）、
上記合成例で得られたシクリル基含有シラン化合
物58.4ｇ（0.2モル）及びアゾビスイソブチロニ
トリル8.09ｇの混合溶液を、反応系中の温度を88
〜92℃の範囲となるように調整しながら、滴下し
た。滴下終了後、90℃で３時間攪拌を続け重合さ
せた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率を測定し、さらにGPC分析によりポリ
スチレン換算分子量を測定するとともに、下記の
方法にしたがつて、硬化試験及び硬化物のヒート
シヨツク試験を行つた。結果を表１に示す。 （硬化試験） 共重合体10ｇに、ジブチルすずジラウレート
0.1ｇを添加、混合して縦５cm、横５cm、深さ１
cmの型に注入し、50℃、湿度80％の雰囲気の恒温
恒湿機に入れて硬化速度を測定した。硬化速度は
下記の基準にしたがつて評価した。 Ａ……指で触れたときタツクがない。 Ｂ……指で触れたときタツクがある。 なお、内部の指触は型から取り出し、型の底の
部分を指で触れて確認した。 （ヒートシヨツク試験） 共重合体の硬化物を150℃のシリコーンオイル
中及び−196℃の液体窒素中に各２分間づつ交互
に浸漬する操作を、合計３回繰り返した後、硬化
物のクラツクの発生状態を観察した。測定は10個
の硬化物について行つた。 実施例 ２ トルエンの使用量を375.2ｇとし、合成例で得
られたアクリル基含有シラン化合物を29.2ｇ
（0.1モル）使用した以外は実施例１と同様にして
重合を行つた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及び共重合体の硬化速度を測定した。
さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行つ
た。結果を表１に示す。 実施例 ３ トルエンの使用量を407.2ｇとし、合成例で得
られたアクリル基含有シラン化合物の代わりに下
記式：
【式】
で表される化合物61.2ｇ（0.2モル）を使用した
以外は実施例１と同様にして重合を行つた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及びこの共重合体の硬化速度を測定し
た。さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行
つた。結果を表１に示す。 実施例 ４ トルエンの使用量を422.0ｇとし、合成例で得
られた化合物の代わりに下記式：
以外は実施例１と同様にして重合を行つた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及びこの共重合体の硬化速度を測定し
た。さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行
つた。結果を表１に示す。 実施例 ４ トルエンの使用量を422.0ｇとし、合成例で得
られた化合物の代わりに下記式：
【化】
で表される化合物76.0ｇ（0.2モル）を使用した
以外は実施例１と同様にして重合を行つた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及びこの共重合体の硬化速度を測定し
た。さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行
つた。結果を表１に示す。 比較例 １ トルエンの使用量を346.0ｇとし、合成例で得
られた化合物を使用しなかつた以外は、実施例１
と同様にして重合を行つた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及びこの共重合体の硬化速度を測定し
た。さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行
つた。結果を表１に示す。 比較例 ２ トルエンの使用量を395.6ｇとし、合成例で得
られた化合物の代わりにγ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン49.6ｇ（0.2モル）を使
用した以外は実施例１と同様にして重合を行つ
た。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及びこの共重合体の硬化速度を測定し
た。さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行
つた。結果を表１に示す。
以外は実施例１と同様にして重合を行つた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及びこの共重合体の硬化速度を測定し
た。さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行
つた。結果を表１に示す。 比較例 １ トルエンの使用量を346.0ｇとし、合成例で得
られた化合物を使用しなかつた以外は、実施例１
と同様にして重合を行つた。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及びこの共重合体の硬化速度を測定し
た。さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行
つた。結果を表１に示す。 比較例 ２ トルエンの使用量を395.6ｇとし、合成例で得
られた化合物の代わりにγ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン49.6ｇ（0.2モル）を使
用した以外は実施例１と同様にして重合を行つ
た。 得られた共重合体の25℃における粘度、比重及
び屈折率、またはGPC分析によるポリスチレン
換算分子量及びこの共重合体の硬化速度を測定し
た。さらに硬化試験及びヒートシヨツク試験を行
つた。結果を表１に示す。
本発明の室温硬化性樹脂組成物は、表面のみな
らず、深部の硬化も早く、しかも硬化後クラツク
が入りにくい。
らず、深部の硬化も早く、しかも硬化後クラツク
が入りにくい。
第１図及び第２図は、それぞれ合成例で合成さ
れたアクリル基含有シラン化合物の赤外線吸収ス
ペクトル及びNMRスペクトルを示す図である。
れたアクリル基含有シラン化合物の赤外線吸収ス
ペクトル及びNMRスペクトルを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式： 【化】 〔式中、R1は炭素原子数１〜４の１価の炭化
水素基、R2は炭素原子数２以上のアルキレン基、
R3及びR4は水素原子又はメチル基、ｍは0.1又は
２，ｎは１以上の整数を示す〕 で表されるアクリル基含有シラン化合物と、(B)，
(A)と共重合可能な不飽和基を有する化合物 との共重合体を含む室温硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123279A JPH01292018A (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 室温硬化性樹脂組成物 |
| US07/353,610 US5017668A (en) | 1988-05-19 | 1989-05-18 | Room temperature curable resin composition |
| DE3916185A DE3916185A1 (de) | 1988-05-19 | 1989-05-18 | Bei raumtemperatur haertbare harzzusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123279A JPH01292018A (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 室温硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01292018A JPH01292018A (ja) | 1989-11-24 |
| JPH0585584B2 true JPH0585584B2 (ja) | 1993-12-08 |
Family
ID=14856635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63123279A Granted JPH01292018A (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 室温硬化性樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5017668A (ja) |
| JP (1) | JPH01292018A (ja) |
| DE (1) | DE3916185A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01292018A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性樹脂組成物 |
| JP3297764B2 (ja) * | 1993-04-22 | 2002-07-02 | 鐘淵化学工業株式会社 | 常温硬化性組成物 |
| RU2144045C1 (ru) * | 1993-12-22 | 2000-01-10 | З Би.эФ.Гудрич Кампэни | Акриловый сополимер, влагоотверждаемая уплотняющая композиция |
| US6391463B1 (en) * | 1996-12-23 | 2002-05-21 | Sartomer Technology Co., Inc. | Silicon-containing alkoxylated (meth)acrylate monomers |
| US7074856B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-07-11 | The Sherwin-Williams Company | Moisture cure non-isocyanate acrylic coatings |
| RU2236852C1 (ru) * | 2003-06-23 | 2004-09-27 | Закрытое акционерное общество "ДЕСКО" | Средство для ингибирования репродукции оболоченных вирусов, способ его получения, фармацевтическая композиция и способ ингибирования вирусных инфекций |
| WO2022138974A1 (ja) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 有機珪素化合物、及び該化合物を含む歯科用組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE794718Q (fr) * | 1968-12-20 | 1973-05-16 | Dow Corning Ltd | Procede de reticulation d'olefines |
| JPS60123518A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-07-02 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | シリコ−ン系グラフト共重合体の製造方法 |
| DE3708308A1 (de) * | 1986-04-10 | 1987-10-22 | Bayer Ag | Kontaktoptische gegenstaende |
| JPH01292018A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-05-19 JP JP63123279A patent/JPH01292018A/ja active Granted
-
1989
- 1989-05-18 DE DE3916185A patent/DE3916185A1/de not_active Withdrawn
- 1989-05-18 US US07/353,610 patent/US5017668A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01292018A (ja) | 1989-11-24 |
| DE3916185A1 (de) | 1990-02-22 |
| US5017668A (en) | 1991-05-21 |
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