JPH0586646B2 - - Google Patents

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JPH0586646B2
JPH0586646B2 JP2444484A JP2444484A JPH0586646B2 JP H0586646 B2 JPH0586646 B2 JP H0586646B2 JP 2444484 A JP2444484 A JP 2444484A JP 2444484 A JP2444484 A JP 2444484A JP H0586646 B2 JPH0586646 B2 JP H0586646B2
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inn
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    • H10P14/3416Nitrides

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  • Physical Deposition Of Substances That Are Components Of Semiconductor Devices (AREA)
  • Recrystallisation Techniques (AREA)
  • Led Devices (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、基板とエピタキシヤル膜との間にバ
ツフア層を設けた−V族化合物半導体AlX
Ga1-XN(0≦x≦1)およびInNの薄膜の成長方
法に関するものである。
〔従来技術〕
従来、−V族化合物半導体であるGaN膜を
成長させるためには、主に、サフアイアC面を基
板とし、GaCl3とNH3を減圧容器内に導入して基
板上で熱分解させるハライド系気相成長法が用い
られてきた。この気相成長法では、熱平衡からず
れた成長が行なわれること以外に、サフアイア基
板とGaN膜との格子定数のずれ、すなわち格子
不整合のために、成長したGaN膜は、通常、窒
素の空格子点を多く含み、結晶性が悪いという欠
点があつた。また、この窒素空格子点の影響で成
長GaN膜は低抵抗になり、高抵抗GaN膜を得る
には、ZnまたはMgなどのアクセプター・ドーパ
ントを多量に添加しなければならないという欠点
もあつた。これに加えて、GaCl3とNH3が局所的
に反応して均一な膜ができないという問題もあつ
た。
サフアイアC面基板上にトリメチルガリウム
(TMG)−NH3−N2(またはH2)系を用いて薄膜
成長させる有機金属気相成長法では膜の均一性は
良好となるが、格子不整合の問題は解決されず、
成長させたGaN膜は多くの窒素空格子点を含む
という欠点があつた。
一方、AlXGa1-XN(0<x<1)薄膜の成長
は、主に、サフアイアC面基板を用い気相成長法
と反応性MBE法が用いられてきた。ハライド系
および有機金属気相成長法では、上述したGaN
膜の場合と同じく、成長したAlXGa1-XN(0<x
1)膜には格子不整合の影響を受け窒素空格子
点が多く存在するという欠点があつた。
Al−Ga−NH3系による反応性MBE法におい
ても、サフアイアC面上の成長膜は、格子不整合
のために多くの窒素空格子点を含むという欠点が
あつた。
InN薄膜は、主に、サフアイアC面基板を用い
てInCl3−NH3系の気相成長法により成長する。
この場合にも、上述の2例と同じく、熱非平衡下
の成長以外に、格子不整合の影響を受けて窒素空
格子点を多く含むという欠点があつた。
〔目的〕
そこで、本発明の目的は、格子整合性を向上さ
せることにより、窒素空格子点の少ない高品質の
AlXGa1-XN(0≦x≦1)またはInNエピタキシ
ヤル膜を成長させることのできる化合物半導体薄
膜の成長方法を提供することにある。
〔発明の構成〕
かかる目的を達成するために、本発明では、有
機金属を用いたAlXGa1-XN(0≦x≦1)または
