JPH01292018A - 室温硬化性樹脂組成物 - Google Patents
室温硬化性樹脂組成物Info
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- JPH01292018A JPH01292018A JP63123279A JP12327988A JPH01292018A JP H01292018 A JPH01292018 A JP H01292018A JP 63123279 A JP63123279 A JP 63123279A JP 12327988 A JP12327988 A JP 12327988A JP H01292018 A JPH01292018 A JP H01292018A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、室温硬化性樹脂組成物に関し、特に表面のみ
ならず深部の硬化も早く、しかも硬化後にクランクが発
生しない室温硬化性樹脂組成物に関する。
ならず深部の硬化も早く、しかも硬化後にクランクが発
生しない室温硬化性樹脂組成物に関する。
従来、室温硬化性樹脂として加水分解性シリル基を分子
内に有する熱可塑性樹脂が知られている。
内に有する熱可塑性樹脂が知られている。
この分子内に加水分解性シリル基を有する熱可塑性樹脂
を得る方法として、不飽和基を有する単量体とビニル系
官能基又はアクリル系官能基を有するアルコキシシラン
とを共重合させる方法、熱可塑性重合体に上記アルコキ
シシランをグラフト重合させる方法（特公昭４８−１７
１１号）などが知られている。上記ビニル系官能基を有
するアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシ
ランのようなどニルシラン、γ−ビニロキシプロピルト
リメトキシシランのようなビニルエーテル型シラン等が
知られている。また、アクリル系官能基を有するアルコ
キシシランとしては、ｒ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランのようなＴ−メタクリロキシプロピルシ
ランが知られている。
を得る方法として、不飽和基を有する単量体とビニル系
官能基又はアクリル系官能基を有するアルコキシシラン
とを共重合させる方法、熱可塑性重合体に上記アルコキ
シシランをグラフト重合させる方法（特公昭４８−１７
１１号）などが知られている。上記ビニル系官能基を有
するアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシ
ランのようなどニルシラン、γ−ビニロキシプロピルト
リメトキシシランのようなビニルエーテル型シラン等が
知られている。また、アクリル系官能基を有するアルコ
キシシランとしては、ｒ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランのようなＴ−メタクリロキシプロピルシ
ランが知られている。
しかし、上記ビニルシランは共重合反応性が低く、ビニ
ルエーテル型シランもまた共重合反応性に乏しいという
欠点を有している。また、Ｔ−メタクリロキシプロピル
シランは共重合性は高いが、得られる共重合体の硬化物
の深部の硬化が遅い、また硬化物にクランクが入りやす
いという欠点があった。これはメタクリル酸基とケイ素
原子との間の距離が小さく、反応活性点の自由度が十分
でなく、また表面が架橋すると分子内の空間配置におけ
る空隙が小さいため架橋に必要な水分が深部まで十分に
透過しないことが原因と考えられる。
ルエーテル型シランもまた共重合反応性に乏しいという
欠点を有している。また、Ｔ−メタクリロキシプロピル
シランは共重合性は高いが、得られる共重合体の硬化物
の深部の硬化が遅い、また硬化物にクランクが入りやす
いという欠点があった。これはメタクリル酸基とケイ素
原子との間の距離が小さく、反応活性点の自由度が十分
でなく、また表面が架橋すると分子内の空間配置におけ
る空隙が小さいため架橋に必要な水分が深部まで十分に
透過しないことが原因と考えられる。
そこで、本発明は、表面のみならず深部も硬化が早く、
しかも硬化後にクランクが発生することがない室温硬化
性樹脂組成物を提供することにある。
しかも硬化後にクランクが発生することがない室温硬化
性樹脂組成物を提供することにある。
本発明は、上記問題点を解決するものとして、（Ａ）下
記一般式（１） 二 〔式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４の１価の炭化水素基で
あり、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−プロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリ
ル基、イソプロペニル基等のアルケニル基等を挙げるこ
とができ、Ｒ２は炭素原子数２以上、好ましくは炭素原
子数２〜４の２価の炭化水素基であり、例えばメチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
イソプロピレン基、１．１−ジメチルエチレン基等が挙
げられる。Ｒ３及びＲ４は水素原子又はメチル基であり
、ｍはＯｌｌ又は２であり、ｎは１以上の整数、好まし
くは１〜３を示す〕で表されるアクリル基含有シラン化
合物と、（Ｂ） （Ａ）と共重合可能な不飽和基を有す
