JPH0586178A - 触媒組成物 - Google Patents

触媒組成物

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JPH0586178A
JPH0586178A JP4063743A JP6374392A JPH0586178A JP H0586178 A JPH0586178 A JP H0586178A JP 4063743 A JP4063743 A JP 4063743A JP 6374392 A JP6374392 A JP 6374392A JP H0586178 A JPH0586178 A JP H0586178A
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JP
Japan
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catalyst
carrier
carbon monoxide
olefinically unsaturated
catalyst composition
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Application number
JP4063743A
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English (en)
Inventor
Johannes Jacobus Keijsper
ヨハンネス・ヤコブス・ケエイスペール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】一酸化炭素と一種以上のオレフィン性不飽和化
合物（例，エテン，プロペン）との線状交互ポリマーの
製造に適する触媒を含む触媒組成物の提供。 【構成】触媒がVIII族金属（例，パラジウム）と、２つ
のリン、窒素、または硫黄含有キレート団によって錯体
を形成しうる二座配位子を含むもので相対かさ密度
（Ｒ）および平均粒径（ｄ，単位：μ）が (d)R＜30で
ある担体上に該触媒を含浸させる。触媒使用量は、同金
属としてオレフィン性不飽和化合物１モルに対し１０
−６〜10-4グラム原子が好ましい。重合の温度は30〜13
0℃圧力５〜100バール，オレフィン性不飽和化合物と一
酸化炭素とのモル比は５：１〜１：５が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は一酸化炭素と一種以上のオレフィ
ン性不飽和化合物とのポリマーの製造に使用するのに適
した新規触媒組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一酸化炭素と一種以上のオレフィン性不
飽和化合物との線状ポリマーであって、一方の一酸化炭
素由来の単位と他方のオレフィン性不飽和化合物由来の
単位が実質的に交互に配列しているポリマーは、モノマ
ーを加温および加圧下でこの目的に適した触媒と接触さ
せることにより製造できることが知られている。
【０００３】このポリマーの製造は、液相重合または気
相重合で行うことができる。液相重合では、モノマーを
このポリマーが不溶か本質的に不溶な非重合性希釈剤に
よる触媒溶液と接触させる。重合中に、ポリマーが希釈
剤懸濁物の形で得られる。必要な重合度に達した後は、
一般に、反応混合物を冷却し、加圧を解くことにより重
合を終結する。ポリマーは、例えば濾過または遠心分離
によって懸濁物から単離する。次の重合で使用すべき純
粋な希釈剤は、例えば蒸留することにより残った液体か
ら回収する。気相重合では、非重合性の液状希釈剤を実
質的に存在させないで、モノマーを触媒と接触させる。
触媒は、好ましくは、含浸により担体に付着させてお
く。工業的規模でのポリマーの製造に対しては、気相重
合を使用すると上記濾過または遠心分離工程および蒸留
工程を省略することができるので、液相重合よりもはる
かに好ましい。工業的規模で実施すると、これらの分離
および精製はかなりコストがかかる。
【０００４】本出願人は、本発明に係るポリマーの製造
に対する気相重合に関する研究を行った。この結果、含
浸により担体上（および担体中）に付着させた触媒を含
む触媒組成物の重合活性は、担体の平均粒径および相対
かさ密度によってかなり決定できることがわかった。担
体の相対かさ密度（以降、Ｒと略称する）は、担体のか
さ密度（単位：ｇ／ml）と 0.6×担体の密度（単位：ｇ
／ml）との商であると理解されている。触媒負荷が同じ
であり、組成は同じでＲおよび平均粒径が互いに異なる
担体に触媒が付着した触媒組成物による比較研究では、
担体指標の値が小さいほど触媒組成物の重合活性が高い
ことが多いことが明らかになった。担体指標Ｋは、 (d)
R ［式中、ｄは平均粒径（ミクロン）を表す］の量であ
るとされている。本発明に係るポリマーを製造するため
の気相重合で高い活性を示す触媒組成物の製造に対して
は、担体指標が３０未満となるようなＲおよびｄを有す
る担体を使用しなければならないことが見出された。本
発明の目的に適し、Ｋ＜３０の担体に含浸された触媒を
含む触媒組成物は新規である。
【０００５】
【手段及び作用効果】したがって、本発明は、一酸化炭
素由来の単位とオレフィン性不飽和化合物由来の単位が
実質的に交互に配列している一酸化炭素と一種以上のオ
レフィン性不飽和化合物との線状ポリマーを加温および
加圧下で触媒と接触させることによる製造に適し、担体
に付着している触媒を含む触媒組成物において、該触媒
が、相対かさ密度（Ｒ）および平均粒径（ｄ，単位：
μ）が (d)R ＜30である担体上に含浸によって付着され
ていることを特徴とする。
【０００６】さらに、本発明は、一酸化炭素と一種以上
のオレフィン性不飽和化合物とのポリマーを製造するた
めの気相重合においてこれらの新規触媒組成物を使用す
ることに関する。
【０００７】本発明の触媒組成物において、触媒は、好
ましくは、Ｋ＜２５の担体に付着させる。担体のＲは0.