InNエピタキシヤル膜を成長させるにあたつて、
基板とエピタキシヤル膜との間に、エピタキシヤ
ル膜と同一組成のバツフア層を高周波スパツタ法
により設ける。
すなわち、本発明は、光学研磨したサフアイア
C面基板または光学研磨したガラスに金属を蒸着
した導電性基板を用い、金属アルミニウム、金属
ガリウム、金属インジウムの少なくとも一つをタ
ーゲツトとし、該ターゲツトと前記基板との間
に、直流バイアスを印加し、窒素ガスを含有した
雰囲気中で高周波スパツタリング法により、−
V族化合物半導体であるAlXGa1-XN(0≦x≦
1)またはInNをバツフア層として前記基板上に
推積させ、次に、減圧された容器内に前記バツフ
ア層の推積した基板を配置し、その基板をNH3
ガスを含有する雰囲気中で加熱し、および族の
有機金属を供給し、当該加熱された基板上に前記
族の有機金属を分解させてその窒化物膜を気相
成長させて、前記バツフア層上に該バツフア層と
同一組成であるAlXGa1-XN(0x1)または
InNをエピタキシヤル成長させることを特徴とす
るものである。
〔実施例〕
以下、図面を参照して本発明を詳細に説明す
る。
第1図はサフアイアC面を基板とした場合に本
発明により成長させた薄膜の膜構成の一例を示
す。ここで、1は光学研磨したサフアイアC面基
板、2はこの基板1上に形成したAlXGa1-XN(0
≦x≦1)またはInNのバツフア層、3はこのバ
ツフア層2と同一組成のAlXGa1-XN(0≦x≦
1)またはInNのエピタキシヤル層である。
第2図は導電性基板を用いた場合に本発明によ
り成長させた薄膜の構成の一例を示す。ここで、
4は光学研磨したガラス基板、5はこのガラス基
板4上に真空蒸着した金属膜、2は金属膜5上に
形成したAlXGa1-XN(0≦x≦1)またはInNの
バツフア層、3はこのバツフア層2と同一組成の
AlXGa1-XN(0≦x≦1)またはInNのエピタキ
シヤル層である。
以下に、本発明による各組成の成長法の具体例
を詳細に説明する。
(実施例1) サフアイアC面基板上へのGaN
膜の成長(第1図の構成) まず、光学研磨したサフアイアC面基板1上
に、直流バイアスを印加した高周波スパツタ法に
よりGaNバツフア層2を1000Å〜7000Åの厚さ
に形成した。高周波スパツタ法によるGaNバツ
フア層2の形成にあたつては、通常は、平行平板
型装置を用い、ターゲツトとしてステンレス容器
に収容した高純度金属ガリウム(Ga、純度6N〜
7N)を用い、これを陰極に配設し、サフアイア
C面基板1を陽極に配設し、アルゴンArと窒素
N2との混合ガスをスパツタガスとして陰極側に
直流バイアスを印加する。本例では、スパツタガ
ス圧を3〜5×10-2Torr(混合比Ar:N2=3:
7)とし、スパツタパワーを30〜50Wとし、基板
温度を300〜450℃とし、直流バイアス電圧を0〜
−100Vとした。このような成長条件で、C軸配
向したGaNバツフア層をサフアイアC面上に形
成した。
尚、高周波スパツタ装置としては、この平行平
板型のほかに、同心半球型あるいはマグネトロン
型高周波スパツタ装置を用いることも可能であ
る。
次に、GaNバツフア層2の上に、有機金属気
相成長法により、GaNエピタキシヤル層3を1
〜10μmの厚さに成長させて、第1図示の構造を
得た。ここで、有機金属としてはトリメチルガリ
ウムTMGを用い、アンモニアNH3ガスおよび窒
素N2キヤリアガスを用いてGaNエピタキシヤル
層3を成長させた。更に詳述すると、基板1を誘
導加熱法により800〜1000℃に加熱し、キヤリア
ガスN2を2l/minとし、NH3を500〜750cc/min
とした。そして、TMGを温度−12℃、キヤリア
ガスN220cc/minでバブリングし、反応管の圧
力を0.1気圧程度の減圧状態にしてC軸配向GaN
エピタキシヤル層3を成長させた。
このようにバツフア層2を設けて成長させた
GaNエピタキシヤル膜のキヤリア濃度は1018cm-
、抵抗率は10-1Ωcmであり、バツフア層2のな
い場合に比べてキヤリア濃度で1〜2桁少なく、
