JPH058710B2 - - Google Patents
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- JPH058710B2 JPH058710B2 JP18610484A JP18610484A JPH058710B2 JP H058710 B2 JPH058710 B2 JP H058710B2 JP 18610484 A JP18610484 A JP 18610484A JP 18610484 A JP18610484 A JP 18610484A JP H058710 B2 JPH058710 B2 JP H058710B2
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Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は、新規なアンチ−１，３−ポリオール
（anti−１，３−polyol）化合物及びその合成法
に関する。 （発明の背景） 近年、１，３−ポリオール系を含む生理活性天
然物、例えば、イオノフオア、ポリエン及びポリ
オキソマクロライド系抗生物質の合成研究に関連
して、１，３−ポリオール系の合成研究が活発に
なされている。 本発明者らは、先にsyn−１，３−ポリオール
系(A)の立体選択的合成法を開発した（T.
Nakata，et al Tetra hedron Letters，24，
3873（1983）参照）。 そこで、上記syn−１，３−ポリオール系の立
体異性体であるanti−１，３−ポリオール系(B)を
合成することができれば、これらの組合せによ
り、上記生理活性天然物の合成が極めてし易くな
る。 （発明の目的） 本発明の目的は、イオノフオア、ポリエン及び
ポリオキソマクロライド系抗生物質のフラグメン
ト化合物となりうる新規なanti−１，３−ポリオ
ール系化合物を提供することにある。 又、本発明の他の目的は、合成困難とされてい
た上記anti−１，３−ポリオール系化合物の新規
な合成法を提供することにある。 （発明の構成） 〈出発物質の合成〉 本発明の出発物質(1)は、−リンゴ酸より、例
えば次の工程により得ることができる。 （S.Haneshian and P.Lavellee，J.Org.Chem.，
48，4427（1983）参照）。 〈目的化合物の合成〉 出発物質(1)を、リチウムジイソプロピルアミン
（LDA）及びCH3COOtBuと反応させ、β−ヒド
ロキシエステル(2)を得る。溶媒は、テトラヒドロ
フラン（THF）が適当である。反応温度、反応
時間は、それぞれ−40〜−78℃，0.5〜５時間が
適当である。 得られたβ−ヒドロキシエステル(2)を酸化して
β−ケトエステル(3)を得る。酸化剤としては、ジ
ヨーンズ試薬−アセトン、ピリジニウムクロロク
ロメイト−ジクロルメタン、ピリジニウムジクロ
メイト−ジクロルメタンが適当である。反応温
度、反応時間は、それぞれ、０℃〜室温、１〜12
時間が適当である。 得られたβ−ケトエステル(3)を、ジチオールと
ルイス酸で処理してラクトン(4)を得る。 ルイス酸としては、BF3−エーテル、塩化アル
ミニウムが好適である。又、溶媒は、塩化メチレ
ン、ジクロルエタンが適当である。 反応温度、反応時間は、それぞれ０℃〜室温、
12〜72時間が適当である。 得られたラクトンを塩基の存在下、tBuPh2SiC
と反応させシリルラクトン（4′）を得る。 塩基としては、例えば、イミダゾールが好適で
ある。又、溶媒としては、ジメチルホルムアミド
（DMF）が適当である。 反応温度は、室温でよく、又反応時間は、３〜
６時間が適当である。 得られたシリルラクトン（4′）を、LDA及び
CH3COOtBuと反応させ、ヘミアセタール(5)を得
る。反応条件は、前記β−ヒドロキシエステル(2)
を得る場合の反応条件と同じである。 得られたヘミアセタール(5)を、オルトギ酸エス
テル、カンフアースルホン酸と反応させて、アセ
タール(6)を得る。溶媒は、メタノール−塩化メチ
レン、メタノール等が適当である。 反応温度は、室温でよく、又反応時間は、0.5
〜３時間が適当である。 得られたアセタール(6)を脱ジチオール化してケ
トン(7)を得る。脱ジチオール化剤は、Ｎ−ブロム
サクシイミド（NBS）−AgNO3／CH3CN−水、
CuC2／CuO／アセトン等が好適に用いられる。
前者の場合、反応条件は、０℃、15分〜１時間が
好適であり、又、後者の場合は、１〜３時間還流
を行うのが適当である。 得られたケトン(7)を脱シリル化及び脱メタノー
ル化を行つてエノン(8)を得る。この反応は、ｎ−
Bu4NFを用いることによつて、一挙に行うこと
ができる。 反応温度は、室温でよく、反応時間は、１〜３
時間が適当である。 得られたエノン(8)を、酸処理するとケトアセタ
ール(9)を得る。用いる酸は、カンフアースルホン
酸、トルエンスルホン酸、トリメチルシリル硫酸
等が好適である。 反応温度、反応時間は、それぞれ室温〜60℃
で、12〜120時間が適当である。 得られたケトアセタール(9)を立体選択的に還元
してアルコール(10)を得る。 還元剤としては、Ｋ−セレクトライド
（Selectride）〔【式】〕，Ｌ−セレ クトライド〔【式】〕が好適であ る。 反応温度、反応時間は、それぞれ、−40〜78℃、
20分〜３時間が適当である。 得られアルコール(10)を、ジチオールとルイス酸
で処理して、β−チオアセタール−δ−ラクトン
（11）を得る。ルイス酸としては、BF3−エーテ
ル、塩化アルミニウムが好適である。溶媒は、塩
化メチレン、ジクロルメタン等が適当である。 反応温度、反応時間は、それぞれ、−50〜０℃、
１〜６時間が適当である。 得られたβ−チオアセタール−δ−ラクトン
（11）を、アセトンジメチルアセタール及びカン
フアースルホン酸と反応させて、アセトナイド