05〜1.0 、特に 0.1〜0.9 が好ましい。さらに、担体の
ｄは１〜2000μ、特に10〜1000μが好ましい。
【０００８】担体の含浸は、担体を触媒の液状希釈剤溶
液または懸濁物と接触させ、次いでその希釈剤を実質的
に除去することにより非常に好適に行うことができる。
希釈剤としては、アルコール、特にメタノールを使用す
るのが好ましい。希釈剤としてアルコールを使用する場
合は、その除去を、担体上の触媒中に少量残るように行
うのが好ましい。触媒が幾つかの成分の組み合わせから
成る場合は、含浸によって、全成分を一緒に担体に付着
させるか、各成分を個々に付着させることにより触媒を
製造することができる。担体としては、多孔性担体を選
択するのが好ましい。無機および有機担体の両方とも触
媒用担体として適する。適する担体の例としては、シリ
カ、アルミナ、タルク、木炭、セルロース、デキストロ
ースおよびデキストランのゲルが挙げられる。ポリマー
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリス
チレン）も担体材料として使用できる。担体に付着した
触媒を用いて気相重合を行うと、得られる生成物として
製造ポリマーとともに使用担体が生じる。担体の性質お
よび量に応じて、非常に広範囲の性質および用途を有す
る物質を製造することができる。所望ならば、重合の最
後に、生成物を、製造ポリマーは可溶だが担体は不溶の
溶媒によって処理することにより、担体の全部または一
部を生成物から除去することができる。
【０００９】本発明による気相重合では、その構造およ
び組成に関して、製造すべきポリマーと実質的に対応す
るポリマーを触媒用担体として使用するのが好ましい。
【００１０】本発明の触媒組成物は、一酸化炭素と一種
以上のオレフィン性不飽和化合物との混合物から出発し
て、前述の線状交互ポリマーの生成を触媒することので
きる触媒を含む。この目的に適する触媒としては、特
に、VIII族金属を含むものが挙げられる。本発明におい
て、VIII族金属とは、貴金属のルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金ならび
に鉄族金属の鉄、コバルトおよびニッケルを意味する。
VIII族金属としてパラジウム、ニッケルまたはコバルト
を含む触媒が好ましい。VIII族金属として特に好ましい
のはパラジウムである。触媒がVIII族金属を含む場合、
その触媒への混入は、カルボン酸塩、特に酢酸塩の形で
行うのが好ましい。触媒組成物が担体１kgに対して10〜
100,000 mg、特に50〜10,000mgのVIII族金属を含むのが
好ましい。VIII族金属の他に、該触媒は、その中にある
リン、窒素または硫黄含有キレート団によってVIII族金
属と錯体を形成しうる二座配位子を含むのが好ましい。
窒素二座配位子を使用する場合は、化１
【００１１】
【化１】
【００１２】［式中、Ｘは、３個または４個の原子を含
み、そのうちの少なくとも２個は炭素原子である有機架
橋基を表す］の化合物(2,2′−ジピリジルおよび1,10−
フェナントロリンなど）が好ましい。硫黄二座配位子を
使用する場合は、一般式Ｒ1 Ｓ−Ｒ−ＳＲ1 ［式中、Ｒ
1 は所望により極性置換された炭化水素基を表し、Ｒは
架橋中に少なくとも２個の炭素原子を含む二価の有機架
橋基を表す］の化合物（1,2-ビス（エチルチオ）エテン
およびシス−1,2-ビス（ベンジルチオ）エテンなど）が
好ましい。好ましくは、一般式（Ｒ1 ）2 Ｐ−Ｒ−Ｐ
（Ｒ1 ）2 ［式中、ＲおよびＲ1 は前記と同義である］
のリン二座配位子を使用する。さらに、そのようなリン
二座配位子において、Ｒ1 が芳香族炭化水素基を表し、
且つこの基と結合したリン原子に関してオルトの位置に
少なくとも一個のアルコキシ置換基を有するものを使用
するのが好ましい。触媒中に窒素または硫黄二座配位子
を使用する場合、その使用量は、VIII族金属１グラム原
子に対して 0.5〜100 モル、特に１〜50モルが好まし
い。リン二座配位子を使用する場合、その使用量は、VI
II族金属１グラム原子に対して 0.5〜２モル、特に0.75
〜1.5 モルが好ましい。VIII族金属およびリン、窒素ま
たは硫黄二座配位子の他に酸成分を触媒に含有するのが
好ましい。適する酸成分の例としては、パラ−トルエン
スルホン酸、トリフルオロ酢酸およびメチルスルホン酸
などの強有機酸を挙げることができる。また、下記のも
のも非常に適する酸成分の例として挙げることができ
る。
【００１３】a) pKa が少なくとも２の酸（例えば、リ
ン酸、酒石酸、クエン酸およびアスコルビン酸）、なら
びに b) 一般式ＭＦn ［式中、Ｍはフッ素とルイス酸を形成
しうる元素を表し、Ｆはフッ素を表し、ｎは３または５
の値である］のルイス酸（例えば、三フッ化ホウ素、三
フッ化アルミニウムおよび五フッ化アンチモン）特に、
触媒中の酸成分として、ルイス酸／ブレンステッド酸混
合物が好ましい。これらの混合物は、ルイス酸１モルに
対してブレンステッド酸を 0.1〜10モル、特に 0.5〜5
モル含むのが好ましい。これらの混合物に使用するのに
非常に適したルイス酸は、三フッ化ホウ素、四フッ化チ
タニウム、五フッ化リンおよび五フッ化アンチモンなど
のフッ化物である。ブレンステッド酸としてはフッ化水
素酸が非常に好適である。この種の酸成分は、テトラフ
ルオロホウ酸、ヘキサフルオロチタン酸、ヘキサフルオ
ロリン酸およびヘキサフルオロアンチモン酸から選択す
るのが好ましい。
【００１４】触媒中の酸成分の量は、VIII族金属１グラ
ム原子に対して 0.5〜200 モル、特に 1.0〜100 モルが
好ましい。ただし、ルイス酸／ブレンステッド酸混合物
を使用する場合は、これらの量は混合物中のルイス酸に
関係する。
【００１５】触媒の活性を上げるために、有機酸化剤も
混入することができる。この目的に対しては、ニトロベ
ンゼンなどの芳香族ニトロ化合物が非常に好適である。
使用する有機酸化剤の量は、VIII族金属１グラム原子に
対して５〜5000モル、特に10〜1000モルが好ましい。
【００１６】一酸化炭素と重合可能な本発明に係るオレ
フィン性不飽和化合物としては、炭素および水素のみか
ら成る化合物ならびに炭素および水素の他に一種以上の
ヘテロ原子も含む化合物が適している。本発明方法は、
一酸化炭素と一種以上のオレフィン性不飽和炭化水素と
のポリマーの製造に使用するのが好ましい。好ましい炭
化水素モノマーの例としては、エテン、プロペン、ブテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、スチレン、シク
ロペンテン、ノルボルネンおよびジシクロペンタジエン
が挙げられる。本発明方法は、特に、一酸化炭素とエテ
ンとの共重合体の製造ならびに一酸化炭素とエテンおよ
びα−オレフィン（特にプロペン）との三元ポリマーの
製造に使用するのに非常に適している。
【００１７】本発明方法で使用する触媒の量は広範囲で
変えることができる。重合すべきオレフィン性不飽和化
合物１モルに対して、10-7〜10-3グラム原子、特に10-6
〜10-4グラム原子のVIII族金属を含む量の触媒を使用す
るのが好ましい。
【００１８】触媒の性質を改善するために、本発明によ
る気相重合を少量のアルコールおよび／または水素の存
在下で行うのが好ましい。特に低級脂肪族アルコールが
アルコールとして非常に適している。メタノールを使用
するのが特に好ましい。
【００１９】重合は、温度２５〜１５０℃、圧力２〜１
５０バール、特に温度３０〜１３０℃、圧力５〜１００
バールで行うのが好ましい。オレフィン性不飽和化合物
と一酸化炭素とのモル比は１０：１〜１：１０、特に
