JPH058714B2 - - Google Patents

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JPH058714B2
JPH058714B2 JP60129786A JP12978685A JPH058714B2 JP H058714 B2 JPH058714 B2 JP H058714B2 JP 60129786 A JP60129786 A JP 60129786A JP 12978685 A JP12978685 A JP 12978685A JP H058714 B2 JPH058714 B2 JP H058714B2
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JP
Japan
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silicon
toluene
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JP60129786A
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JPS61289094A (ja
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Akira Kurashima
Satoshi Macha
Koichi Yamaguchi
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CHUO KEMIKARU KK
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CHUO KEMIKARU KK
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含ケイ素イソシアネート化合物の精
製方法、特に各種シリル基含有化合物の製造原料
として有用な、アルコキシ−ケイ素結合を包含す
るシリルアルキルイソシアネート化合物の製造方
法に関する。
〔従来の技術〕
従来、先に本発明者らが見出したアルコキシ−
ケイ素結合を包含するシリルアルキルアミンと塩
化カルボニルとを、不活性溶剤中第三級アミンの
存在下で反応させて得られる含ケイ素イイシアネ
ート化合物（特願昭59−265468号）では、反応終
了後第三級アミンの塩酸塩の結晶を反応液より
別し、液を蒸留することにより単離を行つてき
た。しかしながら、単に蒸留するだけでは液中
に溶解している微量の第三級アミン塩酸塩及び／
又は解離等により発生した塩化水素が目的物中に
含まれている。
このために１週間以上の長期間保存の場合、経
時変化を起しやすく、濁りを発生する等の問題が
あつた。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかして、一般に微量の第三級アミンの塩酸塩
及び／又は塩化水素を中和処理し、得られる含ケ
イ素イソシアネート化合物を安定化することが考
えられる。
しかしながら、アルカリ金属あるいはアルカリ
土類金属の水酸化物又は炭酸塩、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸カルシウムなどを中和剤として用いた場
合、生成した水が製品と反応したり、使用した塩
が水に溶解して強アルカリ性となり目的物に悪影
響を及ぼすことがわかつた。
したがつて、目的物の品質を安定化するのに最
適の中和剤を探す必要がある。
本発明の特徴は、目的とする高純度で安定なイ
ソシアネート化合物を、特定の中和剤を加えて精
製することにより得る方法を提供することにあ
る。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明を概説すれば、本発明は、含ケイ素イソ
シアネート化合物の精製方法に関する発明であつ
て、塩化カルボニルと下記一般式： （式中R1，R2及びR3は、同一又は異なり、炭
化水素基、アルコキシ基又はシロキシ基を示す
が、その少なくとも１つはアルコキシ基であり、
ｎは１〜４の数を示す）で表される含ケイ素アル
キルアミンとを、不活性有機溶媒中、第三級アミ
ンの存在下で反応させることにより得られる下記
一般式： （式中R1，R2，R3及びｎは前記式と同義で
ある）で表される含ケイ素イソシアネート化合物
含有液を精製する方法において、不飽和脂肪酸、
高級飽和脂肪酸及び芳香族カルボン酸よりなる群
から選択した１種のカルボン酸のアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩で処理する工程を包含す
ることを特徴とする。
本発明者らは前記反応により得られた反応液よ
り第三級アミン塩酸塩を別した別より溶剤を
留去した残留液又はこれを蒸留した留出液を前記
したカルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属
塩類で処理する工程を設けることにより、高純度
