JPH0587063B2 - - Google Patents
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- JPH0587063B2 JPH0587063B2 JP5578090A JP5578090A JPH0587063B2 JP H0587063 B2 JPH0587063 B2 JP H0587063B2 JP 5578090 A JP5578090 A JP 5578090A JP 5578090 A JP5578090 A JP 5578090A JP H0587063 B2 JPH0587063 B2 JP H0587063B2
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Landscapes
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アロイルチオオキシム類およびそれ
らの製造法に関するものである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 含硫黄有機化合物の中には医農薬などの生理活
性物質、電気、光等に対して特異な挙動を示す機
能性物質が数多く知られていた。最近、オプトエ
レクトニツクス分野の新素材の開発は目覚まし
く、非線形光学材料について関心が注がれてき、
多くの化合物の中で、芳香族アルデヒドの誘導体
が有望視されている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、かかる現状を鑑みてなされたもので
新たな含硫黄有機化合物を合成し、機能性物質を
創出するべく有機硫黄化合物の化学的性質につい
て鋭意検討を重ねたところ、その目的に合致する
新規な化合物、Ｓ−アロイルチオオキシム、およ
びその製造方法を見い出し、本発明を完成するに
至つた。 すなわち、本発明によれば、一般式
らの製造法に関するものである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 含硫黄有機化合物の中には医農薬などの生理活
性物質、電気、光等に対して特異な挙動を示す機
能性物質が数多く知られていた。最近、オプトエ
レクトニツクス分野の新素材の開発は目覚まし
く、非線形光学材料について関心が注がれてき、
多くの化合物の中で、芳香族アルデヒドの誘導体
が有望視されている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、かかる現状を鑑みてなされたもので
新たな含硫黄有機化合物を合成し、機能性物質を
創出するべく有機硫黄化合物の化学的性質につい
て鋭意検討を重ねたところ、その目的に合致する
新規な化合物、Ｓ−アロイルチオオキシム、およ
びその製造方法を見い出し、本発明を完成するに
至つた。 すなわち、本発明によれば、一般式
【化】
（式中、Arは低級アルキル基、低級アルコキ
シ基及びハロゲン原子の中から選ばれる置換基を
有していてもよいフエニル基を示し、Ｒは低級ア
ルコキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基の中から
選ばれる置換基をＰ−位に有していてもよいフエ
ニル基、ピリジル基又はチエニル基を示す） で表わされるアロイルチオオキシムが提供され
る。 また、本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で表
わされるアロイルチオオキシムを製造するため
に、一般式
シ基及びハロゲン原子の中から選ばれる置換基を
有していてもよいフエニル基を示し、Ｒは低級ア
ルコキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基の中から
選ばれる置換基をＰ−位に有していてもよいフエ
ニル基、ピリジル基又はチエニル基を示す） で表わされるアロイルチオオキシムが提供され
る。 また、本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で表
わされるアロイルチオオキシムを製造するため
に、一般式
【化】
（式中、Arは前記と同じ意味を示す）
で表わされるＳ−アロイルスルフエンアミドと、
一般式 Ｒ−CHO （III） （式中、Ｒは前記と同じ意味を示す） で表わされるアルデヒドを反応させる方法が提供
される。 本発明において原料として用いる一般式（）
で示されるＳ−アロイルスルフエンアミドは芳香
族チオカルボン酸のアルカリ水溶液に室温以下の
温度でヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸水溶
液を滴下することにより容易に、かつ好収率で得
られる。一方、芳香族チオカルボン酸の水溶液は
対応する酸塩化物に硫化ジアルカリ又は水硫化ア
ルカリを作用させることによつて調製できるの
で、Arについてはこれらのチオカルボン酸また
は酸塩化物の中から置換基の種類を選ぶことによ
つて目的とする置換基を導入することができる。
Arは置換基を有していてもよいフエニル基を示
すが、この場合の置換基としては、メチル、エチ
ル、プロピル等の低級アルキル基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ等の低級アルコキシ基、及び
塩素や臭素等のハロゲン原子が挙げられる。 本発明のもう一方の原料である一般式（）で
示されるアルデヒドは数多くの市販品が知られて
おり、きわめて入手しやすく、Ｒとしては、置換
基をＰ−位に有していてもよいフエニル基の他、
ピリジル基、チエニル基が挙げられる。この場
合、フエニル基に結合することのできる置換基と
しては、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基が挙げられる。 次に目的物を導く反応経路をＳ−ベンゾイルス
ルフエンアミドおよびｐ−アニスアルデヒドを用
いた場合を例にとれば、下記のような反応式で表
現できる。
一般式 Ｒ−CHO （III） （式中、Ｒは前記と同じ意味を示す） で表わされるアルデヒドを反応させる方法が提供
される。 本発明において原料として用いる一般式（）
で示されるＳ−アロイルスルフエンアミドは芳香
族チオカルボン酸のアルカリ水溶液に室温以下の
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液を滴下することにより容易に、かつ好収率で得
られる。一方、芳香族チオカルボン酸の水溶液は
対応する酸塩化物に硫化ジアルカリ又は水硫化ア
ルカリを作用させることによつて調製できるの
で、Arについてはこれらのチオカルボン酸また
は酸塩化物の中から置換基の種類を選ぶことによ
つて目的とする置換基を導入することができる。
Arは置換基を有していてもよいフエニル基を示
すが、この場合の置換基としては、メチル、エチ
ル、プロピル等の低級アルキル基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ等の低級アルコキシ基、及び
塩素や臭素等のハロゲン原子が挙げられる。 本発明のもう一方の原料である一般式（）で
示されるアルデヒドは数多くの市販品が知られて