（12）を得る。 反応温度は室温でよく、反応時間は、30分〜２
時間が適当である。 得られたアセトナイド（12）を還元して、ラク
トール（13）を得る。 還元剤としては、ジイソブチルアルミナムヒド
リド、トリエトキシリチウムアルミナムヒドリド
等が好適である。 溶媒は、トルエン、キシレン、エーテル等が適
当である。 反応温度、反応時間は、それぞれ、−78℃〜０
℃、0.5〜５時間が適当である。 得られたラクトール（13）を、塩基の存在下、
BrCH2OCH3と反応させて、メトキシメチルエー
テル（14）を得る。 塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン、
ジメチルアニリンが好適である。この反応は、12
〜24時間、還流を行う。 得られたメトキシメチルエーテル（14）を脱ジ
チオール化して、メトキシメチルエーテル−ケト
ン（15）を得る。反応条件は、前記と同様であ
る。 得られたメトキシメチルエーテル−ケトン
（15）を還元してイソプロピリデン−アルコール
（16）を得る。 還元剤としては、LiAH4，LiBH4，NaBH4
が用いられ、溶媒は、エーテル、テトラヒドロフ
ラン、メタノール等が適当である。 反応温度、反応時間は、それぞれ室温〜−20
℃、0.5〜３時間が適当である。 得られたイソプロピリデン−アルコール（16）
を、ジチオール及びルイス酸と反応させて、ポリ
オール（17）を得る。 ルイス酸としては、BF3−エーテル、塩化アル
ミニウムが好適である。反応温度は０℃付近、反
応時間は、0.5〜３時間が適当である。 得られたポリオール（17）を、常法、例えば、
無水酢酸−ピリジンによりアセチル化して、アセ
チル体を得る。 かくして、本発明によれば、anti−１，３−ポ
リオール系化合物を立体選択的に且つ高収率で得
ることができる。 本発明の工程の一例を示せば、次の如くであ
る。 次に、本発明を実施例によつて更に詳しく説明
する。 実施例 １ アルゴン気流下０℃でジイソプロピルアミン
0.86mlの無水テトラヒドロフラン７ml溶液に
1.47N−BuLi−ヘキサン溶液3.93mlを滴下し30分
攪拌した。ついで−78℃でCH3COOtBu0.82mlを
滴下し、同温で30分攪拌後、アルデヒド(1)〜417mg
の無水テトラヒドロフラン７ml溶液を滴下し、１
時間攪拌した。 反応後飽和NaHCO3水溶液を加え、室温にも
どし、エーテル抽出し、エーテル層を飽和
NaHCO3水溶液、飽和食塩水で洗浄後、MgSO4
で乾燥した。溶媒留去するとβ−ヒドロキシエス
テル(2)〜664mgが得られた。これはそのまゝ次の反
応に付した。 実施例 ２ ピリジニウムクロロクロメイト24.09g及び3A
−モレキユラーシーブス粉末19gの塩化メチレン
200ml溶液に、β−ヒドロキシエステル(2)〜11.64g
の塩化メチレン50ml溶液を加え、室温で２時間15
分攪拌した。反応後エーテルを加え、フロリジル
カラムクロマトに付すと、β−ケトエステル(3)〜
8.51gが得られた。 〔(3)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.35，1.41（それぞれｓ；
２×Me） 1.47 （ｓ；tBu） 3.39，3.40（それぞれｄ，Ｊ＝15.5Hz；COCＨ
２COOtBu） 3.57（dd，Ｊ＝8.5，6.6Hz；C1−Ha） 4.16（dd，Ｊ＝8.5，6.1Hz；C1−Hb） 4.47（ｍ；C2−Ｈ） 実施例 ３ β−ケトエステル(3)304mgに１，２−エタンジ
チオール２mlを加え、ついで０℃でBF3・Et2
O0.3mlを加え、室温1.5時間攪拌した。溶媒を減
圧留去後残渣にジメチルホルムアミド２ml、イミ
ダゾール1.5g、tBuPh2SiC0.9mlを加え室温攪拌、
30分後イミダゾール1.5g、tBuPh2SiC0.9mlを加
え、３時間更にtBuPh2SiC0.3mlを加えた。 ４時間後、水を加えエーテル抽出、エーテル層
を飽和食塩水で洗浄後MgSO4で乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルフラツシユカラム（ヘ
キサン：エーテル＝３：２）に付するラクトン(4)
345mgが得られた。 〔(4)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.08（ｓ，tBu） 2.97（ｄ，Ｊ＝17.6Hz；C5〓−Ｈ） 3.18（dd，Ｊ＝17.6，2.5Hz；C5〓−Ｈ） 4.57（ｍ；C2〓−Ｈ） IR（neat）：1745cm-1 〔α〕28 D＋8.1°（Ｃ＝1.33，CHC3） 実施例 ４ アルゴン気流下、０℃でジイソプロピルアミン
134μの無水テトラヒドロフラン３ml溶液に１，
6N−BuLi−ヘキサン溶液553μを滴下し30分攪
拌した。ついで−78℃でCH3COOtBu127μを滴
下し同温で45分攪拌後、ラクトン(4)145mgの無水
テトラヒドロフラン２ml溶液を滴下し、15分攪拌
した。 反応後、飽和ZnC2−エーテル溶液２mlを加
え、５分後飽和NaHCO3水溶液を加え室温にも
どしエーテル抽出。 エーテル層を飽和食塩水で洗浄後、MgSO4で
乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマト（ヘキ
サン：エーテル＝３：１）に付すとヘミアセター
ル(5)169mgが得られた。 〔(5)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.04，1.41（each ｓ；２
×tBu） 2.12（dd，Ｊ＝13.7，2.0Hz；C5〓−Ｈ） 2.38（dd，Ｊ＝13.7，2.0Hz；C5〓−Ｈ） 2.50（ｓ；C7−H2） 5.29（ｄ；Ｊ＝2.0Hz；OH） IR（neat）：3440，1725（sh）， 1710cm-1 〔α〕25 D＋6.1°（Ｃ＝1.03，CHC3） 実施例 ５ ヘミアセタール(5)1.740gの塩化メチレン−メタ
ノール（１：１）14ml溶液にオルトギ酸メチル
8.7ml、カンフアースルホン酸16mgを加え、室温
で４時間攪拌した。 反応後エーテルを加え、飽和NaHCO3水溶液、
飽和食塩水で洗浄後MgSO4で乾燥した。 溶媒留去後シリカゲルフラツシユカラムクロマ
ト（ヘキサン：エーテル＝４：１）に付すと、ア
セタール(6)1.385gが得られた。 〔(6)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.05，1.44（それぞれ
ｓ；２×tBu）2.46，2.66（それぞれｄ，Ｊ＝
13.8Hz；C7−H2） 2.49（ｄ，Ｊ＝14.2Hz，C5〓−Ｈ） 2.50（dd，Ｊ＝14.2，1.5Hz；C5〓−Ｈ） 3.24（ｓ；OMe） IR（neat）：1730cm-1 〔α〕25 D＋18.3°（Ｃ＝1.27，CHC3） 実施例 ６ 硝酸銀2.61gのアセトニトリル20ml溶液に炭酸
ナトリウム815mgの水溶液５mlを加え室温15分攪
拌、ついで０℃でＮ−ブロムコハク酸イミド
2.49gを加え、同温度で５分間攪拌した。 更に０℃でアセタール(6)1.375gのアセトニトリ
ル８ml溶液；水２mlを加え20分間攪拌した。 反応後飽和Na2SO3水溶液９ml、塩化メチレン
−ヘキサン（１：１）50mlを加え室温にもどし、
セライト過し、塩化メチレン−ヘキサン（１：
１）溶液、エーテルで洗浄後、有機層を飽和
NaHCO3水溶液、飽和食塩水で洗浄し、MgSO4
で乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマト（ヘキ
サン：エーテル＝２：１）に付すと、ケトン(7)
1.113gが得られた。 〔(7)の物理的性質〕 NMR（CDC3）： 1.06，1.45（それぞれｓ；
２×tBu） 2.39，2.41（それぞれｄ，Ｊ＝14.8Hz；C7−H2） 3.23（ｓ；OMe） IR（neat）：1725cm-1 〔α〕26 D＋22.0°（Ｃ＝1.30，CHC3） 実施例 ７ ケトン(7)30mgの無水テトラヒドロフラン1.5ml
溶液にｎ−Bu4NF・3H2Ｏ 40mgを加え室温1.5
時間攪拌した。反応後溶媒留去し、分取薄層クロ
マト（エーテル）に付すとエノン(8)10.7mgが得ら
れた。 〔(8)の物理的性質〕 NMR（CDC3）： 1.47（ｓ；tBu） 3.22，3.24（それぞれｄ，Ｊ＝16.4Hz；C7−H2）
5.42（ｓ；C5−Ｈ） IR（neat）：3420，1730，1665，1615cm-1 〔α〕26 D＋116.7°（Ｃ＝1.04，CHC3） 実施例 ８ エノン(8)150mgの塩化メチレン８ml溶液にカン
フアースルホン酸40mgを加え、室温で66時間攪拌
した。 反応後、塩化メチレン層を飽和NaHCO3水溶
液で洗浄後、MgSO4で乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマト（エー
テル：ヘキサン＝２：１、エーテル、酢酸エチ
ル）に付すと、アセタール(9)72.3mgが得られた。 〔(9)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.47（ｓ；tBu） 2.84（ｄ，Ｊ＝16.6Hz；C5〓−Ｈ） 3.86（ｄ，Ｊ＝7.3Hz；C1eodp−Ｈ） 4.89（td，Ｊ＝4.9，1.5Hz；C2〓−Ｈ） IR（neat）：1725cm-1 〔α〕25 D−28.6°（ｃ＝0.8，CHC3） 実施例 ９ アルゴン気流下、−78℃でケトン(9)68.9mgの無
水テトラヒドロフラン３ml溶液にＫ−Selectride
（1Mテトラヒドロフラン溶液）0.43mlを滴下し同
温30分攪拌した。 反応後、水0.7mlを加え室温にもどし、エーテ
ル抽出し、エーテル層を飽和食塩水で洗浄後、
MgSO4で乾燥した。溶媒留去後、シリカゲルカ
ラムクロマト（エーテル）に付すとアルコール(10)
56.9mgが得られた。 〔(10)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.47（ｓ；tBu） 2.16（dd，Ｊ＝14.8，4.8Hz；C5〓−Ｈ） 4.07（ｍ，W1／２＝10Hz；C4〓−Ｈ） 4.61（ｍ，W1／２＝10Hz；C2−Ｈ） IR（neat）：3480，1730cm-1 〔α〕25 D−31.6°（ｃ＝0.8，CHC3） 実施例 10 アルゴン気流下、−50℃でアルコール(10)53mgの
塩化メチレン３ml溶液に１，３−プロパンジチオ
ール１ml、BF3・Et2Ｏ 0.4mlを滴下し−50〜−
35°で1.5時間撹拌した。 反応後溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲル分
取薄層クロマトに付すとラクトン（11）58mgが得
られた。 〔（11）の物理的性質〕 NMR（CDC3）： 2.94（ｄ，Ｊ＝17.1Hz；C7〓
−Ｈ） 3.20（dd，Ｊ＝17.1，2.0Hz；C7〓−Ｈ） 4.94（ｍ，W1／２＝29Hz；C4〓−Ｈ） 実施例 11 ラクトン（11）716mgの塩化メチレン40ml溶液
にアセトンジメチルアセタール18ml、カンフアー
スルホン酸100mgを加え室温30分攪拌した。 反応後、飽和NaHCO3水溶液を加え、エーテ
ル抽出、エーテル層を飽和食塩水で洗浄後
MgSO4で乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルフラツシユカラム（酢
酸エチル：ヘキサン＝１：１）に付すとアセトナ
イド（12）646.6mgが得られた。 〔（12）の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.36，1.41（each ｓ，２
×Me） 2.97（ｄ，Ｊ＝17.1Hz；C7〓−Ｈ） 3.20（dd，Ｊ＝17.1，1.7Hz；C7〓−Ｈ） 4.37（ｍ；C2−Ｈ） 4.82（ｍ；C4〓−Ｈ） IR（neat）：1730cm-1 〔α〕19 D−32.1°（Ｃ＝1.48，CHC3） 実施例 12 アルゴン気流下、−78℃でラクトン（12）82mg
の無水トルエン６ml溶液に、イソブチルアルミナ
ムヒドリド（25g／100mlヘキサン溶液）0.3mlを
滴下し、１時間攪拌した。 反応後イソプロパノール0.18mlを加え室温にも
どし、ついでK0.11ml、を加え攪拌後エーテル、
MgSO4、シリカゲルを加え過し、液を留去
後シリカゲルカラムクロマト（エーテル：ヘキサ
ン＝４：１）に付すとラクトール（13）69.5mgが
得られた。 これはNMRよりβ−OH体：α−OH体≒＞
４：１の混合物であるがそのまゝ次の反応に付し
た。 実施例 13 ラクトール（13）7.8mgの塩化メチレン1.5ml溶
液にジイソプロピルエチルアミン0.3mlBrCH2
OCH30.1mgを加え、20時間還流した。 反応後、飽和NaHCO3水溶液を加え、エーテ
ル抽出、エーテル層を飽和NaHCO3水溶液、飽
和食塩水で洗浄後、MgSO4で乾燥した。溶媒留
去後、シリカゲル分取薄層クロマト（エーテル：
ヘキサン＝３：１）に付すとメトキシメチルエー
テル（14）8.7mgが得られた。 〔（14）の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.35，1.40（それぞれ
ｓ；２×Me） 2.48（dt，Ｊ＝13.4，2.0Hz；C7〓−Ｈ） 3.41（ｓ；OMe） 4.01（ｍ；C4〓−Ｈ） 4.62，4.97（それぞれｄ，Ｊ＝6.6Hz；−OCH2
Ｏ−） 5.05（dd，Ｊ＝9.5，2.0Hz；C8〓−Ｈ） 実施例 14 Na2CO362mgの水0.8ml溶液に硝酸銀200mgのア
セトニトリル3.2ml溶液を加え室温15分攪拌、つ
いで０℃でＮ−ブロムコハク酸イミド190mgを加
え５分攪拌、更にチオアセタール（14）65mgのア
セトニトリル1.5ml溶液、水0.2mlを加え20分攪拌
した。 反応後、飽和Na2SO3水溶液0.7ml、塩化メチレ
ン−ヘキサン（１：１）溶液を加え、セライト
過、エーテル洗浄後、有機層を飽和NaHCO3水
溶液で洗浄後MgSO4で乾燥した。溶媒留去する
とケトン（15）39mgが得られた。 〔（15）の物理的性質」 NMR（CDC3）：δ 1.35，1.40（それぞれ
ｓ；２×Me） 2.52（dd，Ｊ＝15.0，8.9Hz；C7〓−Ｈ） 2.66（ddd，Ｊ＝15.0，2.8，1.7Hz；C7〓−Ｈ） 3.40（ｓ；OMe） 3.84（ｍ；C4〓−Ｈ） 4.64，5.04（それぞれｄ，Ｊ＝6.8Hz；−OCH2
Ｏ−） 4.98（dd，Ｊ＝8.9，2.8Hz；C8〓−Ｈ） IR（neat）：1725cm-1 実施例 15 LiAH415mgの無水エーテル２ml懸濁液に０
℃でケトン（15）32mgの無水エーテル２ml溶液を
滴下し、30分攪拌した。 反応後、水15μ，15％NaOH水溶液15μ、
水45μを順次加え、更にエーテル、MgSO4を加
え過した。 液を留去後、シリカゲルフラツシユカラムク
ロマト（エーテル、エーテル：酢酸エチル＝２：
１）に付すと、アルコール（16）32.5mgが得られ
た。 〔（16）の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.35，1.40（それぞれ
ｓ；２×Me） 1.56（ｓ；C6−OH） 3.41（ｓ；OMe） 3.55（ｍ；C4〓−Ｈ） 3.88（ｍ；W1／２＝25Hz；C6〓−Ｈ） 4.60，5.00（それぞれｄ，Ｊ＝6.6Hz；−OCH2
Ｏ−） 4.70（dd，Ｊ＝9.8，2.2Hz；C8〓−Ｈ） IR（neat）：3420cm-1 実施例 16 アルコール（16）24.9mgの塩化メチレン５ml溶
液に、アルゴン気流下、０℃で１，３−プロパン
ジチオール0.5ml、BF3・Et2O0.3mlを滴下し、同
温で１時間攪拌した。溶媒留去後、シリカゲル分
取薄層クロマト（塩化メチレン：メタノール＝
10：１）に付すと、アルコール（17）15mgが得ら
れた。 ついでアルコール（17）14mgのピリジン1.3ml
溶液に、無水酢酸0.1mlを加え、室温で12時間放
置した。 反応後溶媒留去し、シリカゲル分取薄層クロマ
ト（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）に付すと、
アセチル体（18）７mgとジアセチル体9.6mgが得
られた。ジアセチル体9.6mgを再度アセチル化し、
（18）10.5mgを得た。合計17.5mgのアセチル体
（18）が得られた。 〔（18）の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 2.026，2.047，2.059， 2.071（それぞれｓ；４×Ac） 4.01（dd，Ｊ＝12.0，5.6Hz；C1−Ha） 4.03（dd，Ｊ＝7.6，6.3Hz；C8−Ｈ） 4.25（dd，Ｊ＝12.0，3.7Hz；C1−Hb） IR（neat）：1735，1240cm-1 〔α〕22 D−5.2°（Ｃ＝1.09，CHC3）
（anti−１，３−polyol）化合物及びその合成法
に関する。 （発明の背景） 近年、１，３−ポリオール系を含む生理活性天
然物、例えば、イオノフオア、ポリエン及びポリ
オキソマクロライド系抗生物質の合成研究に関連
して、１，３−ポリオール系の合成研究が活発に
なされている。 本発明者らは、先にsyn−１，３−ポリオール
系(A)の立体選択的合成法を開発した（T.
Nakata，et al Tetra hedron Letters，24，
3873（1983）参照）。 そこで、上記syn−１，３−ポリオール系の立
体異性体であるanti−１，３−ポリオール系(B)を
合成することができれば、これらの組合せによ
り、上記生理活性天然物の合成が極めてし易くな
る。 （発明の目的） 本発明の目的は、イオノフオア、ポリエン及び
ポリオキソマクロライド系抗生物質のフラグメン
ト化合物となりうる新規なanti−１，３−ポリオ
ール系化合物を提供することにある。 又、本発明の他の目的は、合成困難とされてい
た上記anti−１，３−ポリオール系化合物の新規
な合成法を提供することにある。 （発明の構成） 〈出発物質の合成〉 本発明の出発物質(1)は、−リンゴ酸より、例
えば次の工程により得ることができる。 （S.Haneshian and P.Lavellee，J.Org.Chem.，
48，4427（1983）参照）。 〈目的化合物の合成〉 出発物質(1)を、リチウムジイソプロピルアミン
（LDA）及びCH3COOtBuと反応させ、β−ヒド
ロキシエステル(2)を得る。溶媒は、テトラヒドロ
フラン（THF）が適当である。反応温度、反応
時間は、それぞれ−40〜−78℃，0.5〜５時間が
適当である。 得られたβ−ヒドロキシエステル(2)を酸化して
β−ケトエステル(3)を得る。酸化剤としては、ジ
ヨーンズ試薬−アセトン、ピリジニウムクロロク
ロメイト−ジクロルメタン、ピリジニウムジクロ
メイト−ジクロルメタンが適当である。反応温
度、反応時間は、それぞれ、０℃〜室温、１〜12
時間が適当である。 得られたβ−ケトエステル(3)を、ジチオールと
ルイス酸で処理してラクトン(4)を得る。 ルイス酸としては、BF3−エーテル、塩化アル
ミニウムが好適である。又、溶媒は、塩化メチレ
ン、ジクロルエタンが適当である。 反応温度、反応時間は、それぞれ０℃〜室温、
12〜72時間が適当である。 得られたラクトンを塩基の存在下、tBuPh2SiC
と反応させシリルラクトン（4′）を得る。 塩基としては、例えば、イミダゾールが好適で
ある。又、溶媒としては、ジメチルホルムアミド
（DMF）が適当である。 反応温度は、室温でよく、又反応時間は、３〜
６時間が適当である。 得られたシリルラクトン（4′）を、LDA及び
CH3COOtBuと反応させ、ヘミアセタール(5)を得
る。反応条件は、前記β−ヒドロキシエステル(2)
を得る場合の反応条件と同じである。 得られたヘミアセタール(5)を、オルトギ酸エス
テル、カンフアースルホン酸と反応させて、アセ
タール(6)を得る。溶媒は、メタノール−塩化メチ
レン、メタノール等が適当である。 反応温度は、室温でよく、又反応時間は、0.5
〜３時間が適当である。 得られたアセタール(6)を脱ジチオール化してケ
トン(7)を得る。脱ジチオール化剤は、Ｎ−ブロム
サクシイミド（NBS）−AgNO3／CH3CN−水、
CuC2／CuO／アセトン等が好適に用いられる。
前者の場合、反応条件は、０℃、15分〜１時間が
好適であり、又、後者の場合は、１〜３時間還流
を行うのが適当である。 得られたケトン(7)を脱シリル化及び脱メタノー
ル化を行つてエノン(8)を得る。この反応は、ｎ−
Bu4NFを用いることによつて、一挙に行うこと
ができる。 反応温度は、室温でよく、反応時間は、１〜３
時間が適当である。 得られたエノン(8)を、酸処理するとケトアセタ
ール(9)を得る。用いる酸は、カンフアースルホン
酸、トルエンスルホン酸、トリメチルシリル硫酸
等が好適である。 反応温度、反応時間は、それぞれ室温〜60℃
で、12〜120時間が適当である。 得られたケトアセタール(9)を立体選択的に還元
してアルコール(10)を得る。 還元剤としては、Ｋ−セレクトライド
（Selectride）〔【式】〕，Ｌ−セレ クトライド〔【式】〕が好適であ る。 反応温度、反応時間は、それぞれ、−40〜78℃、
20分〜３時間が適当である。 得られアルコール(10)を、ジチオールとルイス酸
で処理して、β−チオアセタール−δ−ラクトン
（11）を得る。ルイス酸としては、BF3−エーテ
ル、塩化アルミニウムが好適である。溶媒は、塩
化メチレン、ジクロルメタン等が適当である。 反応温度、反応時間は、それぞれ、−50〜０℃、
１〜６時間が適当である。 得られたβ−チオアセタール−δ−ラクトン
（11）を、アセトンジメチルアセタール及びカン
フアースルホン酸と反応させて、アセトナイド
（12）を得る。 反応温度は室温でよく、反応時間は、30分〜２
時間が適当である。 得られたアセトナイド（12）を還元して、ラク
トール（13）を得る。 還元剤としては、ジイソブチルアルミナムヒド
リド、トリエトキシリチウムアルミナムヒドリド
等が好適である。 溶媒は、トルエン、キシレン、エーテル等が適
当である。 反応温度、反応時間は、それぞれ、−78℃〜０
℃、0.5〜５時間が適当である。 得られたラクトール（13）を、塩基の存在下、
BrCH2OCH3と反応させて、メトキシメチルエー
テル（14）を得る。 塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン、
ジメチルアニリンが好適である。この反応は、12
〜24時間、還流を行う。 得られたメトキシメチルエーテル（14）を脱ジ
チオール化して、メトキシメチルエーテル−ケト
ン（15）を得る。反応条件は、前記と同様であ
る。 得られたメトキシメチルエーテル−ケトン
（15）を還元してイソプロピリデン−アルコール
（16）を得る。 還元剤としては、LiAH4，LiBH4，NaBH4
が用いられ、溶媒は、エーテル、テトラヒドロフ
ラン、メタノール等が適当である。 反応温度、反応時間は、それぞれ室温〜−20
℃、0.5〜３時間が適当である。 得られたイソプロピリデン−アルコール（16）
を、ジチオール及びルイス酸と反応させて、ポリ
オール（17）を得る。 ルイス酸としては、BF3−エーテル、塩化アル
ミニウムが好適である。反応温度は０℃付近、反
応時間は、0.5〜３時間が適当である。 得られたポリオール（17）を、常法、例えば、
無水酢酸−ピリジンによりアセチル化して、アセ
チル体を得る。 かくして、本発明によれば、anti−１，３−ポ
リオール系化合物を立体選択的に且つ高収率で得
ることができる。 本発明の工程の一例を示せば、次の如くであ
る。 次に、本発明を実施例によつて更に詳しく説明
する。 実施例 １ アルゴン気流下０℃でジイソプロピルアミン
0.86mlの無水テトラヒドロフラン７ml溶液に
1.47N−BuLi−ヘキサン溶液3.93mlを滴下し30分
攪拌した。ついで−78℃でCH3COOtBu0.82mlを
滴下し、同温で30分攪拌後、アルデヒド(1)〜417mg
の無水テトラヒドロフラン７ml溶液を滴下し、１
時間攪拌した。 反応後飽和NaHCO3水溶液を加え、室温にも
どし、エーテル抽出し、エーテル層を飽和
NaHCO3水溶液、飽和食塩水で洗浄後、MgSO4
で乾燥した。溶媒留去するとβ−ヒドロキシエス
テル(2)〜664mgが得られた。これはそのまゝ次の反
応に付した。 実施例 ２ ピリジニウムクロロクロメイト24.09g及び3A
−モレキユラーシーブス粉末19gの塩化メチレン
200ml溶液に、β−ヒドロキシエステル(2)〜11.64g
の塩化メチレン50ml溶液を加え、室温で２時間15
分攪拌した。反応後エーテルを加え、フロリジル
カラムクロマトに付すと、β−ケトエステル(3)〜
8.51gが得られた。 〔(3)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.35，1.41（それぞれｓ；
２×Me） 1.47 （ｓ；tBu） 3.39，3.40（それぞれｄ，Ｊ＝15.5Hz；COCＨ
２COOtBu） 3.57（dd，Ｊ＝8.5，6.6Hz；C1−Ha） 4.16（dd，Ｊ＝8.5，6.1Hz；C1−Hb） 4.47（ｍ；C2−Ｈ） 実施例 ３ β−ケトエステル(3)304mgに１，２−エタンジ
チオール２mlを加え、ついで０℃でBF3・Et2
O0.3mlを加え、室温1.5時間攪拌した。溶媒を減
圧留去後残渣にジメチルホルムアミド２ml、イミ
ダゾール1.5g、tBuPh2SiC0.9mlを加え室温攪拌、
30分後イミダゾール1.5g、tBuPh2SiC0.9mlを加
え、３時間更にtBuPh2SiC0.3mlを加えた。 ４時間後、水を加えエーテル抽出、エーテル層
を飽和食塩水で洗浄後MgSO4で乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルフラツシユカラム（ヘ
キサン：エーテル＝３：２）に付するラクトン(4)
345mgが得られた。 〔(4)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.08（ｓ，tBu） 2.97（ｄ，Ｊ＝17.6Hz；C5〓−Ｈ） 3.18（dd，Ｊ＝17.6，2.5Hz；C5〓−Ｈ） 4.57（ｍ；C2〓−Ｈ） IR（neat）：1745cm-1 〔α〕28 D＋8.1°（Ｃ＝1.33，CHC3） 実施例 ４ アルゴン気流下、０℃でジイソプロピルアミン
134μの無水テトラヒドロフラン３ml溶液に１，
6N−BuLi−ヘキサン溶液553μを滴下し30分攪
拌した。ついで−78℃でCH3COOtBu127μを滴
下し同温で45分攪拌後、ラクトン(4)145mgの無水
テトラヒドロフラン２ml溶液を滴下し、15分攪拌
した。 反応後、飽和ZnC2−エーテル溶液２mlを加
え、５分後飽和NaHCO3水溶液を加え室温にも
どしエーテル抽出。 エーテル層を飽和食塩水で洗浄後、MgSO4で
乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマト（ヘキ
サン：エーテル＝３：１）に付すとヘミアセター
ル(5)169mgが得られた。 〔(5)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.04，1.41（each ｓ；２
×tBu） 2.12（dd，Ｊ＝13.7，2.0Hz；C5〓−Ｈ） 2.38（dd，Ｊ＝13.7，2.0Hz；C5〓−Ｈ） 2.50（ｓ；C7−H2） 5.29（ｄ；Ｊ＝2.0Hz；OH） IR（neat）：3440，1725（sh）， 1710cm-1 〔α〕25 D＋6.1°（Ｃ＝1.03，CHC3） 実施例 ５ ヘミアセタール(5)1.740gの塩化メチレン−メタ
ノール（１：１）14ml溶液にオルトギ酸メチル
8.7ml、カンフアースルホン酸16mgを加え、室温
で４時間攪拌した。 反応後エーテルを加え、飽和NaHCO3水溶液、
飽和食塩水で洗浄後MgSO4で乾燥した。 溶媒留去後シリカゲルフラツシユカラムクロマ
ト（ヘキサン：エーテル＝４：１）に付すと、ア
セタール(6)1.385gが得られた。 〔(6)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.05，1.44（それぞれ
ｓ；２×tBu）2.46，2.66（それぞれｄ，Ｊ＝
13.8Hz；C7−H2） 2.49（ｄ，Ｊ＝14.2Hz，C5〓−Ｈ） 2.50（dd，Ｊ＝14.2，1.5Hz；C5〓−Ｈ） 3.24（ｓ；OMe） IR（neat）：1730cm-1 〔α〕25 D＋18.3°（Ｃ＝1.27，CHC3） 実施例 ６ 硝酸銀2.61gのアセトニトリル20ml溶液に炭酸
ナトリウム815mgの水溶液５mlを加え室温15分攪
拌、ついで０℃でＮ−ブロムコハク酸イミド
2.49gを加え、同温度で５分間攪拌した。 更に０℃でアセタール(6)1.375gのアセトニトリ
ル８ml溶液；水２mlを加え20分間攪拌した。 反応後飽和Na2SO3水溶液９ml、塩化メチレン
−ヘキサン（１：１）50mlを加え室温にもどし、
セライト過し、塩化メチレン−ヘキサン（１：
１）溶液、エーテルで洗浄後、有機層を飽和
NaHCO3水溶液、飽和食塩水で洗浄し、MgSO4
で乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマト（ヘキ
サン：エーテル＝２：１）に付すと、ケトン(7)
1.113gが得られた。 〔(7)の物理的性質〕 NMR（CDC3）： 1.06，1.45（それぞれｓ；
２×tBu） 2.39，2.41（それぞれｄ，Ｊ＝14.8Hz；C7−H2） 3.23（ｓ；OMe） IR（neat）：1725cm-1 〔α〕26 D＋22.0°（Ｃ＝1.30，CHC3） 実施例 ７ ケトン(7)30mgの無水テトラヒドロフラン1.5ml
溶液にｎ−Bu4NF・3H2Ｏ 40mgを加え室温1.5
時間攪拌した。反応後溶媒留去し、分取薄層クロ
マト（エーテル）に付すとエノン(8)10.7mgが得ら
れた。 〔(8)の物理的性質〕 NMR（CDC3）： 1.47（ｓ；tBu） 3.22，3.24（それぞれｄ，Ｊ＝16.4Hz；C7−H2）
5.42（ｓ；C5−Ｈ） IR（neat）：3420，1730，1665，1615cm-1 〔α〕26 D＋116.7°（Ｃ＝1.04，CHC3） 実施例 ８ エノン(8)150mgの塩化メチレン８ml溶液にカン
フアースルホン酸40mgを加え、室温で66時間攪拌
した。 反応後、塩化メチレン層を飽和NaHCO3水溶
液で洗浄後、MgSO4で乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマト（エー
テル：ヘキサン＝２：１、エーテル、酢酸エチ
ル）に付すと、アセタール(9)72.3mgが得られた。 〔(9)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.47（ｓ；tBu） 2.84（ｄ，Ｊ＝16.6Hz；C5〓−Ｈ） 3.86（ｄ，Ｊ＝7.3Hz；C1eodp−Ｈ） 4.89（td，Ｊ＝4.9，1.5Hz；C2〓−Ｈ） IR（neat）：1725cm-1 〔α〕25 D−28.6°（ｃ＝0.8，CHC3） 実施例 ９ アルゴン気流下、−78℃でケトン(9)68.9mgの無
水テトラヒドロフラン３ml溶液にＫ−Selectride
（1Mテトラヒドロフラン溶液）0.43mlを滴下し同
温30分攪拌した。 反応後、水0.7mlを加え室温にもどし、エーテ
ル抽出し、エーテル層を飽和食塩水で洗浄後、
MgSO4で乾燥した。溶媒留去後、シリカゲルカ
ラムクロマト（エーテル）に付すとアルコール(10)
56.9mgが得られた。 〔(10)の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.47（ｓ；tBu） 2.16（dd，Ｊ＝14.8，4.8Hz；C5〓−Ｈ） 4.07（ｍ，W1／２＝10Hz；C4〓−Ｈ） 4.61（ｍ，W1／２＝10Hz；C2−Ｈ） IR（neat）：3480，1730cm-1 〔α〕25 D−31.6°（ｃ＝0.8，CHC3） 実施例 10 アルゴン気流下、−50℃でアルコール(10)53mgの
塩化メチレン３ml溶液に１，３−プロパンジチオ
ール１ml、BF3・Et2Ｏ 0.4mlを滴下し−50〜−
35°で1.5時間撹拌した。 反応後溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲル分
取薄層クロマトに付すとラクトン（11）58mgが得
られた。 〔（11）の物理的性質〕 NMR（CDC3）： 2.94（ｄ，Ｊ＝17.1Hz；C7〓
−Ｈ） 3.20（dd，Ｊ＝17.1，2.0Hz；C7〓−Ｈ） 4.94（ｍ，W1／２＝29Hz；C4〓−Ｈ） 実施例 11 ラクトン（11）716mgの塩化メチレン40ml溶液
にアセトンジメチルアセタール18ml、カンフアー
スルホン酸100mgを加え室温30分攪拌した。 反応後、飽和NaHCO3水溶液を加え、エーテ
ル抽出、エーテル層を飽和食塩水で洗浄後
MgSO4で乾燥した。 溶媒留去後、シリカゲルフラツシユカラム（酢
酸エチル：ヘキサン＝１：１）に付すとアセトナ
イド（12）646.6mgが得られた。 〔（12）の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.36，1.41（each ｓ，２
×Me） 2.97（ｄ，Ｊ＝17.1Hz；C7〓−Ｈ） 3.20（dd，Ｊ＝17.1，1.7Hz；C7〓−Ｈ） 4.37（ｍ；C2−Ｈ） 4.82（ｍ；C4〓−Ｈ） IR（neat）：1730cm-1 〔α〕19 D−32.1°（Ｃ＝1.48，CHC3） 実施例 12 アルゴン気流下、−78℃でラクトン（12）82mg
の無水トルエン６ml溶液に、イソブチルアルミナ
ムヒドリド（25g／100mlヘキサン溶液）0.3mlを
滴下し、１時間攪拌した。 反応後イソプロパノール0.18mlを加え室温にも
どし、ついでK0.11ml、を加え攪拌後エーテル、
MgSO4、シリカゲルを加え過し、液を留去
後シリカゲルカラムクロマト（エーテル：ヘキサ
ン＝４：１）に付すとラクトール（13）69.5mgが
得られた。 これはNMRよりβ−OH体：α−OH体≒＞
４：１の混合物であるがそのまゝ次の反応に付し
た。 実施例 13 ラクトール（13）7.8mgの塩化メチレン1.5ml溶
液にジイソプロピルエチルアミン0.3mlBrCH2
OCH30.1mgを加え、20時間還流した。 反応後、飽和NaHCO3水溶液を加え、エーテ
ル抽出、エーテル層を飽和NaHCO3水溶液、飽
和食塩水で洗浄後、MgSO4で乾燥した。溶媒留
去後、シリカゲル分取薄層クロマト（エーテル：
ヘキサン＝３：１）に付すとメトキシメチルエー
テル（14）8.7mgが得られた。 〔（14）の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.35，1.40（それぞれ
ｓ；２×Me） 2.48（dt，Ｊ＝13.4，2.0Hz；C7〓−Ｈ） 3.41（ｓ；OMe） 4.01（ｍ；C4〓−Ｈ） 4.62，4.97（それぞれｄ，Ｊ＝6.6Hz；−OCH2
Ｏ−） 5.05（dd，Ｊ＝9.5，2.0Hz；C8〓−Ｈ） 実施例 14 Na2CO362mgの水0.8ml溶液に硝酸銀200mgのア
セトニトリル3.2ml溶液を加え室温15分攪拌、つ
いで０℃でＮ−ブロムコハク酸イミド190mgを加
え５分攪拌、更にチオアセタール（14）65mgのア
セトニトリル1.5ml溶液、水0.2mlを加え20分攪拌
した。 反応後、飽和Na2SO3水溶液0.7ml、塩化メチレ
ン−ヘキサン（１：１）溶液を加え、セライト
過、エーテル洗浄後、有機層を飽和NaHCO3水
溶液で洗浄後MgSO4で乾燥した。溶媒留去する
とケトン（15）39mgが得られた。 〔（15）の物理的性質」 NMR（CDC3）：δ 1.35，1.40（それぞれ
ｓ；２×Me） 2.52（dd，Ｊ＝15.0，8.9Hz；C7〓−Ｈ） 2.66（ddd，Ｊ＝15.0，2.8，1.7Hz；C7〓−Ｈ） 3.40（ｓ；OMe） 3.84（ｍ；C4〓−Ｈ） 4.64，5.04（それぞれｄ，Ｊ＝6.8Hz；−OCH2
Ｏ−） 4.98（dd，Ｊ＝8.9，2.8Hz；C8〓−Ｈ） IR（neat）：1725cm-1 実施例 15 LiAH415mgの無水エーテル２ml懸濁液に０
℃でケトン（15）32mgの無水エーテル２ml溶液を
滴下し、30分攪拌した。 反応後、水15μ，15％NaOH水溶液15μ、
水45μを順次加え、更にエーテル、MgSO4を加
え過した。 液を留去後、シリカゲルフラツシユカラムク
ロマト（エーテル、エーテル：酢酸エチル＝２：
１）に付すと、アルコール（16）32.5mgが得られ
た。 〔（16）の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 1.35，1.40（それぞれ
ｓ；２×Me） 1.56（ｓ；C6−OH） 3.41（ｓ；OMe） 3.55（ｍ；C4〓−Ｈ） 3.88（ｍ；W1／２＝25Hz；C6〓−Ｈ） 4.60，5.00（それぞれｄ，Ｊ＝6.6Hz；−OCH2
Ｏ−） 4.70（dd，Ｊ＝9.8，2.2Hz；C8〓−Ｈ） IR（neat）：3420cm-1 実施例 16 アルコール（16）24.9mgの塩化メチレン５ml溶
液に、アルゴン気流下、０℃で１，３−プロパン
ジチオール0.5ml、BF3・Et2O0.3mlを滴下し、同
温で１時間攪拌した。溶媒留去後、シリカゲル分
取薄層クロマト（塩化メチレン：メタノール＝
10：１）に付すと、アルコール（17）15mgが得ら
れた。 ついでアルコール（17）14mgのピリジン1.3ml
溶液に、無水酢酸0.1mlを加え、室温で12時間放
置した。 反応後溶媒留去し、シリカゲル分取薄層クロマ
ト（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）に付すと、
アセチル体（18）７mgとジアセチル体9.6mgが得
られた。ジアセチル体9.6mgを再度アセチル化し、
（18）10.5mgを得た。合計17.5mgのアセチル体
（18）が得られた。 〔（18）の物理的性質〕 NMR（CDC3）：δ 2.026，2.047，2.059， 2.071（それぞれｓ；４×Ac） 4.01（dd，Ｊ＝12.0，5.6Hz；C1−Ha） 4.03（dd，Ｊ＝7.6，6.3Hz；C8−Ｈ） 4.25（dd，Ｊ＝12.0，3.7Hz；C1−Hb） IR（neat）：1735，1240cm-1 〔α〕22 D−5.2°（Ｃ＝1.09，CHC3）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （式中、Ｒは、水素原子又はアセチル基を示
す） で示されるアンチ−１，３−ポリオール化合物。 ２ Ｒが水素原子である特許請求の範囲第１項記
載の化合物。 ３ Ｒがアセチル基である特許請求の範囲第１項
記載の化合物。 ４ 式： （Meはメチル基を示す。） で示される化合物をリチウムジイソプロピルアミ
ン及びCH3COO（ｔ−C4H9）で処理した後酸化し
て、式： （tBuは、ｔ−ブチル基を示し、Meは前記に
同じ） で示される化合物を得、該化合物をルイス酸の存
在下でエタンジチオールと反応させて、式： で示される化合物を得、該化合物をtBuPh2SiC
（ターシヤリーブチル・ジフエニルシリルクロリ
ド）と反応させて、式： （tBuは、前記に同じ、Phはフエニル基を示
す。） で示される化合物を得、該化合物をリチウムジイ
ソプロピルアミン及びCH3COO（ｔ−C4H9）と反
応させて、式： （tBu，Phは、前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物を、カンフアー
スルホン酸及びCH（OCH3）3と反応させて、式： （tBu，Ph，Meは、前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物を脱ジチオール
化して、式： （tBu，Ph，Meは、前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物を（ｎ−C4H9）
4NFと反応させて、式： （tBuは、前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物を酸処理して、
式： （tBuは、前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物を還元して、
式： （tBuは前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物を、ルイス酸の
存在下でプロパンジチオールと反応させて、式： で示される化合物を得、該化合物をアセトンジメ
チルアセタール及びカンフアースルホン酸と反応
させた後、還元して、式： （Meは、前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物をBrCH2OCH3
と反応させて式： （Meは、前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物を脱ジチオール
化して式： （Meは、前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物を還元して、
式： （Meは、前記に同じ。） で示される化合物を得、該化合物を、ルイス酸の
存在下でプロパンジチオールと反応させて、式： で示される化合物を得、該化合物をアセチル化し
て、式： （Acはアセチル基を示す） で示される化合物を得ることを特徴とするアンチ
−１，３−ポリオール化合物の合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18610484A JPS6163673A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | アンチ−１，３−ポリオ−ル化合物及びその合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18610484A JPS6163673A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | アンチ−１，３−ポリオ−ル化合物及びその合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6163673A JPS6163673A (ja) | 1986-04-01 |
| JPH058710B2 true JPH058710B2 (ja) | 1993-02-02 |
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ID=16182428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18610484A Granted JPS6163673A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | アンチ−１，３−ポリオ−ル化合物及びその合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6163673A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0709815D0 (en) * | 2007-05-22 | 2007-07-04 | Cytec Tech Corp | Reversible derivation of poly (aryl ether ketones) |
-
1984
- 1984-09-05 JP JP18610484A patent/JPS6163673A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6163673A (ja) | 1986-04-01 |
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