で安定な目的とするイソシアネート化合物が得ら
れることを見出した。なお、該処理後、PH６〜７
に調整した後、蒸留精製すれば、更に純度、安定
性を上げることができることも判明した。
本発明方法に使用されるカルボン酸のアルカリ
又はアルカリ土類金属塩のうち、高級飽和脂肪酸
の例としては、カプリル酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、ステアリン難等を、また不飽和脂肪酸の
例としては、オレイン酸、ソルビン酸等を、更に
芳香族カルボン酸の例としては、安息香酸、フタ
ル酸等を挙げることができる。
また、アルカリ又はアルカリ土類金属として
は、Na，Ｋ，Mg，Ca，Ba等を挙げることがで
きる。
これらカルボン酸のアルカリ、又はアルカリ土
類金属塩の使用量は、目的物中に存在する塩化水
素と当量以上が好ましい。
処理方法としては、反応液から第三級アミン塩
酸塩を過した液、液より溶剤を留去した残
留液、又はこれを蒸留した留出液のいずれの段階
でもよいが、カルボン酸のアルカリ又はアルカリ
土類金属塩を加え、充分にかくはんし、PHが６〜
７になつた後析出したカルボン酸、アルカリ又は
アルカリ土類金属塩化物及び／又は過剰のカルボ
ン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩を過
し、液を望ましくは蒸留することにより高純度
で安定な目的物を単離することができる。
〔実施例〕
次に実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
実施例 １ トルエン150mlに塩化カルボニル9.9ｇを溶解さ
せ、これにτ−トリエトキシシリルプロピルアミ
ン22.1ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン27.9ｇをト
ルエン50mlに溶解した溶液を−５〜−10℃、３時
間で滴下し、反応させた。反応後、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン塩酸塩の結晶を別し、液を蒸留
したところ、トルエン回収ののち、沸点88〜91
℃／4.5mmHgの留分として、τ−トリエトキシシ
リルプロピルイソシアネート19.8ｇを得た。
これにステアリン酸カルシウム２ｇを加え４時
間かくはんすると、PH７となる。過剰のステアリ
ン酸カルシウム及び析出物を別し、液を蒸留
したところ、沸点87〜89℃／４mmHgの留分とし
てτ−トリエトキシシリルプロピルイソシアネー
ト17.8ｇを得た。
ステアリン酸カルシウム未添加の場合は、１週
間保存で濁りを生じたが、本品は６か月間の長期
間保存でも安定であつた。
実施例 ２ 実施例１でトルエンを回収した液にミリスチン
酸ナトリウム4.0ｇを加え、PH７となるまでかく
はんする。過剰のミリスチン酸ナトリウム及び析
出物を別し、液を蒸留したところ、沸点93〜
95℃／６mmHgの留分としてτ−トリエトキシシ
リルプロピルイソシアネート18.8ｇを得た。本品
は６か月間以上保存しても経時変化がなく安定で
あつた。
実施例 ３ 実施例１でＮ，Ｎ−ジメチルアニリン塩酸塩の
結晶を別した液にステアリン酸ナトリウム
18.0ｇを加え、PH７となるまでかくはんする。過
剰のステアリン酸ナトリウム及び析出物を別
し、液を蒸留したところ、沸点81〜83℃／３mm
Hgの留分としてτ−トリエトキシシリルプロピ
ルイソシアネート18.9ｇを得た。本品は６か月間
以上保存しても安定で濁りを生じなかつた。
実施例 ４ トルエン150mlに塩化カルボニル9.9ｇを溶解さ
せ、これにτ−ジエトキシメチルシリルプロピル
アミン19.1ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン24.2ｇ
をトルエン50mlに溶解した溶液を−５〜−10℃、
３時間で滴下し、反応させた。反応後ジメチルア
ニリン塩酸塩の結晶を別し、液よりトルエン
を回収したのち、沸点80〜85℃／６mmHgの留分
をとり、ソルビン酸カルシウム6.3ｇを加え３時
間かくはんし、この液を蒸留すると沸点82〜85
℃／６mmHgの留分としてτ−ジエトキシメチル
シリルプロピルイソシアネート17.6ｇを得た。本
品は６か月以上保存しても安定であつた。
実施例 ５ 塩化メチレン150mlに塩化カルボニル9.9ｇを溶
解させ、これにτ−ジエトキシメチルシリルプロ
ピルアミン19.1ｇ、トリエチルアミン23.3ｇを塩
化メチレン50mlに溶解した溶液を−５〜−10℃、
３時間で滴下し、反応させた。反応後トリエチル
アミン塩酸塩の結晶を別し、液より塩化メチ
レンを回収したのち、沸点91〜93℃／９mmHgの
留分をとり、オレイン酸ナトリウム９ｇを加え、
20分間かくはんすると、PH７となる。過剰のオレ
イン酸ナトリウム及び析出物を別し、液を蒸
留したところ、沸点80〜82℃／５mmHgの留分と
してτ−ジエトキシメチルシリルプロピルイソシ
アネート15.7ｇを得た。本品は６か月間以上保存
しても安定であつた。
実施例 ６ トルエン150mlに塩化カルボニル9.9ｇを溶解さ
せ、これにτ−ジエトキシ（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルアミン29.5ｇ、トリエチルア
ミン23.3ｇをトルエン50mlに溶解した溶液を−５
〜−10℃、３時間で滴下し、反応させた。反応後
トリエチルアミン塩酸塩の結晶を別し、液よ
りトルエンを回収した残留液にカプリル酸ナトリ
ウム4.5ｇを加え、20分かくはんするとPH７とな
る。過剰のカプリル酸ナトリウム及び析出物を
別し、液を蒸留したところ、沸点84〜86℃／８
mmHgの留分として、τ−ジエトキシ（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピルイソシアネート21.5
ｇを得た。本品は６か月間以上保存しても安定で
あつた。
実施例 ７ エチルエーテル150mlに塩化カルボニル9.9ｇを
溶解させ、これにτ−トリエトキシシリルプロピ
ルアミン22.1ｇ、ピリジン18.2ｇをエチルエーテ
ル50mlに溶解した溶液を−５〜−10℃、３時間で
滴下し、反応させた。反応後ピリジン塩酸塩の結
晶を別し、液を蒸留した。エチルエーテルを
回収したのち、沸点95〜100℃／８mmHgの留分と
して、τ−トリエトキシシリルプロピルイソシア
ネート17.3ｇを得た。
これにステアリン酸バリウム1.2ｇを加え、３
時間かくはんするとPH７となる。過剰のステアリ
ン酸バリウム及び析出物を別し、液を蒸留し
たところ沸点90〜93℃／５mmHgの留分としてτ
−トリエトキシシリルプロピルイソシアネート
15.9ｇを得た。本品は純度99％で長期間安定であ
る。
実施例 ８ トルエン150mlに塩化カルボニル9.9ｇを溶解さ
せ、これにα−ジエトキシメチルシリルメチルア
ミン16.3ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン24.2ｇを
トルエン50mlに溶解した溶液を−５〜−10℃、３
時間で滴下し、反応させた。反応後、N.N−ジ
メチルアニリン塩酸塩の結晶を別し、液を蒸
留した。トルエンを回収した残留液にカプリン酸
ナトリウム3.9ｇを加え20分間かくはんするとPH
７となる。過剰のカプリン酸ナトリウム及び析出
物を別し液を蒸留したところ、沸点86〜88
℃／20mmHgの留分として、αジエトキシメチル
シリルメチルイソシアネート11.0ｇを得た。本品
は６か月間以上保存しても安定であつた。
実施例 ９ トルエン150mlに塩化カルボニル9.9ｇを溶解さ
せ、これにδ−ジメチルメトキシシリルブチルア
ミン14.5ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン27.9ｇを
トルエン50mlに溶解した溶液を−５〜−10℃、３
時間で滴下し、反応させた。反応後、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン塩酸塩の結晶を別し、液を蒸
留した。トルエンを回収ののち、沸点95〜100
℃／12mmHgの留分として、δ−ジメチルメトキ
シシリルブチルイソシアネート12.8ｇを得た。
これにステアリン酸マグネシウム１ｇを加えか
くはんするとPH７となる。過剰のステアリン酸マ
グネシウム及び析出物を別し、液を蒸留する
と沸点98〜100℃／12mmHgの留分としてδ−ジメ
チルメトキシシリルブチルイソシアネート11.5ｇ
を得た。本品は６か月間以上保存しても安定であ
つた。
実施例 10 トルエン150mlに塩化カルボニル9.9ｇを溶解さ
せ、これにτ−ジエトキシメチルシリルプロピル
アミン19.1ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン24.2ｇ
をトルエン50mlに溶解させ、−５〜−10℃、３時
間でその溶液を滴下し、反応させた。反応後、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン塩酸塩を別し、液
よりトルエンを回収したのち、沸点91〜93℃／９
mmHgの留分をとり、安息香酸ナトリウム１ｇを
加え、３時間かくはんするPH７となる。過剰の安
息香酸ナトリウム及び析出物を別し、液を蒸
留したところ沸点80〜82℃／５mmHgの留分とし
てτ−ジエトキシメチルシリルプロピルイソシア
ネート15.6ｇを得た。本品は６か月以上保存して
も安定であつた。
実施例 11 トルエン150mlに塩化カルボニル9.9ｇを溶解さ
せ、これにτ−ジエトキシメチルシリルプロピル
アミン19.1ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン24.2ｇ
をトルエン50mlに溶解させ−５〜−10℃、３時間
でその溶液を滴下し、反応させた。反応後、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン塩酸塩を別し、液より
トルエンを回収したのち、沸点91〜93℃／９mm
Hgの留分をとりフタル酸二カリウム0.8ｇを加
え、３時間かくはんするPH７となる。過剰のフタ
ル酸二カリウム及び析出物を別し、液を蒸留
したところ、沸点80〜82℃／５mmHgの留分とし
て、τ−ジエトキシメチルシリルプロピルイソシ
アネート15.6ｇを得た。本品は６か月以上保存し
ても安定であつた。
〔発明の効果〕
以上詳細に説明したように、本発明方法によれ
ば、高純度且つ安定な目的とする含ケイ素イソシ
アネート化合物を得ることができる。
本発明方法の目的化合物は、イソシアネート基
とアルコキシ基とを持つため、種々の用途に有用
であり、例えばガラス繊維、ポリエステルフイル
ムなどのカツプリング剤、樹脂のコーテイング剤
などに用いられる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化カルボニルと下記一般式； （式中R1，R2及びR3は、同一又は異なり、炭
    化水素基、アルコキシ基又はシロキシ基を示す
    が、その少なくとも１つはアルコキシ基であり、
    ｎは１〜４の数を示す）で表される含ケイ素アル
    キルアミンとを、不活性有機溶媒中、第三級アミ
    ンの存在下で反応させることにより得られる下記
    一般式： （式中R1，R2，R3及びｎは前記式と同義で
    ある）で表される含ケイ素イソシアネート化合物
    含有液を精製する方法において、不飽和脂肪酸、
    高級飽和脂肪酸及び芳香族カルボン酸よりなる群
    から選択した１種のカルボン酸のアルカリ金属塩
    又はアルカリ土類金属塩で処理する工程を包含す
    ることを特徴とする含ケイ素イソシアネート化合
    物の精製方法。
JP60129786A 1984-12-18 1985-06-17 含ケイ素イソシアネ−ト化合物の精製方法 Granted JPS61289094A (ja)

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JP60129786A JPS61289094A (ja) 1985-06-17 1985-06-17 含ケイ素イソシアネ−ト化合物の精製方法
DE19853544601 DE3544601A1 (de) 1984-12-18 1985-12-17 Verfahren zur herstellung von siliciumhaltigen isocyanatverbindungen
FR858518711A FR2574796B1 (fr) 1984-12-18 1985-12-17 Procede de preparation de composes d'isocyanate contenant du silicium
US06/810,314 US4654428A (en) 1984-12-18 1985-12-17 Process for preparation of silicon-containing isocyanate compounds

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06228161A (ja) * 1993-01-29 1994-08-16 Shin Etsu Chem Co Ltd イソシアネート基含有オルガノポリシロキサンの製造方法
US5393910A (en) * 1993-10-20 1995-02-28 Osi Specialties, Inc. Process for making isocyanatoorganosilanes
DE10237270A1 (de) 2002-08-14 2004-03-04 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Silanvernetzbare Beschichtungsformulierungen
DE102007006147A1 (de) * 2007-02-07 2008-08-14 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen
KR102080782B1 (ko) * 2012-05-29 2020-02-27 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 게엠베하 이소시아네이토 실란의 제조

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10323049B2 (en) 2014-12-24 2019-06-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Organosilicon compound containing isocyanate group, process for producing same, adhesive, pressure-sensitive adhesive, and coating material

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