５：１〜１：５が好ましい。本発明によるポリマーの製
造は、バッチ法または連続法のいずれでも行うことがで
きる。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例により更に説明
する。
【００２１】実施例１（比較用） 一酸化炭素／エテン共重合体を次のようにして製造し
た。触媒組成物は、下記組成を含む触媒溶液を、ｄ＝90
0 μおよびＲ＝0.57、従ってＫ＝48の一酸化炭素／エテ
ン線状交互共重合体８ｇに吸収させて製造した。
【００２２】メタノール 1.5 ml テトラヒドロフラン ０．５ ｍｌ 酢酸パラジウム ０．００９５ミリモル テトラフルオロホウ酸 0.024 ミリモル、および 1,3-ビス〔ビス(2−メトキシフェニル）ホスフィノ〕プ
ロパン 0.0104ミリモル こうして製造した触媒組成物を 300ml容の攪拌付オート
クレーブに入れた。オートクレーブ中の空気を窒素で置
き換えた後、オートクレーブの中身を８５℃にして、
１：１の一酸化炭素／エテン混合物を圧力が５０バール
に達するまで入れた。最後に、水素を圧力が５５バール
に達するまで入れた。重合中の圧力は、１：１の一酸化
炭素／エテン混合物を入れることにより５５バールを維
持した。４時間後、反応混合物を室温まで冷却し、加圧
を解くことにより重合を終結した。30.3ｇの共重合体が
得られた。重合速度は5.5 kg共重合体／（ｇパラジウム
・時間）だった。
【００２３】実施例２（比較用） 一酸化炭素／エテン共重合体を、下記の点以外は実質的
に実施例１と同様にして製造した。
【００２４】a) 担体ポリマーをｄが 500μ、Ｒが0.57
で、Ｋ35とし、また b) 反応時間を４時間の代わりに１０時間にした。
【００２５】80.1ｇの共重合体が得られ、重合速度は7.
1 kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）だった。
【００２６】実施例３（比較用） 担体ポリマーをｄが1300μ、Ｒが0.74で、Ｋ 202とした
以外は実質的に実施例１と同様にして一酸化炭素／エテ
ン共重合体を製造した。12.9ｇの共重合体が得られ、重
合速度は1.2 kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）だっ
た。
【００２７】実施例４（比較用） 担体ポリマーをｄが 500μ、Ｒが0.73で、Ｋ93とした以
外は実質的に実施例１と同様にして一酸化炭素／エテン
共重合体を製造した。15.4ｇの共重合体が得られ、重合
速度は1.8 kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）だっ
た。
【００２８】実施例５（比較用） 一酸化炭素／エテン共重合体とポリプロペンとの混合物
を、下記の点以外は実質的に実施例１の一酸化炭素／エ
テン共重合体のときと同様にして製造した。
【００２９】a) 担体物質として、ｄが 500μ、Ｒが0.
74で、Ｋが99のポリプロペンを使用し、また b) 反応時間を４時間の代わりに６時間にした。
【００３０】一酸化炭素／エテン共重合体とポリプロペ
ンとの混合物が 8.6ｇ得られた。一酸化炭素／エテン共
重合体の重合速度は0.1 kg共重合体／（ｇパラジウム・
時間）だった。
【００３１】実施例６（比較用） 一酸化炭素／エテン共重合体を、下記の点以外は実質的
に実施例１と同様にして製造した。
【００３２】a) テトラフルオロホウ酸の代わりに0.19
ミリモルのクエン酸を含む触媒溶液を使用し、 b) 担体ポリマーをｄが1000μ、Ｒが0.57で、Ｋ51と
し； c) 反応温度を８５℃の代わりに９０℃にし；さらに d) 反応時間を４時間の代わりに５時間にした。
【００３３】32.8ｇの共重合体が得られ、重合速度は4.