抵抗率で2桁程度大きく、窒素空格子点の少ない
エピタキシヤル膜が得られた。
室温におけるフオトルミネツセンスの比較例
を、バツフア層のないGaNエピタキシヤル膜お
よびバツフア層を設けたGaNエピタキシヤル膜
の場合について、第3図および第4図に示す。こ
れら第3図および第4図からわかるように、バツ
フア層のあるGaN膜の発光強度が大きくなつて
いる(波長420nm近傍のフオトルミネツセンスの
ビークAの強度比は(第3図の場合):(第4図の
場合)=1:13)。これは、窒素空格子点が少なく
なつて結晶性が向上し、非発光中心が少なくなつ
たためである。この例からもわかるように、
GaNバツフア層2を設けることによつて、GaN
エピタキシヤル膜の品質は向上する。
(実施例2) 導電性基板上へのGaN膜の成長
(第2図の構成) まず、光学研磨した石英ガラスまたはコーニン
グ7059(商品名)ガラスによるガラス基板4上に、
抵抗加熱蒸着法または電子ビーム蒸着法によりク
ロム(Cr)、ニツケル(Ni)、モリブデン(Mo)、
金(Au)、白金(Pt)などの金属を1000〜2000Å
の厚さに蒸着して導電膜5とした。この導電膜5
の上に、実施例1で述べたのと同一条件でGaN
バツフア層2を形成した。次に、このバツフア層
2の上に実施例1で述べたのと同一条件で有機金
属気相成長法でGaNエピタキシヤル層3を成長
させた。
(実施例3) サフアイアC面基板上へのAlX
Ga1-XN(0<x≦1)膜の成長(第1図の構
成) まず、サフアイアC面基板1上に直流バイアス
を印加した高周波スパツタ法で、AlXGa1-XN(0
<x≦1)バツフア層2を1000〜7000Åの厚さに
形成した。ターゲツトとしてはGa上にAl片を並
べたものを用いた。例えば、x=0.1の場合、Ga
とAlとのスパツタ率をほぼ同じとしてAl片の面
積をGa表面積の1/10にした。他の成長条件は、
実施例1の場合と同一にしてC軸配向したAlX
Ga1-XN(0<x≦1)バツフア層2をサフアイ
アC面基板1上に形成した。次に、有機金属気相
成長法により、バツフア層2と同一組成のAlX
Ga1-XN(0<x≦1)エピタキシヤル層3をバ
ツフア層2上に1〜10μmの厚さに成長させた。
Al用の有機金属としてはトリメチルアルミニウ
ム(TMA)を用いた。TMAの流量は、組成比
に合わせて、キヤリアガスN2のバブリング量で
制御した。例えば、x=0.1では、TMA流量と
TMG流量との比を1:9にした。他の有機金属
気相成長法の成長条件は、実施例1と同一にして
C軸配向したAlXGa1-XN(0<x≦1)エピタキ
シヤル層3を成長させた。
(実施例4) 導電性基板上へのAlXGa1-XN(0
<x≦1)の成長(第2図の構成) まず、実施例2と同一の工程でガラス基板4上
に導電膜5を蒸着して導電性基板を形成した。次
に、先の実施例3で述べたのと同一成長条件によ
り、AlXGa1-XN(0<x≦1)バツフア層2およ
びAlXGa1-XN(0<x1)エピタキシヤル層3
を成長させた。
(実施例5) サフアイアC面基板上へのInN膜
の成長(第1図の構成) まず、光学研磨したサフアイアC面基板1上に
直流バイアスを印加した高周波スパツタ法により
InNバツフア層2を1000〜7000Åの厚さに形成し
た。高周波スパツタ法によるInN層2の形成にあ
つては、ターゲツトとしてステンレス容器に収容
したIn(純度6N)を用いた。ここで、基板温度を
200〜400℃、スパツタガス圧(混合比Ar:N2
3:7)を2〜8×10-2Torr、スパツタパワー
を20〜40W、直流バイアス電圧を−100〜−150V
に設定してC軸配向のInN層2を形成した。
次に、このバツフア層2の上に有機金属気相成
長法により、InNエピタキシヤル層3を成長させ
た。有機金属としてはトリメチルインジウム
(TMI)、窒素供給源としてはNH3、キヤリアガ
スとしてはN2を用いた。TMIの流量を10〜
50cc/min(キヤリアガスN2のバブリング量)と
し、NH3を100〜700cc/min、キヤリアガスN2
を1〜2l/min、基板温度を500〜700℃とし、反
