JPH0586125A - 水溶性ポリマーおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 分散剤、洗浄剤ビルダー等として好ましい水
溶性ポリマーを提供すること。 【構成】 下記の一般式（１）で表される構造単位を主
成分とし、数平均分子量が３００〜１００００であり、
分散度（ただし、分散度は重量平均分子量を数平均分子
量で除したときの商である）が１．３〜２．３であるこ
とを特徴とする水溶性ポリマー、および下記の一般式
（２）で表される化合物を主成分とするアクリル酸系モ
ノマーを、重合系のｐＨを６〜９の範囲に保ちながら水
溶液重合法により重合させることを特徴とする、上記記
載の水溶性ポリマーの製造法。 （但し、式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
ＮＨ₄ を示す） （但し、式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
ＮＨ₄ を示す） 【効果】 本発明による水溶性ポリマーは、低分子量で
あり、且つ分散度も狭いために分散性能と生分解性が共
に優れていて、各種分散剤、洗浄剤ビルダー等として好
ましく使用できるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】〔発明の背景〕

【産業上の利用分野】本発明は、水溶性ポリマーおよび
その製造法に関するものである。本発明の水溶性ポリマ
ーは、各種分散剤、洗浄剤ビルダーなどの用途に有利に
使用することができるものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、水溶性ポリマーとして、ポリアク
リル酸塩、ポリマレイン酸塩等のポリマーが公知であ
る。これらの水溶性ポリマーは、無機顔料、金属イオン
等の分散剤として使用されているが、分子量が高いため
生分解性には著しく劣り、河川、近海等の汚濁問題を有
するために洗浄剤ビルダーとしては使用されていなかっ
た。

【０００３】一方、水溶性ポリマーの生分解性を向上さ
せるため、ポリマーの分子量を低くする方法が考えられ
る。これら低分子量体を得る方法としては、一般的に、
モノマー濃度を下げる、開始剤濃度を上げる、連鎖移動
剤を使用する、反応温度を上げる等の方法がとられる
が、例えばポリアクリル酸塩では上記方法を駆使すれば
確かに生分解性は若干向上するものの、逆に分散性能が
著しく低下し、実使用に値しないという問題点を有して
いた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決して、分散性能を維持し、且つ生分解性の優れ
た水溶性ポリマーを提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】〔発明の概要〕 ＜要旨＞本発明者等は、上記の課題を解決する目的で鋭
意研究した結果、アクリル酸系モノマーの水溶液重合に
おいて、系のｐＨを特定範囲に保ちながら重合させるこ
とにより、分子量の制御された水溶性ポリマーを得るこ
とができ、この水溶性ポリマーが分散性能だけでなく高
い生分解性をも有するものであることを見いだし、本発
明に到達したものである。

【０００６】即ち、本発明による水溶性ポリマーは、下
記の一般式（１）で表される構造単位を主成分とし、数
平均分子量が３００〜１００００であり、分散度（ただ
し、分散度は重量平均分子量を数平均分子量で除したと
きの商である）が１．３〜２．３であること、を特徴と
するものである。 （但し、式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
ＮＨ₄ を示す）

【０００７】また、本発明による水溶性ポリマーの製造
法は、下記の一般式（２）で表される化合物を主成分と
するアクリル酸系モノマーを、重合系のｐＨを６〜９の
範囲に保ちながら水溶液重合法により重合させること、
を特徴とする方法である。 （但し、式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
ＮＨ₄ を示す）

【０００８】＜効果＞本発明による水溶性ポリマーは、
低分子量であり、且つ分散度も狭いため、分散性能と生
分解性が共に優れているものである。したがって、本発
明による水溶性ポリマーは各種分散剤、洗浄剤ビルダー
等として好ましいものである。

【０００９】〔発明の具体的説明〕 ＜水溶性ポリマー＞本発明による水溶性ポリマーは、先
ず、下記の一般式（１）で表される構造単位を主成分と
するものである。 （但し、式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
ＮＨ₄ を示す）

【００１０】ここで「主成分とする」とは、一般式
（１）で表される構造単位を全体の９５モル％以上有す
ることを示すものである。残りは、後述の共重合性モノ
マー、その他から構成されるのが普通である。本発明に
よる水溶性ポリマーは、数平均分子量が３００〜１００
００、好ましくは５００〜８０００、のものであり、分
散度が１．３〜２．３、好ましくは１．３〜２．０、の
ものである。ここで、分散度とは下記式（３）で表され
るものである。 数平均分子量が３００未満のものは分散性能が十分でな
く、また、１００００超過のものは充分な生分解性が得
られない。また、同様に分散度が２．３超過のものは充
分な生分解が得られない。なお、本発明による水溶性ポ
リマーの数平均分子量および重量平均分子量は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーによって測定したも
のである。

【００１１】＜水溶性ポリマーの製造法＞このような本
発明による水溶性ポリマーは、構造単位（１）を形成す
べきアクリル酸系モノマーを重合系のｐＨを６〜９の範
囲に保ちながら水溶液重合法により重合させることによ
り製造することができる。

【００１２】＜アクリル酸系モノマー＞本発明の製造法
で使用されるアクリル酸系モノマーは、下記の一般式
（２）で表される化合物を主成分とするものである。 （但し、式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
ＮＨ₄ を示す）

【００１３】このような一般式（２）で表される化合物
は、具体的にはアクリル酸とそのアルカリ金属塩または
アンモニウム塩である。アルカリ金属原子としては、ナ
トリウム、カリウム等が挙げられる。

【００１４】ここで「主成分とする」とは、得られる水
溶性ポリマーの分散性能、および生分解性能を過度に損
なわず、前記式（１）で表される構造単位が９５モル％
を下回らない限りにおいて、他の共重合性のモノマーを
使用してもよいことを示すものである。

【００１５】他の共重合性のモノマーとしては、例え
ば、(1) メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸、２‐アクリルアミド‐２‐メチルプロパンス
ルホン酸、２‐アクリロイルエタンスルホン酸、２‐ア
クリロイルプロパンスルホン酸およびその塩類、(2)
イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等のジカルボン酸
類のアルキルまたはアルコキシアルキルエステル類、
(3) （メタ）アクリルアミド、(4) ビニルスルホン
酸およびその塩類、(5) アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル等、(6) （メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、(7) ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ‐
メチロール（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メ
タ）アクリレート等の様な分子内に共重合性の二重結合
を有するモノマーが挙げられる。

【００１６】尚、酸化合物の塩とは、アルカリ金属塩、
アンモニウム塩等を示すものであり、「（メタ）アクリ
ル」および「（メタ）アクリレート」とは、「アクリ
ル」および「メタクリル」ならびに「アクリレート」お
よび「メタクリレート」を総称して言うものである。

【００１７】＜ｐＨの制御＞本発明の製造法で重要なこ
とは、上記の特定のアクリル酸系モノマーの水溶液重合
を、重合系のｐＨを６〜９の範囲に保ちながら行わせる
ことである。

【００１８】アクリル酸系モノマーの水溶液重合におい
ては、ｐＨと得られるポリマーの分子量とには密接な相
関があって、ｐＨが低くてもまた高くても生成ポリマー
の分子量が高くなり、目的とする水溶性ポリマーが得ら
れない。本発明は、重合中のｐＨを特定の範囲に保持す
ることにより、数平均分子量が３００〜１００００と低
分子量であり、分散度が１．３〜２．３と制御された水
溶性ポリマーが得られるところに最大の特徴を有するも
のである。従って、系のｐＨが本発明範囲から外れた場
合、分子量が著しく増大し、分散度も増加するという問
題が生じる。

【００１９】重合系のｐＨは、重合の開始から終了まで
の全ての段階にわたって同一値に保つ必要はなく、上記
所定の範囲内で多少変動することは差しつかえない。

【００２０】重合系のｐＨの調整は、重合開始前あるい
は、重合開始から重合終了までの任意の段階で酸、例え
ば上述の酸モノマー、特に重合させるアクリル酸モノマ
ー、および（または）アルカリ、例えばアルカリ金属水
酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、の
溶液を、一時にあるいは連続的に、場合によりその供給
量を変動させて、重合系に供給することによって行なう
ことができる。本発明においてもっとも好ましい態様
は、水酸化ナトリウム等によりあらかじめｐＨが調整さ
れたアクリル酸モノマーを重合系に連続的に供給し、必
要に応じてアクリル酸または水酸化ナトリウムの水溶液
を添加してｐＨを調節しながら重合を行う方法である。

【００２１】＜代表的製造例＞本発明は、アクリル酸系
モノマーの水溶液重合を、系のｐＨを６〜９の範囲に保
ちながら行わせるものである。

【００２２】このような形態の水溶液重合法としては、
回分式、半回分式または連続式重合法が挙げられるが、
アクリル酸系モノマーを供給しながら重合させる半回分
式または連続式重合法がより好ましい。

【００２３】本発明に従って水溶性ポリマーを製造する
場合には、ラジカル重合開始剤を使用するのが普通であ
る。ラジカル重合開始剤としては、水溶性のラジカル重
合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム等の過硫酸塩、２，２′‐アゾビス（２‐アミジノプ
ロパン）二塩酸塩、４，４′‐アゾビス（４‐シアノ吉
草酸）等のアゾ系開始剤が挙げられる。重合開始剤が過
酸化水素等の過酸化物であるときは、亜硫酸塩、アスコ
ルビン酸、アミン等の還元性化合物と組み合わせてレド
ックス開始剤として使用することもできる。

【００２４】本発明の重合は、場合により、連鎖移動剤
の存在下に行わせてもよい。連鎖移動剤としては、水溶
性の化合物、例えば、蟻酸アンモニウム、硫酸ヒドロキ
シルアンモニウム、ホルムアルデヒド、チオグリコール
酸、メルカプトエタノール、チオグリセロール、イソプ
ロパノール、次亜燐酸ナトリウム等が挙げられる。

【００２５】このような重合法の一例として、所定ｐＨ
範囲内の任意のｐＨに調整したアクリル酸ナトリウム水
溶液を所定の温度に保ち、これに重合開始剤の水溶液を
滴下供給すると共に、アクリル酸ナトリウム水溶液を滴
下供給し、場合に応じてアクリル酸または水酸化ナトリ
ウム水溶液を滴下供給することにより、系のｐＨを６〜
９の範囲に保ちながら重合させるという態様を例示する
ことができる。

【００２６】

【実施例】以下の実施例および比較例は、本発明をより
具体的に説明するためのものである。尚、水溶性ポリマ
ーの性能は以下の方法に従い測定した。

【００２７】＜分子量＞分子量はゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。カラ
ムには水系のものを使用し、ポリマーの標準物質として
はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒ
ｄｓ社のポリアクリル酸ナトリウムを使用した。分散度
は下記式（３）より算出した。

【００２８】＜生分解率＞生物化学的酸素消費量（ＢＯ
Ｄ）はＪＩＳ規格Ｋ０１０２−１９８６に準じて、２０
℃で１４日間攪拌させたときに消費される溶存酸素の量
から求め、下記式（４）に従って生分解率を算出した。
尚、活性汚泥は化学物質審査規制法で使用されると同一
のものを使用した。 但し、ＢＯＤ＝試料の生物化学的酸素消費量 ＴＯＤ＝試料の理論的酸素要求量

【００２９】＜分散能＞５０ml共栓試験管（内径２．３
cm、高さ１７cm）に二酸化マンガン（和光純薬工業ＫＫ
製、化学用粉末）１ｇと５００ppm のポリマー水溶液５
０mlとを採り、１００回上下に振とうした後に、２５℃
にて４時間恒温槽中に静置した。ついで、静かに懸濁液
１５mlを採取し、懸濁液中の二酸化マンガン量を過マン
ガン酸カリウム法により測定した。分散能は、懸濁液１
００ml中に懸濁する二酸化マンガン量（mg／１００ml）
として表した。

【００３０】＜Ｃａイオンキレート能＞５０mlビーカー
にポリマー１０mgと、塩化カルシウム０．００１Ｍと塩
化カリウム０．０８Ｍとからなる水溶液５０mlとを採
り、２５℃の恒温槽中で混合し、水溶液中の二価のＣａ
イオン濃度をイオンメーターにより測定した。Ｃａイオ
ンキレート能は、ポリマー１００ｇによってキレートさ
れたＣａイオン量（ｇ／１００ｇ）として表した。

【００３１】＜実施例１＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを１００℃の油浴中に保
持した。これに、容量５００mlのコニカルビーカー中で
アクリル酸１００ｇと水５０ｇとの混合液に、氷冷下、
水酸化ナトリウムの２５％水溶液２００ｇを加えること
により調製したモノマー水溶液を、定量ポンプにより３
時間で滴下供給した。同時に、重合開始剤としての２，
２′‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）二塩酸塩２ｇ
と連鎖移動剤としてのメルカプトエタノール４ｇと水５
０ｇとの混合液を、別の定量ポンプにより３時間半で滴
下供給した。このようにして重合させられた反応液のｐ
Ｈは６．２〜６．４の範囲に保たれた。後者の供給終了
後、更に１時間、同温度を保持し重合を完結させた。

【００３２】＜実施例２＞実施例１において、モノマー
水溶液をアクリル酸１００ｇと水３９ｇと水酸化ナトリ
ウムの２５％水溶液２１１ｇとから調製した以外は同様
に行った。このようにして重合させられた反応液のｐＨ
は重合中７．３〜７．５の範囲に保たれた。

【００３３】＜実施例３＞実施例１において、モノマー
水溶液をアクリル酸１００ｇと水２８ｇと水酸化ナトリ
ウムの２５％水溶液２２２ｇとから調製した以外は同様
に行った。このようにして重合させられた反応液のｐＨ
は重合中７．９〜８．１の範囲に保たれた。

【００３４】＜実施例４＞実施例１において、モノマー
水溶液をアクリル酸１００ｇと水２８ｇと水酸化ナトリ
ウムの２５％水溶液２２２ｇとから調製し、連鎖移動剤
としてチオグリセロール６ｇを使用した以外は同様に行
った。このようにして重合させられた反応液のｐＨは重
合中７．８〜８．０の範囲に保たれた。

【００３５】＜実施例５＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを１００℃の油浴中に保
持した。これに、容量５００mlのコニカルビーカー中で
アクリル酸１００ｇと水２８ｇとの混合液に、氷冷下、
水酸化ナトリウムの２５％水溶液２２２ｇを加えること
により調製したモノマー水溶液を、定量ポンプにより３
時間で滴下供給した。同時に、重合開始剤としての過硫
酸アンモニウム１．２７ｇと水５０ｇとの混合液を、別
の定量ポンプにより３時間半で滴下供給して重合を開始
した。このようにして重合させられた反応液のｐＨは
７．４〜７．６の範囲に保たれた。後者の供給終了後、
更に３０分間、同温度を保持し重合を完結させた。

【００３６】＜実施例６＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを１００℃の油浴中に保
持した。これに、容量５００mlのコニカルビーカー中で
アクリル酸１００ｇと水２８ｇとの混合液に、氷冷下、
水酸化ナトリウムの２５％水溶液２２２ｇを加え、連鎖
移動剤としての次亜燐酸ナトリウム一水和物５ｇを溶解
させることにより調製したモノマー水溶液を、定量ポン
プにより３時間で滴下供給した。同時に、重合開始剤と
しての過硫酸アンモニウム１．２７ｇと水５０ｇとの混
合液を、別の定量ポンプにより３時間半で滴下供給し
た。このようにして重合させられた反応液のｐＨは７．
４〜７．６の範囲に保たれた。後者の供給終了後、更に
１時間半、同温度を保持し重合を完結させた。

【００３７】＜実施例７＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを１００℃の油浴中に保
持した。これに、容量５００mlのコニカルビーカー中で
アクリル酸１００ｇと水２８ｇとの混合液に、氷冷下、
水酸化ナトリウムの２５％水溶液２２０ｇを加え、連鎖
移動剤としての蟻酸アンモニウム１０ｇを溶解させ、更
に水酸化ナトリウムの２５％水溶液１０ｇを追加するこ
とにより調製したモノマー水溶液を、定量ポンプにより
３時間で滴下供給した。同時に、重合開始剤としての過
硫酸アンモニウム１２．７ｇと水５０ｇとの混合液を、
別の定量ポンプにより３時間半で滴下供給した。このよ
うにして重合させられた反応液のｐＨは８．２〜８．４
の範囲に保たれた。後者の供給終了後、更に１時間、同
温度を保持し重合を完結させた。

【００３８】＜実施例８＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを１００℃の油浴中に保
持した。これに、容量５００mlのコニカルビーカー中で
アクリル酸１００ｇと水２８ｇとの混合液に、氷冷下、
水酸化ナトリウムの２５％水溶液１９９ｇを加えること
により調製したモノマー水溶液を、定量ポンプにより３
時間で滴下供給した。同時に、重合開始剤としての過硫
酸アンモニウム１．２７ｇと水５０ｇとの混合液を、別
の定量ポンプにより３時間半で滴下供給した。反応液の
ｐＨが７．３以下を示す場合に、自動的に水酸化ナトリ
ウムの２５％水溶液を滴下供給させることにより反応液
のｐＨを７．３〜７．５の範囲に保った。重合開始剤水
溶液の供給終了後、更に３０分間、同温度を保持し重合
を完結させた。

【００３９】＜実施例９＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、アクリル酸１０ｇと
水７０ｇと水酸化ナトリウムの２５％水溶液２０ｇとか
ら調製したモノマー水溶液を入れ、窒素ガスを吹き込み
ながらこれを１００℃の油浴中に保持した。これに、容
量５００mlのコニカルビーカー中でアクリル酸１００ｇ
と水２８ｇとの混合液に、氷冷下、水酸化ナトリウムの
２５％水溶液１９９ｇを加えることにより調製したモノ
マー水溶液を、定量ポンプにより３時間で滴下供給し
た。同時に、重合開始剤としての過硫酸アンモニウム
１．２７ｇと水５０ｇとの混合液を、別の定量ポンプに
より３時間半で滴下供給した。反応液のｐＨが７．３以
下を示す場合に、自動的に水酸化ナトリウムの２５％水
溶液を滴下供給させることにより反応液のｐＨを７．３
〜７．５の範囲に保った。重合開始剤水溶液の供給終了
後、更に３０分間、同温度を保持し重合を完結させた。

【００４０】＜実施例１０＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを９５℃の油浴中に保持
した。これに、容量５００mlのコニカルビーカー中でア
クリル酸７２ｇと水１１８ｇとの混合液に、氷冷下、水
酸化ナトリウムの２５％水溶液１６０ｇを加えることに
より調製したモノマー水溶液を、定量ポンプにより３時
間で滴下供給した。同時に、重合開始剤としての過硫酸
アンモニウム１．１４ｇと水５０ｇとの混合液を、別の
定量ポンプにより３時間半で滴下供給した。このように
して重合させられた反応液のｐＨは７．５〜７．８の範
囲に保たれた。後者の供給終了後、更に３０分間、同温
度を保持し重合を完結させた。

【００４１】＜実施例１１＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを１００℃の油浴中に保
持した。これに、容量５００mlのコニカルビーカー中で
アクリル酸４３．２ｇと水２１１ｇとの混合液に、氷冷
下、水酸化ナトリウムの２５％水溶液９６ｇを加えるこ
とにより調製したモノマー水溶液を、定量ポンプにより
３時間で滴下供給した。同時に、重合開始剤としての過
硫酸カリウム０．６５ｇと水５０ｇとの混合液を、別の
定量ポンプにより３時間半で滴下供給した。このように
して重合させられた反応液のｐＨは７．８〜８．０の範
囲に保たれた。後者の供給終了後、更に１時間、同温度
を保持し重合を完結させた。

【００４２】＜実施例１２＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを１００℃の油浴中に保
持した。これに、容量５００mlのコニカルビーカー中で
アクリル酸２１．６ｇと水２８０ｇとの混合液に、氷冷
下、水酸化ナトリウムの２５％水溶液４８ｇを加えるこ
とにより調製したモノマー水溶液を、定量ポンプにより
３時間で滴下供給した。同時に、重合開始剤としての過
硫酸アンモニウム０．５ｇと水５０ｇとの混合液を、別
の定量ポンプにより３時間半で滴下供給した。このよう
にして重合させられた反応液のｐＨは７．７〜７．９の
範囲に保たれた。後者の供給終了後、更に１時間、同温
度を保持し重合を完結させた。

【００４３】＜実施例１３＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを１００℃の油浴中に保
持した。これに、容量５００mlのコニカルビーカー中で
アクリル酸１０．８ｇと水３１５ｇとの混合液に、氷冷
下、水酸化ナトリウムの２５％水溶液２５．４ｇを加え
ることにより調製したモノマー水溶液を、定量ポンプに
より３時間で滴下供給した。同時に、重合開始剤として
の過硫酸アンモニウム０．２５ｇと水５０ｇとの混合液
を、別の定量ポンプにより３時間半で滴下供給した。こ
のようにして重合させられた反応液のｐＨは８．５〜
８．７の範囲に保たれた。後者の供給終了後、更に１時
間、同温度を保持し重合を完結させた。

【００４４】＜実施例１４＞実施例１３において、モノ
マー水溶液をアクリル酸１０．８ｇと水３１５ｇと水酸
化ナトリウムの２５％水溶液２４ｇとから調製した以外
は同様に行った。このようにして重合させられた反応液
のｐＨは重合中７．９〜８．２の範囲に保たれた。

【００４５】＜実施例１５＞実施例１３において、モノ
マー水溶液をアクリル酸１０．８ｇと水３１５ｇと水酸
化ナトリウムの２５％水溶液２４ｇとから調製し、過硫
酸アンモニウムを１．２７ｇ使用した以外は同様にして
行った。このようにして重合させられた反応液のｐＨは
重合中７．２〜７．４の範囲に保たれた。

【００４６】＜実施例１６＞実施例１３において、油浴
温度を１１０℃とし、モノマー水溶液をアクリル酸１
０．８ｇと水３１５ｇと水酸化ナトリウムの２５％水溶
液２４ｇとから調製した以外は同様にして行った。この
ようにして重合させられた反応液のｐＨは重合中７．４
〜７．６の範囲に保たれた。

【００４７】＜実施例１７＞実施例１３において、モノ
マー水溶液をアクリル酸１０．８ｇと水３１６ｇと水酸
化ナトリウムの２５％水溶液２２．８ｇとから調製した
以外は同様にして行った。このようにして重合させられ
た反応液のｐＨは重合中６．６〜６．８の範囲に保たれ
た。

【００４８】＜実施例１８＞実施例１３において、モノ
マー水溶液をアクリル酸１０．８ｇと水３２０ｇと水酸
化ナトリウムの２５％水溶液１９．２ｇとから調製した
以外は同様にして行った。このようにして重合させられ
た反応液のｐＨは重合中６．１〜６．４の範囲に保たれ
た。

【００４９】＜比較例１＞実施例１において、モノマー
水溶液をアクリル酸１００ｇと水２８ｇと水酸化ナトリ
ウムの２５％水溶液２２７ｇとから調製した以外は同様
にして行った。このようにして重合させられた反応液の
ｐＨは重合中９．７〜９．９の範囲にあった。

【００５０】＜比較例２＞実施例１において、モノマー
水溶液をアクリル酸１００ｇと水９５ｇと水酸化ナトリ
ウムの２５％水溶液１５５ｇとから調製した以外は同様
に行った。このようにして重合させられた反応液のｐＨ
は重合中５．８〜６．１の範囲にあった。

【００５１】＜比較例３＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管およびｐＨ計を付設した容量５００
mlの平底フラスコに、アクリル酸２１．６ｇと水４２０
ｇと水酸化ナトリウムの２５％水溶液４８ｇとから調製
したモノマー水溶液を入れ、窒素ガスを吹き込みながら
これを１００℃の油浴中に保持した。これに、重合開始
剤としての過硫酸アンモニウム０．５ｇと水１０ｇとの
混合液を一括添加し、６時間、同温度にて重合させた。
尚、反応液のｐＨは重合中９．１から８．０まで徐々に
低下した。

【００５２】＜比較例４＞実施例９において、モノマー
水溶液をアクリル酸１００ｇと水９５ｇと水酸化ナトリ
ウムの２５％水溶液１５５ｇとから調製した以外は同様
にして行った。このようにして重合させられた反応液の
ｐＨは重合中５．８〜６．０の範囲にあった。

【００５３】＜比較例５＞撹拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管、ｐＨ計および滴下ノズルを付設し
た容量５００mlの平底フラスコに、水１００ｇを入れ、
窒素ガスを吹き込みながらこれを１００℃の油浴中に保
持した。これに、アクリル酸２１．６ｇと水３２８ｇと
より調製したモノマー水溶液を、定量ポンプにより３時
間で滴下供給した。同時に、重合開始剤としての過硫酸
アンモニウム０．６５ｇと水５０ｇとの混合液を、別の
定量ポンプにより３時間半で滴下供給した。このように
して重合させられた反応液のｐＨは３．０〜４．５の範
囲にあった。後者の供給終了後、更に１時間、同温度を
保持し重合を完結させ、続いて水酸化ナトリウムの２５
％水溶液４５．６ｇを添加し後中和を行った。以上の実
施例、ならびに比較例によって得られた水溶性ポリマー
の分析結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明による水溶性ポリマーは、低分子
量であり、且つ分散度も狭いため、分散性能と生分解性
が共に優れ、各種分散剤、洗浄剤ビルダー等として好ま
しく使用できるものであることは、「課題を解決するた
めの手段」の項において前記したところである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の一般式（１）で表される構造単位を
   主成分とし、数平均分子量が３００〜１００００であ
   り、分散度（ただし、分散度は重量平均分子量を数平均
   分子量で除したときの商である）が１．３〜２．３であ
   ることを特徴とする、水溶性ポリマー。 （但し、式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
   ＮＨ₄ を示す）
2. 【請求項２】下記の一般式（２）で表される化合物を主
   成分とするアクリル酸系モノマーを、重合系のｐＨを６
   〜９の範囲に保ちながら水溶液重合法により重合させる
   ことを特徴とする、請求項１記載の水溶性ポリマーの製
   造法。 （但し、式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
   ＮＨ₄ を示す）