9 kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）だった。
【００３４】実施例７ 担体ポリマーをｄが 275μ、Ｒが0.56で、Ｋ23とした以
外は実質的に実施例１と同様にして一酸化炭素／エテン
共重合体を製造した。
【００３５】47.6ｇの共重合体が得られ、重合速度は9.
8 kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）だった。
【００３６】実施例８ 一酸化炭素／エテン共重合体を、下記の点以外は実質的
に実施例１と同様にして製造した。
【００３７】a) 担体ポリマーをｄが 200μ、Ｒが0.53
で、Ｋ17とし；また b) 反応時間を４時間の代わりに１０時間にした。
【００３８】100.9 ｇの共重合体が得られ、重合速度は
9.2 kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）だった。
【００３９】実施例９ 一酸化炭素／エテン共重合体を、担体ポリマーをｄが 2
00μ、Ｒが0.40で、Ｋ８とした以外は実質的に実施例１
と同様にして製造した。60.1ｇの共重合体が得られ、重
合速度は12.9 kg 共重合体／（ｇパラジウム・時間）だ
った。
【００４０】実施例１０ 一酸化炭素／エテン共重合体を、担体ポリマーをｄが 2
00μ、Ｒが0.36で、Ｋ７とした以外は実質的に実施例１
と同様にして製造した。54.9ｇの共重合体が得られ、重
合速度は11.6 kg 共重合体／（ｇパラジウム・時間）だ
った。
【００４１】実施例１１ 一酸化炭素／エテン共重合体を、担体ポリマーをｄが 2
00μ、Ｒが0.14で、Ｋ２とした以外は実質的に実施例１
と同様にして製造した。50.4ｇの共重合体が得られ、重
合速度は10.5 kg 共重合体／（ｇパラジウム・時間）だ
った。
【００４２】実施例１２ 一酸化炭素／エテン共重合体とポリプロペンとの混合物
を、担体物質として、ｄが 500μ、Ｒが0.51で、Ｋが24
のポリプロペンを使用した以外は実質的に実施例１の一
酸化炭素／エテン共重合体と同様にして製造した。一酸
化炭素／エテン共重合体とポリプロペンとの混合物が1
5.7ｇ得られ、一酸化炭素／エテン共重合体の重合速度
は1.9 kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）だった。
【００４３】実施例１３ 一酸化炭素／エテン共重合体を、下記の点以外は実質的
に実施例１と同様にして製造した。
【００４４】a) テトラフルオロホウ酸の代わりに0.19
ミリモルのクエン酸を含む触媒溶液を使用し； b) 担体ポリマーをｄが 200μ、Ｒが0.37で、Ｋ７と
し； c) 反応温度を８５℃の代わりに９０℃にし；更に d) 反応時間を４時間の代わりに５時間にした。
【００４５】40.3ｇの共重合体が得られ、重合速度は6.
4 kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）だった。
【００４６】実施例１４ 一酸化炭素／エテン共重合体とシリカとの混合物を、下
記の点以外は実質的に実施例１の一酸化炭素／エテン共
重合体と同様にして製造した。
【００４７】a) 担体物質として、ｄが 100μ、Ｒが0.
2 で、Ｋが３のシリカを使用し；更に b) 反応時間を４時間の代わりに 6.1時間にした。
【００４８】一酸化炭素／エテン共重合体とシリカとの
混合物が27.5ｇ得られた。一酸化炭素／エテン共重合体
の重合速度は 3.2kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）
だった。
【００４９】実施例１〜１４のうち、実施例７〜１４が
本発明によるものである。これらの実施例では、Ｋ＜３
０の担体に含浸させた触媒を使用して重合を行った。実
施例１〜６は、本発明の範囲外である。これらの実施例
では、Ｋ＞３０の担体に含浸させた触媒を使用して重合
を行った。
【００５０】触媒の重合活性に対する担体物質のＫの影
響は、下記の実施例結果の比較により明白に示される。
【００５１】実施例１〜４および実施例７〜１１では、
触媒を担体としての一酸化炭素／エテン線状交互共重合
体に付着させて使用した。なお該触媒に酸成分としてテ
トラフルオロホウ酸を含有させた。実施例１〜４（本発
明外）では担体のＫが35〜202 の範囲で変化し、重合速
度は 1.2〜7.1 kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）の
範囲に達した。実施例７〜１１（本発明）では担体のＫ
が２〜23の範囲で変化し、重合速度は 9.2〜12.9 kg 共
重合体／（ｇパラジウム・時間）の範囲に達した。
【００５２】実施例５および１２では、触媒を担体とし
てのポリプロペンに付着させて使用した。実施例５（本
発明外）では担体のＫが99であり、重合速度は 0.1kg共
重合体／（ｇパラジウム・時間）に達した。実施例１２
（本発明）では担体のＫが24であり、重合速度は 1.9kg
共重合体／（ｇパラジウム・時間）に達した。
【００５３】実施例６および１３では、触媒を担体とし
ての一酸化炭素／エテン線状交互共重合体に付着させて
使用した。なお該触媒に酸成分としてクエン酸を含有さ
せた。実施例６（本発明外）では担体のＫが51であり、
重合速度は 4.9kg共重合体／（ｇパラジウム・時間）に
達した。実施例１３（本発明）では担体のＫが７であ
り、重合速度は 6.4kg共重合体／（ｇパラジウム・時
間）に達した。
【００５４】ＮＭＲ分析により、実施例１〜１４で製造
した一酸化炭素／エテン共重合体が直鎖状であり、一方
の一酸化炭素由来の単位および他方のエテン由来の単位
が交互に配列していることが確認された。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一酸化炭素由来の単位とオレフィン性不
    飽和化合物由来の単位が実質的に交互に配列している一
    酸化炭素と一種以上のオレフィン性不飽和化合物との線
    状ポリマーをモノマーを加温および加圧下で触媒と接触
    させることによる製造に適し且つ担体に付着している触
    媒を含む触媒組成物において、該触媒が、相対かさ密度
    （Ｒ）および平均粒径（ｄ，単位：μ）が (d)R ＜30で
    ある担体上に含浸によって付着されていることを特徴と
    する触媒組成物。
  2. 【請求項２】 触媒をＲが0.05〜1.0 である担体に付着
    させることを特徴とする請求項１に記載の触媒組成物。
  3. 【請求項３】 触媒をｄが１〜2000μである担体に付着
    させることを特徴とする請求項１または２に記載の触媒
    組成物。
  4. 【請求項４】 担体が、その構造および組成に関して、
    製造すべきポリマーと実質的に対応するポリマーである
    ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の
    触媒組成物。
  5. 【請求項５】 触媒がVIII族金属を含むことを特徴とす
    る請求項１〜４のいずれか一項に記載の触媒組成物。
  6. 【請求項６】 触媒がVIII族金属の他に二座配位子を含
    み、該配位子はその中の２つのリン、窒素または硫黄含
    有キレート団によってVIII族金属と錯体を形成しうるこ
    とを特徴とする請求項５に記載の触媒組成物。
  7. 【請求項７】 触媒がさらに酸成分を含むことを特徴と
    する請求項６に記載の触媒組成物。
  8. 【請求項８】 一酸化炭素と一種以上のオレフィン性不
    飽和化合物とのポリマーを、加温および加圧下、非重合
    性の液状希釈剤を実質的に存在させないでモノマーを請
    求項１〜７のいずれか一項に記載の触媒組成物と接触さ
    せることにより製造することを特徴とするポリマーの製
    造方法。
  9. 【請求項９】 重合を少量のアルコールの存在下で行う
    ことを特徴とする請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 重合すべきオレフィン性不飽和化合物
    １モルに対して10-7〜10-3グラム原子のVIII族金属を含
    む量の触媒を使用し、温度２５〜１５０℃、圧力２〜１
    ５０バールおよびオレフィン性不飽和化合物と一酸化炭
    素とのモル比１０：１〜１：１０で行うことを特徴とす
    る請求項８または９に記載の方法。
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