おり、きわめて入手しやすく、Ｒとしては、置換
基をＰ−位に有していてもよいフエニル基の他、
ピリジル基、チエニル基が挙げられる。この場
合、フエニル基に結合することのできる置換基と
しては、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基が挙げられる。 次に目的物を導く反応経路をＳ−ベンゾイルス
ルフエンアミドおよびｐ−アニスアルデヒドを用
いた場合を例にとれば、下記のような反応式で表
現できる。
本発明によつて得られるものは新規化合物であ
るが、特に、Ｓ−（ｐ−置換ベンゾイル）−ｐ−置
換ベンズチオオキシム類の多くのものはSHG活
性を示し、非線形光学材料として有望である。ま
た、これらのアロイルチオオキシムには高い反応
性が保持されており、Ｎ−アシルイミンの等価体
として、各種の試剤との反応で多くの誘導体を与
えるものと考えられ、合成化学的にも利用価値が
高い。 〔実施例〕 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明
する。 実施例 １ クロロホルム５mlにＳ−ベンゾイルスルフエン
アミド1.53ｇと1.27ｇのベンズアルデヒドを溶か
す。さらにｐ−トルエンスルホン酸の結晶片（約
１mg程度）を加えて、水浴上で２時間還流した
後、減圧下で溶媒を除き、メタノールで再結晶し
て精製すると、融点91℃のＳ−ベンゾイルベンズ
チオオキシムの白色針状結晶1.93ｇ（収率80％）
を得た。 IR：1670，895cm-1；NMR：8.8ppm；MS：
241，209，105m／ｚ。 C14H11NSOとしての元素分析結果は次のよう
であつた。 計算値（％）：Ｃ，64.45；Ｈ，4.16；Ｎ，11.56 測定値（％）：Ｃ，64.27；Ｈ，4.16；Ｎ，11.58 実施例 ２ クロロホルム５mlに0.01molのＳ−アロイルス
ルフエンアミドと0.012molのアルデヒドをとか
し、さらに、ごく少量のｐ−トルエンスルホン酸
の結晶片を加えて、水浴上で約２時間還流した
後、減圧下で溶媒を除く。得られた粗精製物をメ
タノール、エタノール、アセトニトリルなどの溶
媒で再結晶して精製した。この様にして得られた
各種のＳ−アロイルチオオキシム類の収率、融
点、元素分析の結果などを表にまとめた。
るが、特に、Ｓ−（ｐ−置換ベンゾイル）−ｐ−置
換ベンズチオオキシム類の多くのものはSHG活
性を示し、非線形光学材料として有望である。ま
た、これらのアロイルチオオキシムには高い反応
性が保持されており、Ｎ−アシルイミンの等価体
として、各種の試剤との反応で多くの誘導体を与
えるものと考えられ、合成化学的にも利用価値が
高い。 〔実施例〕 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明
する。 実施例 １ クロロホルム５mlにＳ−ベンゾイルスルフエン
アミド1.53ｇと1.27ｇのベンズアルデヒドを溶か
す。さらにｐ−トルエンスルホン酸の結晶片（約
１mg程度）を加えて、水浴上で２時間還流した
後、減圧下で溶媒を除き、メタノールで再結晶し
て精製すると、融点91℃のＳ−ベンゾイルベンズ
チオオキシムの白色針状結晶1.93ｇ（収率80％）
を得た。 IR：1670，895cm-1；NMR：8.8ppm；MS：
241，209，105m／ｚ。 C14H11NSOとしての元素分析結果は次のよう
であつた。 計算値（％）：Ｃ，64.45；Ｈ，4.16；Ｎ，11.56 測定値（％）：Ｃ，64.27；Ｈ，4.16；Ｎ，11.58 実施例 ２ クロロホルム５mlに0.01molのＳ−アロイルス
ルフエンアミドと0.012molのアルデヒドをとか
し、さらに、ごく少量のｐ−トルエンスルホン酸
の結晶片を加えて、水浴上で約２時間還流した
後、減圧下で溶媒を除く。得られた粗精製物をメ
タノール、エタノール、アセトニトリルなどの溶
媒で再結晶して精製した。この様にして得られた
各種のＳ−アロイルチオオキシム類の収率、融
点、元素分析の結果などを表にまとめた。
【表】
° カツコ内の値は計算値を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 【化】 （式中、Arは低級アルキル基、低級アルコキ
シ基及びハロゲン原子の中から選ばれる置換基を
有していてもよいフエニル基を示し、Ｒは低級ア
ルコキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基の中から
選ばれる置換基をＰ−位に有していてもよいフエ
ニル基、ピリジル基又はチエニル基を示す） で表わされるアロイルチオオキシム。 ２ 一般式 【化】 （式中、Arは低級アルキル基、低級アルコキ
シ基及びハロゲン原子の中から選ばれる置換基を
有していてもよいフエニル基を示し、Ｒは低級ア
ルコキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基の中から
選ばれる置換基をＰ−位に有していてもよいフエ
ニル基、ピリジル基又はチエニル基を示す） で表わされるアロイルチオオキシムを製造するた
めに、一般式 【化】 （式中、Arは前記と同じ意味を示す） で表わされるＳ−アロイルスルフエンアミドと、
一般式 Ｒ−CHO （III） （式中、Ｒは前記と同じ意味を示す） で表わされるアルデヒドを反応させる方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5578090A JPH03258762A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | アロイルチオオキシムおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5578090A JPH03258762A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | アロイルチオオキシムおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03258762A JPH03258762A (ja) | 1991-11-19 |
| JPH0587063B2 true JPH0587063B2 (ja) | 1993-12-15 |
Family
ID=13008409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5578090A Granted JPH03258762A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | アロイルチオオキシムおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03258762A (ja) |
-
1990
- 1990-03-07 JP JP5578090A patent/JPH03258762A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03258762A (ja) | 1991-11-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |