JPS5833858B2 - セスキテルペン誘導体の製法 - Google Patents
セスキテルペン誘導体の製法Info
- Publication number
- JPS5833858B2 JPS5833858B2 JP3557280A JP3557280A JPS5833858B2 JP S5833858 B2 JPS5833858 B2 JP S5833858B2 JP 3557280 A JP3557280 A JP 3557280A JP 3557280 A JP3557280 A JP 3557280A JP S5833858 B2 JPS5833858 B2 JP S5833858B2
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- Japan
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- compound
- structural formula
- compound represented
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- ether
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式：
で表わされる化合物の新規な製法に関するものである。
本発明の目的化合物は、夜盗蛾（ａｒｍｙｗｏｒｍ）に
対して強力な摂食阻止物質 （ａｎｔｉｆｅｅｄａｎｔ ）作用を示す天然物として
すでに単離されているバーバーガナー／Ｌ／ （Ｗａｒ
ｂｕｒｇａｎａｌ）ＣＣｈｅｍ、Ｃｏｍｍ０、Ｐ、１０
１３（１９７６））に変換する際の重要な中間体として
有用なものである。
対して強力な摂食阻止物質 （ａｎｔｉｆｅｅｄａｎｔ ）作用を示す天然物として
すでに単離されているバーバーガナー／Ｌ／ （Ｗａｒ
ｂｕｒｇａｎａｌ）ＣＣｈｅｍ、Ｃｏｍｍ０、Ｐ、１０
１３（１９７６））に変換する際の重要な中間体として
有用なものである。
上記バーバーガナールは、すでに、本発明者らにより、
β−ヨノン（β−１ｏｎｏｎｅ ）を出発物質として、
イソトリメニンを経由して全合成が完成されている（特
願昭５３−１１０３５６号、同５３−１１０３５７号、
同５３−１１０３５８号、同５３−１１０３５９号、同
５３−１１０３６０号、同５４−４２３１４号、同５４
−４２３１６号参照）。
β−ヨノン（β−１ｏｎｏｎｅ ）を出発物質として、
イソトリメニンを経由して全合成が完成されている（特
願昭５３−１１０３５６号、同５３−１１０３５７号、
同５３−１１０３５８号、同５３−１１０３５９号、同
５３−１１０３６０号、同５４−４２３１４号、同５４
−４２３１６号参照）。
本発明者らは、前記工程の改良について更に鋭意研究を
行った結果、前記工程中における化合物（１２）を出発
物質として、化合物（１９）を更に短工程かつ収率よく
得る方法を見出し、本発明を完成するに至った。
行った結果、前記工程中における化合物（１２）を出発
物質として、化合物（１９）を更に短工程かつ収率よく
得る方法を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、前記工程においては、化合物（１２）から化
合物（１９）を得るためには７エ程という多くの工程を
要するが、本発明によれば、わずか３工程で得ることが
できる。
合物（１９）を得るためには７エ程という多くの工程を
要するが、本発明によれば、わずか３工程で得ることが
できる。
以下に、本発明を説明する。
まず、出発物質のジアセトキシ−フラン体（１２）を還
元剤で処理して、還元とフラン環の開裂を行って、ジオ
ール体Ａを高収率で得る。
元剤で処理して、還元とフラン環の開裂を行って、ジオ
ール体Ａを高収率で得る。
上記反応において、還元剤としては、水素化リチウムア
ルミニウムが最適であり、溶媒としては例工ばエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類が好
適である。
ルミニウムが最適であり、溶媒としては例工ばエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類が好
適である。
この反応は、まず水冷下で約０．５〜１時間反応＊＊を
行った後、室温で約４〜１２時間行うのがよい。
行った後、室温で約４〜１２時間行うのがよい。
得られたジオール体（４）をアセチル化するとジアセト
キシ体（Ｂ）が高収率で得られる。
キシ体（Ｂ）が高収率で得られる。
この際、アセチル化剤としては、例えば無水酢酸−上リ
ンクや塩化アセチルを用いるのが好適である。
ンクや塩化アセチルを用いるのが好適である。
この反応は、溶媒中にジオール体（Ａ）を溶解し、約Ｏ
〜２５℃で約４〜１２時間放置することにより好適に進
行する。
〜２５℃で約４〜１２時間放置することにより好適に進
行する。
得られたジアセトキシ体（Ｂ）を酸化して、目的化合物
のジアセトキシ−オキソ体０９）を収率よく得ることが
できる。
のジアセトキシ−オキソ体０９）を収率よく得ることが
できる。
上記反応において、酸化剤としては、Ｃｒ０３−酢酸が
最適であり１１反反応度及び反応時間は、それぞれ室温
、約３〜１２時間で充分反応は進行する。
最適であり１１反反応度及び反応時間は、それぞれ室温
、約３〜１２時間で充分反応は進行する。
本発明の工程を化学式に示せば次の如（である。
以下に、１本発明を実施例により更に具体的に説明する
。
。
実施例
■
化合物（１２）３３６ｍ９をエーテ）’Ｉｙ３０ｍ１．
に溶かし水素化リチウムアルミニウム１９０■を加え、
水冷下１時間、室温で１時間攪拌後、氷冷し、水、１０
％塩酸を加え、エーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後
溶媒を留去し、得られた結晶をエーテル・ヘキサンから
再結晶した。
に溶かし水素化リチウムアルミニウム１９０■を加え、
水冷下１時間、室温で１時間攪拌後、氷冷し、水、１０
％塩酸を加え、エーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後
溶媒を留去し、得られた結晶をエーテル・ヘキサンから
再結晶した。
化合物（４）の無色結晶（ｍ、ｐ、： ｓ３〜８５’ｃ
）が２１４■（収率９０％）が得られた。
）が２１４■（収率９０％）が得られた。
元素分析：（Ｃｌ５Ｈ２６０２として）
計算値： Ｃ，７５，５８；Ｈ，１０，９９実測値：Ｃ
，７５，６５；Ｈ，１０，７２ＣＣ１４−１゜ ■、Ｒ６ν α 、３３００ ａＸ Ｎ、Ｍ、 Ｒ，（ＣＤＣｌ３．１００ＭＨｚ）：δ０．
８１ （３Ｈ，ｓｌＭｅ ）、０．８８（３Ｈ。
，７５，６５；Ｈ，１０，７２ＣＣ１４−１゜ ■、Ｒ６ν α 、３３００ ａＸ Ｎ、Ｍ、 Ｒ，（ＣＤＣｌ３．１００ＭＨｚ）：δ０．
８１ （３Ｈ，ｓｌＭｅ ）、０．８８（３Ｈ。
ｓ、Ｍｅ）、０．９７ （３Ｈ，ｓ、 Ｍｅ ）、２．
１〜２．３ （２Ｈ，ｍ ）、３．９〜４．３ （４Ｈ
，ｍ ）。
１〜２．３ （２Ｈ，ｍ ）、３．９〜４．３ （４Ｈ
，ｍ ）。
実施例 ２
化合物（Ａ）６１４７Ｑをピリジン５−に溶かし、無水
酢酸５ｍＡ’を加え冷蔵庫中に一晩放置し、水を加え過
剰の無水酢酸を分解した後、エーテル抽出し、エーテル
層を５％塩酸、１０％炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩
水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去後
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付すとヘキサン
：酢酸エチル（１０：１）の溶出部から油状物の化合物
（Ｂ）が７６９■（収率８９％）得られた。
酢酸５ｍＡ’を加え冷蔵庫中に一晩放置し、水を加え過
剰の無水酢酸を分解した後、エーテル抽出し、エーテル
層を５％塩酸、１０％炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩
水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去後
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付すとヘキサン
：酢酸エチル（１０：１）の溶出部から油状物の化合物
（Ｂ）が７６９■（収率８９％）得られた。
質量分析： （Ｃ１９Ｈ３００４として）ｍ／ｅ ：
３２２ （Ｍ＋）、２６２（Ｍ＋Ａｃ０Ｈ） １、Ｒ，・ＣＨＣｌ３−１：１７３０ ａＸ Ｎ１Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３，１００ＭＨｚ）：δ０．８
５ （３Ｈ，ｓ、 Ｍｅ ）、０．９０（３Ｈ。
３２２ （Ｍ＋）、２６２（Ｍ＋Ａｃ０Ｈ） １、Ｒ，・ＣＨＣｌ３−１：１７３０ ａＸ Ｎ１Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３，１００ＭＨｚ）：δ０．８
５ （３Ｈ，ｓ、 Ｍｅ ）、０．９０（３Ｈ。
ｓ、Ｍｅ）、０．９９（３Ｈ１８、Ｍｅ ）、２．０１
（３Ｈ，ｓ、 ＯＡｃ ）、２．０３（３Ｈ。
（３Ｈ，ｓ、 ＯＡｃ ）、２．０３（３Ｈ。
ｓ、 ＯＡｃ ）、４．４６ （ＩＨ，ｄ、 ｊ＝
１２Ｈｚ ）、４．５９ （２Ｈ，ｓ ）、４．６３（
ＬＨ。
１２Ｈｚ ）、４．５９ （２Ｈ，ｓ ）、４．６３（
ＬＨ。
ｄ、ｊ＝１２Ｈｚ ）。
実施例 ３
化合物（Ｂ）７６９■を酢酸細ｌに溶かし無水クロム酸
７１７ｒＩＴ９を加え室温で一晩攪拌する。
７１７ｒＩＴ９を加え室温で一晩攪拌する。
反応抜水を加えエーテル抽出し、エーテル層を飽和炭酸
水素ナトリウム、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付すとヘキサン：酢酸エチル（４：１）の溶出
部から化合物（１９）が５０７■（収率６３％）得られ
た。
水素ナトリウム、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付すとヘキサン：酢酸エチル（４：１）の溶出
部から化合物（１９）が５０７■（収率６３％）得られ
た。
これをエーテル・ヘキサンから再結晶すると無色針状晶
（ｒｎ、ｐ、：８７〜８８℃）が得られた。
（ｒｎ、ｐ、：８７〜８８℃）が得られた。
元素分析： （Ｃ１９Ｈ２Ｓ ０５ として）計算値：
Ｃ，６７，８３；Ｈ，８，３９実測値：Ｃ，６７，８
９；Ｈ２Ｓ、３６ １、Ｒ，シＣＣｌ４−１：１７４５．１６８０Ｃ品 ａＸ Ｎ、Ｍ、 Ｒ，（ＣＤＣｌ３．１００ＭＥ（ｚ ） ：
δ０．９１ （３Ｈ，ｓ、 Ｍｅ ）、０．９４（３Ｈ
１ｓＳＭｅ）、１．１８ （３Ｈ，ｓ、 Ｍｅ ）、２
．００ （３Ｈ，ｓ、 ＯＡｃ ）、２．０５（３Ｈ
。
Ｃ，６７，８３；Ｈ，８，３９実測値：Ｃ，６７，８
９；Ｈ２Ｓ、３６ １、Ｒ，シＣＣｌ４−１：１７４５．１６８０Ｃ品 ａＸ Ｎ、Ｍ、 Ｒ，（ＣＤＣｌ３．１００ＭＥ（ｚ ） ：
δ０．９１ （３Ｈ，ｓ、 Ｍｅ ）、０．９４（３Ｈ
１ｓＳＭｅ）、１．１８ （３Ｈ，ｓ、 Ｍｅ ）、２
．００ （３Ｈ，ｓ、 ＯＡｃ ）、２．０５（３Ｈ
。
ｓ、ＯＡｃ ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式： で表わされる化合物を酸化して構造式： で表わされる化合物を得ることを特徴とするセスキテル
ペン誘導体の製法。 ２ 構造式： で表わされる化合物をアセチル化して、構造式：で表わ
される化合物を得、 して、構造式： さらに該化合物を酸化 で表わされる化合物を得るこ キテルペン誘導体の製法。 ３ 構造式： とを特徴とするセス で表わされる化合物を還元、開環を行って、構造式： で表わされる化合物を得、該化合物をアセチル化して、
構造式： で表わされる化合物を得、 して、構造式： さらに該化合物を酸化 で表わされる化合物を得ることを特徴とするセスキテル
ペン誘導体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3557280A JPS5833858B2 (ja) | 1980-03-19 | 1980-03-19 | セスキテルペン誘導体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3557280A JPS5833858B2 (ja) | 1980-03-19 | 1980-03-19 | セスキテルペン誘導体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56131547A JPS56131547A (en) | 1981-10-15 |
| JPS5833858B2 true JPS5833858B2 (ja) | 1983-07-22 |
Family
ID=12445466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3557280A Expired JPS5833858B2 (ja) | 1980-03-19 | 1980-03-19 | セスキテルペン誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5833858B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0671357U (ja) * | 1993-03-23 | 1994-10-07 | 住友金属工業株式会社 | 鉄道車両用駆動力伝達装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5235098A (en) * | 1987-06-23 | 1993-08-10 | Basf K&F Corporation | Method for preparing dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho[2,1-b]furan and novel haloethyl decalin derivatives |
-
1980
- 1980-03-19 JP JP3557280A patent/JPS5833858B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0671357U (ja) * | 1993-03-23 | 1994-10-07 | 住友金属工業株式会社 | 鉄道車両用駆動力伝達装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56131547A (en) | 1981-10-15 |
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