る化合物 との共重合体を含む室温硬化性樹脂組成物を提供するも
のである。
記一般式（１） 二 〔式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４の１価の炭化水素基で
あり、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−プロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリ
ル基、イソプロペニル基等のアルケニル基等を挙げるこ
とができ、Ｒ２は炭素原子数２以上、好ましくは炭素原
子数２〜４の２価の炭化水素基であり、例えばメチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
イソプロピレン基、１．１−ジメチルエチレン基等が挙
げられる。Ｒ３及びＲ４は水素原子又はメチル基であり
、ｍはＯｌｌ又は２であり、ｎは１以上の整数、好まし
くは１〜３を示す〕で表されるアクリル基含有シラン化
合物と、（Ｂ） （Ａ）と共重合可能な不飽和基を有す
る化合物 との共重合体を含む室温硬化性樹脂組成物を提供するも
のである。
本発明の組成物は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を共重
合してなる共重合体を主成分として含むものであるが、
この（Ａ）成分であるアクリル基含有シラン化合物は、
前記式（１）で表され、その具体例としては、下記式で
表されるものが挙げられる。
合してなる共重合体を主成分として含むものであるが、
この（Ａ）成分であるアクリル基含有シラン化合物は、
前記式（１）で表され、その具体例としては、下記式で
表されるものが挙げられる。
（ＣＨｓＯ） ３ＳｉＣＩｈＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨ
ｚＯＣＣＨ＝ＣＨｚυ これらのうちで好ましいものは、 υ である。
ｚＯＣＣＨ＝ＣＨｚυ これらのうちで好ましいものは、 υ である。
本発明の（Ａ）成分である上記一般式（Ｉ）で表される
化合物の製造は、例えば、塩化白金酸などの白金系化合
物を触媒として用い、式：等の反応式で表される方法に
よって行うことかできる。
化合物の製造は、例えば、塩化白金酸などの白金系化合
物を触媒として用い、式：等の反応式で表される方法に
よって行うことかできる。
共重合体の（Ｂ）成分である、上記（八）成分と共重合
可能な化合物は、一般に、重合性二重結合を有する化合
物であり、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等の
オレフィン；アクリル酸、メタクリル酸又はメタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル等のエステル類、メタク
リル酸ヒドロキシエチル等のヒドロキシアルキルエステ
ル類、アクリルアミド等の酸アミド類、メタクリル酸パ
ーフルオロオクチル、メタクリル酸ノナフルオロブチル
、メタクリル酸へブタフルオロ−１−プロピル等のパー
フルオロエステル類などのアクリル酸又はメタクリル酸
の各種誘導体；フマル酸、マレイン酸またはこれらの誘
導体；酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、ビニ
ルピロＩＪ ｌ’ン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、ブタジェン、イソプレン、クロロブレ
ン、シクロペンタジェン、塩化ビニル、フッ素含有ビニ
ル化合物、ビニルエーテル型炭化水素等が挙げられ、好
ましくはエチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィ
ン；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ルアミド、メタクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）
アクリル酸エステル類；スチレン、酢酸ビニル等である
。これらは１種単独又は２種以上でも用いることができ
る。
可能な化合物は、一般に、重合性二重結合を有する化合
物であり、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等の
オレフィン；アクリル酸、メタクリル酸又はメタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル等のエステル類、メタク
リル酸ヒドロキシエチル等のヒドロキシアルキルエステ
ル類、アクリルアミド等の酸アミド類、メタクリル酸パ
ーフルオロオクチル、メタクリル酸ノナフルオロブチル
、メタクリル酸へブタフルオロ−１−プロピル等のパー
フルオロエステル類などのアクリル酸又はメタクリル酸
の各種誘導体；フマル酸、マレイン酸またはこれらの誘
導体；酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、ビニ
ルピロＩＪ ｌ’ン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、ブタジェン、イソプレン、クロロブレ
ン、シクロペンタジェン、塩化ビニル、フッ素含有ビニ
ル化合物、ビニルエーテル型炭化水素等が挙げられ、好
ましくはエチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィ
ン；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ルアミド、メタクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）
アクリル酸エステル類；スチレン、酢酸ビニル等である
。これらは１種単独又は２種以上でも用いることができ
る。
上記共重合体中において、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の配
合比（重量基準）は、通常、好ましくは０．０１〜０．
５０、さらに好ましくは０．０１〜０．２である。（Ａ
）成分に対して（Ｂ）成分が多すぎると得られる組成物
の硬化速度が遅くなり、（Ｂ）成分が少なすぎると架橋
密度が高くなり、クラックが入り易くなる。
合比（重量基準）は、通常、好ましくは０．０１〜０．
５０、さらに好ましくは０．０１〜０．２である。（Ａ
）成分に対して（Ｂ）成分が多すぎると得られる組成物
の硬化速度が遅くなり、（Ｂ）成分が少なすぎると架橋
密度が高くなり、クラックが入り易くなる。
本発明の組成物の主成分である上記共重合体の分子量は
、通常、１０００〜５００，０００ 、好ましくは３０
００〜５０．０００である。
、通常、１０００〜５００，０００ 、好ましくは３０
００〜５０．０００である。
この共重合体を得るための重合は、溶液重合、塊状重合
、懸濁重合、乳化重合等のいずれの方法によっても行う
ことができる。なかでも、重合中に前記（Ａ）成分が水
により加水分解しない点で溶液重合が好ましい。溶液重
合の場合に使用される溶媒としては、好ましくはトルエ
ン、キシレン等の炭化水素類、ジイソプロピルエーテル
、ジブチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル等のエステル類などの非反応性の
溶媒である。
、懸濁重合、乳化重合等のいずれの方法によっても行う
ことができる。なかでも、重合中に前記（Ａ）成分が水
により加水分解しない点で溶液重合が好ましい。溶液重
合の場合に使用される溶媒としては、好ましくはトルエ
ン、キシレン等の炭化水素類、ジイソプロピルエーテル
、ジブチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル等のエステル類などの非反応性の
溶媒である。
共重合体の製造に際して使用される触媒としては、例え
ばベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド
、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物類、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる
。特に好ましくはジクミルパーオキサイド、アゾビスイ
ソブチロニトリルである。
ばベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド
、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物類、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる
。特に好ましくはジクミルパーオキサイド、アゾビスイ
ソブチロニトリルである。
さらに共重合体の製造に際して、必要に応じてｎ−ドデ
シルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン等の連鎖移動剤を
反応系に添加することもできる。
シルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン等の連鎖移動剤を
反応系に添加することもできる。
重合反応は、通常、温度５０〜１５０°Ｃ１好ましくは
６０−１００°Ｃで２〜３６時間、好ましくは２〜１２
時間で行われる。
６０−１００°Ｃで２〜３６時間、好ましくは２〜１２
時間で行われる。
本発明の組成物は、前記共重合体を主成分とするもので
あるが、前記共重合体の他にさらに必要に応じてシリカ
、石英粉、ガラス粉、アルミナ、クレー、タルク、ウオ
ラストナイト、酸化チタン、水酸化マグネシウム、酸化
マグネシウム等の充填剤； トリエタノールアミン、Ｎ
−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等のアミン化合物、オクチル酸アニン、オクチル
酸すず等のカルボン酸金属塩、ジブチルすずジオクテー
ト等の有機すず化合物、テトラブチルチタネート、テト
ラプロピルチタネート等のチタン酸エステル、アルミニ
ウムアセチルアセトン等のアルミニウム有機化合物など
の加水分解縮合触媒；酸化防止剤、老化防止剤、帯電防
止剤等を含んでいてもよい。
あるが、前記共重合体の他にさらに必要に応じてシリカ
、石英粉、ガラス粉、アルミナ、クレー、タルク、ウオ
ラストナイト、酸化チタン、水酸化マグネシウム、酸化
マグネシウム等の充填剤； トリエタノールアミン、Ｎ
−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等のアミン化合物、オクチル酸アニン、オクチル
酸すず等のカルボン酸金属塩、ジブチルすずジオクテー
ト等の有機すず化合物、テトラブチルチタネート、テト
ラプロピルチタネート等のチタン酸エステル、アルミニ
ウムアセチルアセトン等のアルミニウム有機化合物など
の加水分解縮合触媒；酸化防止剤、老化防止剤、帯電防
止剤等を含んでいてもよい。
本発明の組成物は、保管及び使用時に好都合なように、
必要に応じて溶媒に希釈されていてもよい。この溶媒と
しては、例えばトルエン、キシレン等の炭化水素類、ジ
イソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド等の
アミド類等が挙げられる。
必要に応じて溶媒に希釈されていてもよい。この溶媒と
しては、例えばトルエン、キシレン等の炭化水素類、ジ
イソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド等の
アミド類等が挙げられる。
本発明の組成物は、例えば、電線被覆用水架橋性ポリオ
レフィン、室温硬化性アクリル系塗料等の用途に好適に
使用できる。
レフィン、室温硬化性アクリル系塗料等の用途に好適に
使用できる。
本発明の室温硬化性樹脂組成物は、その主成分である上
記共重合体において、共重合体主鎖と硬化時の架橋点で
あるアルコキシシリル基との分子内距離が離れているた
め、架橋点にフレキシブル性が付与されるとともに、さ
らに分子内の空間配置における空隙が大きく、かつ親水
性のエーテル基を含有するため架橋に必要な水分の透過
性に優れ、架橋速度が早くなり、さらに樹脂自体にフレ
キシブル性が付与され、硬化後、クランクが入り難くな
ると考えられる。
記共重合体において、共重合体主鎖と硬化時の架橋点で
あるアルコキシシリル基との分子内距離が離れているた
め、架橋点にフレキシブル性が付与されるとともに、さ
らに分子内の空間配置における空隙が大きく、かつ親水
性のエーテル基を含有するため架橋に必要な水分の透過
性に優れ、架橋速度が早くなり、さらに樹脂自体にフレ
キシブル性が付与され、硬化後、クランクが入り難くな
ると考えられる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。
る。
合成例
攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを取付けた
５００ ｄのセパラブルフラスコに、式：で表されるア
リル−β−メタクリロキシエチルエーテル１７０ ｇ
（１，０Ｑモル）、トルエン１７０ ｇ、塩化白金酸の
１−ブタノール溶液（白金濃度２重量％）０．２ｇ及び
ＢＩＴ ０．９ ｇを仕込み、攪拌下６０°Ｃでトリメ
トキシシランＨＳｉ（ＯＣＨｉ）１１５．９ｇ （０，
９５モル）を反応系の温度が７０°Ｃ以上にならないよ
うに注意しながら滴下した。滴下終了後、７０°Ｃで３
０分間攪拌を続けて反応させた。
５００ ｄのセパラブルフラスコに、式：で表されるア
リル−β−メタクリロキシエチルエーテル１７０ ｇ
（１，０Ｑモル）、トルエン１７０ ｇ、塩化白金酸の
１−ブタノール溶液（白金濃度２重量％）０．２ｇ及び
ＢＩＴ ０．９ ｇを仕込み、攪拌下６０°Ｃでトリメ
トキシシランＨＳｉ（ＯＣＨｉ）１１５．９ｇ （０，
９５モル）を反応系の温度が７０°Ｃ以上にならないよ
うに注意しながら滴下した。滴下終了後、７０°Ｃで３
０分間攪拌を続けて反応させた。
反応終了後、反応生成液を蒸留したところ、沸点９６〜
９８°Ｃ／ ０．００４Ｔｏｒｒで１０４．０ ｇの無
色透明の液体が得られた。この液体の２５°Ｃでの粘度
は４．０９ＣＳｔ 、比重は１．０５６ 、屈折率は１
．４３５４であった。
９８°Ｃ／ ０．００４Ｔｏｒｒで１０４．０ ｇの無
色透明の液体が得られた。この液体の２５°Ｃでの粘度
は４．０９ＣＳｔ 、比重は１．０５６ 、屈折率は１
．４３５４であった。
また下記赤外線吸収スペクトル分析、ＮＭＲスペクトル
分析及び元素分析を行った結果： ・赤外線吸収ス、ベクトル分析：第１図に示す赤外線吸
収スペクトルが測定された。主要なピークの帰属は下記
の通りであった。
分析及び元素分析を行った結果： ・赤外線吸収ス、ベクトル分析：第１図に示す赤外線吸
収スペクトルが測定された。主要なピークの帰属は下記
の通りであった。
Ｓｉ −０−Ｃ１０８８ｃｍ−’
−Ｃ＝Ｃ−１６３８ｃｍ−’
−Ｃ−０−Ｃ１１７０ｅｌｌ−’
ＣＨ２−１４５４，２８４２，２９４４ｃｍ−’・ＮＭ
Ｒスペクトル分析：第２図に示すスペクトルが測定され
た（内部標準：ベンゼン、６７．２５ｐｐｍ）。主要な
ピークは下記の通りであった。
Ｒスペクトル分析：第２図に示すスペクトルが測定され
た（内部標準：ベンゼン、６７．２５ｐｐｍ）。主要な
ピークは下記の通りであった。
０．４１〜０．７５ （ミ５ｉ−Ｃ旦２＋、ｍ、２８）
、１．３５〜１．８０ （ミ５ｔ−ＣＨｚ ＣＨｚ
、 ｍ、２Ｈ）３．２１〜３．７５（−Ｃ１２−０−
ＣＨ２−、ｍ、 ４Ｂ）４．０７〜４．３２ （（：Ｑ
ＯＣＨｚ 、 ｍ、 ２ｔｌ）、５．３７〜５．５３
（＝Ｃ−ルｍ、 １８）、５．９８〜６．１０ （＝
Ｃ−且＋ ｍ、ＩＨ）、３．５０ （−０ＣＨ３，ｓ、
９８）、・元素分析： Ｓｔ ＯＣＨ 理論値” ９．６１ ３２．８３ ４９．２９
８．２７（％） 分析値 ９．６７ ３２．８０ ４９．２７８．２
６（％） （＊Ｃ＋ｚＨｚ＋０６Ｓｉとして） から、この反応生成物は、下記式： で表されるアクリル基含有シラン化合物であることが確
認された。
、１．３５〜１．８０ （ミ５ｔ−ＣＨｚ ＣＨｚ
、 ｍ、２Ｈ）３．２１〜３．７５（−Ｃ１２−０−
ＣＨ２−、ｍ、 ４Ｂ）４．０７〜４．３２ （（：Ｑ
ＯＣＨｚ 、 ｍ、 ２ｔｌ）、５．３７〜５．５３
（＝Ｃ−ルｍ、 １８）、５．９８〜６．１０ （＝
Ｃ−且＋ ｍ、ＩＨ）、３．５０ （−０ＣＨ３，ｓ、
９８）、・元素分析： Ｓｔ ＯＣＨ 理論値” ９．６１ ３２．８３ ４９．２９
８．２７（％） 分析値 ９．６７ ３２．８０ ４９．２７８．２
６（％） （＊Ｃ＋ｚＨｚ＋０６Ｓｉとして） から、この反応生成物は、下記式： で表されるアクリル基含有シラン化合物であることが確
認された。
実施例１
攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを取りつけ
た１１セパラブルフラスコに、トルエン４０４．４ ｇ
を仕込み、攪拌下９０℃で、スチレン１０４ｇ（１モル
）、ｎ−ブチルメタクリレート１４２ｇ（１モル）、メ
チルメタクリレート１００ｇ（１モル）、上記合成例で
得られたシクリル基含有シラン化合物５８．４ｇ （０
，２モル）及びアゾビスイソブチロニトリル８．０９ｇ
の混合溶液を、反応系中の温度を８８〜９２°Ｃの範囲
となるように調整しながら、滴下した。滴下終了後、９
０°Ｃで３時間攪拌を続は重合させた。
た１１セパラブルフラスコに、トルエン４０４．４ ｇ
を仕込み、攪拌下９０℃で、スチレン１０４ｇ（１モル
）、ｎ−ブチルメタクリレート１４２ｇ（１モル）、メ
チルメタクリレート１００ｇ（１モル）、上記合成例で
得られたシクリル基含有シラン化合物５８．４ｇ （０
，２モル）及びアゾビスイソブチロニトリル８．０９ｇ
の混合溶液を、反応系中の温度を８８〜９２°Ｃの範囲
となるように調整しながら、滴下した。滴下終了後、９
０°Ｃで３時間攪拌を続は重合させた。
得られた共重合体の２５°Ｃにおける粘度、比重及び屈
折率を測定し、さらにＧＰＣ分析によりポリスチレン換
算分子量を測定するとともに、下記の方法にしたがって
、硬化試験及び硬化物のヒートショック試験を行った。
折率を測定し、さらにＧＰＣ分析によりポリスチレン換
算分子量を測定するとともに、下記の方法にしたがって
、硬化試験及び硬化物のヒートショック試験を行った。
結果を表１に示す。
（硬化試験）
共重合体Ｌｏｇに、ジブチルすずジラウレ−１−０，１
ｇを添加、混合して縦５ｃｍ、横５Ｃ１深さ１Ωの型に
注入し、５０°Ｃ１湿度８０％の雰囲気の恒温恒温機に
入れて硬化速度を測定した。硬化速度は下記の基準にし
たがって評価した。
ｇを添加、混合して縦５ｃｍ、横５Ｃ１深さ１Ωの型に
注入し、５０°Ｃ１湿度８０％の雰囲気の恒温恒温機に
入れて硬化速度を測定した。硬化速度は下記の基準にし
たがって評価した。
Ａ−・−−−−−・指で触れたときタックがない。
Ｂ・−・−・指で触れたときタックがある。
なお、内部の指触は型から取り出し、型の底の部分を指
で触れて確認した。
で触れて確認した。
（ヒートショック試験）
共重合体の硬化物を１５０°Ｃのシリコーンオイル中及
び−１９６°Ｃの液体窒素中に各２分間づつ交互に浸漬
する操作を、合計３回繰り返した後、硬化物のクランク
の発生状態を観察した。測定は１０個の硬化物について
行った。
び−１９６°Ｃの液体窒素中に各２分間づつ交互に浸漬
する操作を、合計３回繰り返した後、硬化物のクランク
の発生状態を観察した。測定は１０個の硬化物について
行った。
実施例２
トルエンの使用量を３７５．２ ｇとし、合成例で得ら
れたアクリル基含有シラン化合物を２９．２ｇ （０，
１モル）使用した以外は実施例１と同様にして重合を行
った。
れたアクリル基含有シラン化合物を２９．２ｇ （０，
１モル）使用した以外は実施例１と同様にして重合を行
った。
得られた共重合体の２５°Ｃにおける粘度、比重及び屈
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
び共重合体の硬化速度を測定した。さらに硬化試験及び
ヒートショック試験を行った。結果を表１に示す。
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
び共重合体の硬化速度を測定した。さらに硬化試験及び
ヒートショック試験を行った。結果を表１に示す。
実施例３
トルエンの使用量を４０７．２ ｇとし、合成例で得ら
れたアクリル基含有シラン化合物の代わりに下記式： で表される化合物６１．２ｇ （０，２モル）を使用し
た以外は実施例１と同様にして重合を行った。
れたアクリル基含有シラン化合物の代わりに下記式： で表される化合物６１．２ｇ （０，２モル）を使用し
た以外は実施例１と同様にして重合を行った。
得られた共重合体の２５°Ｃにおける粘度、比重及び屈
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
びこの共重合体の硬化速度を測定した。
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
びこの共重合体の硬化速度を測定した。
さらに硬化試験及びヒートショック試験を行った。
結果を表１に示す。
実施例４
トルエンの使用量を４２２．０ ｇとし、合成例で得ら
れた化合物の代わりに下記式： で表される化合物７６．０ｇ （０，２モル）を使用し
た以外は実施例１と同様にして重合を行った。
れた化合物の代わりに下記式： で表される化合物７６．０ｇ （０，２モル）を使用し
た以外は実施例１と同様にして重合を行った。
得られた共重合体の２５°Ｃにおける粘度、比重及び屈
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
びこの共重合体の硬化速度を測定した。
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
びこの共重合体の硬化速度を測定した。
さらに硬化試験及びヒートショック試験を行った。
結果を表１に示す。
比較例１
トルエンの使用量を３４６．０ ｇとし、合成例で得ら
れた化合物を使用しなかった以外は、実施例１と同様に
して重合を行った。
れた化合物を使用しなかった以外は、実施例１と同様に
して重合を行った。
得られた共重合体の２５°Ｃにおける粘度、比重及び屈
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
びこの共重合体の硬化速度を測定した。
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
びこの共重合体の硬化速度を測定した。
さらに硬化試験及びヒートショック試験を行った。
結果を表１に示す。
比較例２
トルエンの使用量を３９５．６ ｇとし、合成例で得ら
れた化合物の代わりにγ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン４９．６ｇ （０，２モル）ヲ使用した
以外は実施例１と同様にして重合を行った。
れた化合物の代わりにγ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン４９．６ｇ （０，２モル）ヲ使用した
以外は実施例１と同様にして重合を行った。
得られた共重合体の２５°Ｃにおける粘度、比重及び屈
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
びこの共重合体の硬化速度を測定した。
折率、またＧＰＣ分析によるポリスチレン換算分子量及
びこの共重合体の硬化速度を測定した。
さらに硬化試験及びヒートショック試験を行った。
結果を表１に示す。
本発明の室温硬化性樹脂組成物は、表面のみならず、深
部の硬化も早く、しかも硬化後クランクが入りにくい。
部の硬化も早く、しかも硬化後クランクが入りにくい。
第１図及び第２図は、それぞれ合成例で合成されたアク
リル基含有シラン化合物の赤外線吸収スペクトル及びＮ
ＭＲスペクトルを示す図である。 代理人 弁理士 岩見谷 周志
リル基含有シラン化合物の赤外線吸収スペクトル及びＮ
ＭＲスペクトルを示す図である。 代理人 弁理士 岩見谷 周志
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は炭素原子数１〜４の１価の炭化水素基
、Ｒ＾２は炭素原子数２以上のアルキレン基、Ｒ＾３及
びＲ＾４は水素原子又はメチル基、ｍは０、１又は２、
ｎは１以上の整数を示す〕で表されるアクリル基含有シ
ラン化合物と、（Ｂ）（Ａ）と共重合可能な不飽和基を
有する化合物 との共重合体を含む室温硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123279A JPH01292018A (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 室温硬化性樹脂組成物 |
| DE3916185A DE3916185A1 (de) | 1988-05-19 | 1989-05-18 | Bei raumtemperatur haertbare harzzusammensetzung |
| US07/353,610 US5017668A (en) | 1988-05-19 | 1989-05-18 | Room temperature curable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123279A JPH01292018A (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 室温硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01292018A true JPH01292018A (ja) | 1989-11-24 |
| JPH0585584B2 JPH0585584B2 (ja) | 1993-12-08 |
Family
ID=14856635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63123279A Granted JPH01292018A (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 室温硬化性樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5017668A (ja) |
| JP (1) | JPH01292018A (ja) |
| DE (1) | DE3916185A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5017668A (en) * | 1988-05-19 | 1991-05-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable resin composition |
| US6391463B1 (en) * | 1996-12-23 | 2002-05-21 | Sartomer Technology Co., Inc. | Silicon-containing alkoxylated (meth)acrylate monomers |
| WO2022138974A1 (ja) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 有機珪素化合物、及び該化合物を含む歯科用組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3297764B2 (ja) * | 1993-04-22 | 2002-07-02 | 鐘淵化学工業株式会社 | 常温硬化性組成物 |
| KR100336216B1 (ko) * | 1993-12-22 | 2002-10-18 | 트렘코, 리미티드 | 수분-경화성변성아크릴중합체밀봉제조성물 |
| US7074856B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-07-11 | The Sherwin-Williams Company | Moisture cure non-isocyanate acrylic coatings |
| RU2236852C1 (ru) * | 2003-06-23 | 2004-09-27 | Закрытое акционерное общество "ДЕСКО" | Средство для ингибирования репродукции оболоченных вирусов, способ его получения, фармацевтическая композиция и способ ингибирования вирусных инфекций |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE794718Q (fr) * | 1968-12-20 | 1973-05-16 | Dow Corning Ltd | Procede de reticulation d'olefines |
| JPS60123518A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-07-02 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | シリコ−ン系グラフト共重合体の製造方法 |
| DE3708308A1 (de) * | 1986-04-10 | 1987-10-22 | Bayer Ag | Kontaktoptische gegenstaende |
| JPH01292018A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-05-19 JP JP63123279A patent/JPH01292018A/ja active Granted
-
1989
- 1989-05-18 US US07/353,610 patent/US5017668A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-18 DE DE3916185A patent/DE3916185A1/de not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5017668A (en) * | 1988-05-19 | 1991-05-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable resin composition |
| US6391463B1 (en) * | 1996-12-23 | 2002-05-21 | Sartomer Technology Co., Inc. | Silicon-containing alkoxylated (meth)acrylate monomers |
| WO2022138974A1 (ja) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 有機珪素化合物、及び該化合物を含む歯科用組成物 |
| JPWO2022138974A1 (ja) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | ||
| US12622847B2 (en) | 2020-12-25 | 2026-05-12 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Organosilicon compound and dental composition containing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0585584B2 (ja) | 1993-12-08 |
| US5017668A (en) | 1991-05-21 |
| DE3916185A1 (de) | 1990-02-22 |
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