応管の圧力を0.1気圧の減圧状態にして、C軸配
向InNエピタキシヤル層3を成長させた。
(実施例6) 導電性基板上へのInN膜の成長
(第2図の構成) まず、実施例2と同一の工程でガラス基板4上
に導電膜5を蒸着して導電性基板を形成した。
次に、先の実施例5で述べたのと同一成長条件
により、InNバツフア層2、ついでInNエピタキ
シヤル層3を成長させた。
尚、以上に述べた6つの実施例においては、バ
ツフア層2とエピタキシヤル層3の組成が同一の
ものを用いたが、バツフア層2とエピタキシヤル
層3の組成が異なる構成、例えば、AlNバツフ
ア層上のGaNエピタキシヤル層の場合であつて
も、バツフア層を用いない場合に比べ格子整合性
がよく、本発明による薄膜の成長はかかる場合も
含むものとする。
〔効果〕
以上説明したように、本発明では、窒素空格子
点の少ない高品質のAlXGa1-XN(0≦x≦1)ま
たはInNエピタキシヤル膜を成長させることがで
きるので、従来の気相成長法に比べて、NIS素子
を作製する場合に、絶縁層作製のためのドープ量
を少なくでき、また、高輝度の発光素子を作製で
きる利点がある。この利点は、特に、GaNでの
青色発光素子を製造する場合に有利である。
また、本発明では、GaClとNH3の局所反応が
問題となるハライド気相成長法を用いずに、局所
反応の起きない有機金属気相成長法を用い、しか
も基板とエピタキシヤル膜との格子整合性がよい
ので、均一性に優れたエピタキシヤル膜が得られ
るという利点をも有する。
さらに加えて、本発明の方法は、普及度の高い
高周波スパツタ法と均一性がよく、しかも成長速
度の速い有機金属気相成長法とを併用するので、
工業化および低コスト化を図り易いという利点も
有する。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明により、サフアイアC面基板を
用いたAlXGa1-XN(0≦x≦1)またはInNエピ
タキシヤル膜を成長させた構成例を示す断面図、
第2図は、本発明により、導電性基板を用いた
AlXGa1-XN(0≦x≦1)またはInNエピタキシ
ヤル膜を成長させた構成例を示す断面図、第3図
はサフアイアC面上にバツフア層を設けずに直接
GaNエピタキシヤル膜を成長させた場合の室温
におけるフオトルミネツセンスの特性曲線図、第
4図は本発明によりサフアイアC面上にGaNバ
ツフア層を設け、その上にGaNエピタキシヤル
膜を成長させた場合の室温におけるフオトルミネ
ツセンスの特性曲線図である。 1……サフアイアC面基板、2……AlXGa1-X
N(0≦x≦1)またはInNバツフア層、3……
AlXGa1-XN(0≦x≦1)またはInNエピタキシ
ヤル層、4……ガラス基板、5……蒸着金属膜。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 光学研磨したサフアイアC面基板または光学
    研磨したガラスに金属を蒸着した導電性基板を用
    い、金属アルミニウム、金属ガリウム、金属イン
    ジウムの少なくとも一つをターゲツトとし、該タ
    ーゲツトと前記基板との間に、直流バイアスを印
    加し、窒素ガスを含有した雰囲気中で高周波スパ
    ツタリング法により、−V族化合物半導体であ
    るAlXGa1-XN(0≦x≦1)またはInNをバツフ
    ア層として前記基板上に推積させ、次に、減圧さ
    れた容器内に前記バツフア層の推積した基板を配
    置し、その基板をNH3ガスを含有する雰囲気中
    で加熱し、および族の有機金属を供給し、当該
    加熱された基板上に前記族の有機金属を分解さ
    せてその窒化物膜を気相成長させて、前記バツフ
    ア層上に該バツフア層と同一組成であるAlX
    Ga1-XN(0x1)またはInNをエピタキシヤ
    ル成長させることを特徴とする化合物半導体薄膜
    の成長方法。
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