JPH0587505B2 - - Google Patents
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- JPH0587505B2 JPH0587505B2 JP60010509A JP1050985A JPH0587505B2 JP H0587505 B2 JPH0587505 B2 JP H0587505B2 JP 60010509 A JP60010509 A JP 60010509A JP 1050985 A JP1050985 A JP 1050985A JP H0587505 B2 JPH0587505 B2 JP H0587505B2
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- JP
- Japan
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- dione
- compound
- hydroxyisoindoline
- methyl
- parts
- Prior art date
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
産業上の利用分野
この発明は、イソインドリン−1,3−ジオン
誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌
剤に関する。 従来の技術 イソインドリン−1,3−ジオン誘導体は、従
来より数多く知られており、たとえば、特公昭57
−45723号公報には、次の一般式を有する化合物
が農園芸用殺菌剤として有用であることが記載さ
れている。
誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌
剤に関する。 従来の技術 イソインドリン−1,3−ジオン誘導体は、従
来より数多く知られており、たとえば、特公昭57
−45723号公報には、次の一般式を有する化合物
が農園芸用殺菌剤として有用であることが記載さ
れている。
【式】
上記式中、R1およびR2はエチル基またはイソ
プロピル基であり、そしてX1およびX2は一方が
水素原子であり、他方が塩素原子またはメチル基
である。 また、特公昭41−11640号公報および特公昭42
−14839号公報には、次の一般式を有する化合物
が開示されている。
プロピル基であり、そしてX1およびX2は一方が
水素原子であり、他方が塩素原子またはメチル基
である。 また、特公昭41−11640号公報および特公昭42
−14839号公報には、次の一般式を有する化合物
が開示されている。
【式】
上記式中、Rは水素原子、ハロゲン、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ニトロ、低級アルコ
キシカルボニル基、低級アルキルチオ基、トリフ
ルオロメチル基、シアノ、フエニルまたはアセト
アミド基である。これらの化合物は、イソインド
リン環上に水酸基を有する点で、本願の化合物と
類似しているが、上記公報は、アニリン部分の2
位と6位が同時に低級アルキル基および/または
低級アルケニル基で置換された化合物について
は、何ら具体的に記載していない。また、上記化
合物は、その水酸基を利用することによつて、殺
虫性のリン酸エステルに誘導するための合成中間
体であることが記載されているが、それ自体の抗
菌活性ないしは農園芸用殺菌剤としての有用性に
ついては何ら記載されていない。 発明が解決しようとする問題点 前記した、特公昭57−45723号公報に記載の化
合物は、イネの紋枯病や、ウリ類のリゾクトニア
性病害に対して有効であることが知られている
が、後記の試験例から明らかなとおり、アブラナ
科作物の重要病害である根こぶ病に対する薬効は
十分ではない。同じく前記した、特公昭41−
11640号および42−14839号公報に記載の化合物
は、後記の試験例から明らかなように、各種の植
物病害に対して、殆ど有効性を示さない。本発明
者等は、イソインドリン−1,3−ジオン誘導体
について種々探索を重ねた結果、後記の一般式で
表わされる化合物が、特公昭57−45723号の化合
物で有効な植物病害のみならず根こぶ病に対して
も優れた効果を有することを見出した。 問題点を解決するための手段 すなわち、本発明の化合物は、次の式(1)で表わ
されるイソインドリン−1,3−ジオン化合物で
ある。
キル基、低級アルコキシ基、ニトロ、低級アルコ
キシカルボニル基、低級アルキルチオ基、トリフ
ルオロメチル基、シアノ、フエニルまたはアセト
アミド基である。これらの化合物は、イソインド
リン環上に水酸基を有する点で、本願の化合物と
類似しているが、上記公報は、アニリン部分の2
位と6位が同時に低級アルキル基および/または
低級アルケニル基で置換された化合物について
は、何ら具体的に記載していない。また、上記化
合物は、その水酸基を利用することによつて、殺
虫性のリン酸エステルに誘導するための合成中間
体であることが記載されているが、それ自体の抗
菌活性ないしは農園芸用殺菌剤としての有用性に
ついては何ら記載されていない。 発明が解決しようとする問題点 前記した、特公昭57−45723号公報に記載の化
合物は、イネの紋枯病や、ウリ類のリゾクトニア
性病害に対して有効であることが知られている
が、後記の試験例から明らかなとおり、アブラナ
科作物の重要病害である根こぶ病に対する薬効は
十分ではない。同じく前記した、特公昭41−
11640号および42−14839号公報に記載の化合物
は、後記の試験例から明らかなように、各種の植
物病害に対して、殆ど有効性を示さない。本発明
者等は、イソインドリン−1,3−ジオン誘導体
について種々探索を重ねた結果、後記の一般式で
表わされる化合物が、特公昭57−45723号の化合
物で有効な植物病害のみならず根こぶ病に対して
も優れた効果を有することを見出した。 問題点を解決するための手段 すなわち、本発明の化合物は、次の式(1)で表わ
されるイソインドリン−1,3−ジオン化合物で
ある。
【化】
前記の式(1)において、R1および/またはR2が
低級アルキル基である場合は、それらは、たとえ
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、sec−ブチル、t−ブチル、ペンチル、
イソペンチル、ヘキシルのような炭素数1ないし
は6個を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル
でありえ、好適には炭素数1ないしは4個を有す
る直鎖状または分枝鎖状のアルキルである。R1
および/またはR2が低級アルケニル基である場
合は、それらは、たとえば、アリル、1−メチル
−2−プロペニル、2−もしくは3−ブテニル、
3−メチル−2−ブテニル、1,3−ヘキサジエ
ニルのような直鎖状または分枝鎖状のアルケニル
でありえ、好適には炭素数3ないしは4個を有す
る直鎖状または分枝鎖状のアルケニルである。 前記一般式(1)で表わされる化合物を例示すると
次のとおりである。化合物名に付された番号は以
下の記載において参照される。 (1) 2−(2−イソプロピル−6−メチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (2) 2−(2−メチル−6−プロピルフエニル)−
5−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオ
ン (3) 2−(2−メチル−6−tert−ブチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (4) 2−(2−メチル−6−sec−ブチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (5) 2−(2,6−ジエチルフエニル)−5−ヒド
ロキシイソインドリン−1,3−ジオン (6) 2−(2−エチル−6−イソプロピルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (7) 2−(2−エチル−6−プロピルフエニル)−
5−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオ
ン (8) 2−(2−ブチル−6−メチルフエニル)−5
−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオン (9) 2−(2−エチル−6−sec−ブチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (10) 2−(2−プロピル−6−sec−ブチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (11) 2−(2,6−ジイソプロピルフエニル)−5
−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオン (12) 2−(2−イソプロピル−6−sec−ブチルフ
エニル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,
3−ジオン (13) 2−(2,6−ジ−sec−ブチルフエニル)−
5−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオ
ン (14) 2−(2−アリル−6−メチルフエニル)−5
−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオン (15) 2−(2−アリル−6−エチルフエニル)−5
−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオン (16) 2−〔2−メチル−6−(1−メチル−2−プ
ロペニル)−フエニル〕−5−ヒドロキシイソイ
ンドリン−1,3−ジオン (17) 2−〔2−エチル−6−(1−メチル−2−プ
ロペニル)−フエニル〕−5−ヒドロキシイソイ
ンドリン−1,3−ジオン (18) 2−(2−アリル−6−イソプロピルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (19) 2−(2,6−ジアリルフエニル)−5−ヒド
ロキシイソインドリン−1,3−ジオン 前記一般式(1)を有する化合物は、下記の反応式
に従つて、4−ヒドロキシフタル酸もしくはその
酸無水物を、対応する2,6−ジ置換アニリンと
反応させることによつて容易に得ることができ
る。
低級アルキル基である場合は、それらは、たとえ
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、sec−ブチル、t−ブチル、ペンチル、
イソペンチル、ヘキシルのような炭素数1ないし
は6個を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル
でありえ、好適には炭素数1ないしは4個を有す
る直鎖状または分枝鎖状のアルキルである。R1
および/またはR2が低級アルケニル基である場
合は、それらは、たとえば、アリル、1−メチル
−2−プロペニル、2−もしくは3−ブテニル、
3−メチル−2−ブテニル、1,3−ヘキサジエ
ニルのような直鎖状または分枝鎖状のアルケニル
でありえ、好適には炭素数3ないしは4個を有す
る直鎖状または分枝鎖状のアルケニルである。 前記一般式(1)で表わされる化合物を例示すると
次のとおりである。化合物名に付された番号は以
下の記載において参照される。 (1) 2−(2−イソプロピル−6−メチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (2) 2−(2−メチル−6−プロピルフエニル)−
5−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオ
ン (3) 2−(2−メチル−6−tert−ブチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (4) 2−(2−メチル−6−sec−ブチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (5) 2−(2,6−ジエチルフエニル)−5−ヒド
ロキシイソインドリン−1,3−ジオン (6) 2−(2−エチル−6−イソプロピルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (7) 2−(2−エチル−6−プロピルフエニル)−
5−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオ
ン (8) 2−(2−ブチル−6−メチルフエニル)−5
−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオン (9) 2−(2−エチル−6−sec−ブチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (10) 2−(2−プロピル−6−sec−ブチルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (11) 2−(2,6−ジイソプロピルフエニル)−5
−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオン (12) 2−(2−イソプロピル−6−sec−ブチルフ
エニル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,
3−ジオン (13) 2−(2,6−ジ−sec−ブチルフエニル)−
5−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオ
ン (14) 2−(2−アリル−6−メチルフエニル)−5
−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオン (15) 2−(2−アリル−6−エチルフエニル)−5
−ヒドロキシイソインドリン−1,3−ジオン (16) 2−〔2−メチル−6−(1−メチル−2−プ
ロペニル)−フエニル〕−5−ヒドロキシイソイ
ンドリン−1,3−ジオン (17) 2−〔2−エチル−6−(1−メチル−2−プ
ロペニル)−フエニル〕−5−ヒドロキシイソイ
ンドリン−1,3−ジオン (18) 2−(2−アリル−6−イソプロピルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン (19) 2−(2,6−ジアリルフエニル)−5−ヒド
ロキシイソインドリン−1,3−ジオン 前記一般式(1)を有する化合物は、下記の反応式
に従つて、4−ヒドロキシフタル酸もしくはその
酸無水物を、対応する2,6−ジ置換アニリンと
反応させることによつて容易に得ることができ
る。
【化】
上記反応は、溶媒の存在下もしくは不存在下に
加温しておこなわれる。適当な溶媒としては、た
とえば、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、
ジクロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチル
ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンのようなケトン類、ブタノール、ヘキ
サノールのようなアルコール類、またはジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロ
トン供与性極性溶媒等が挙げられる。 反応は、通常加温下におこなわれ、約110℃な
いし約180℃の沸点を有する有機溶媒を用いてそ
の還流温度で反応をおこなうことが好ましい。 この反応は脱水反応であるので、通常の脱水反
応の場合におけるのと同様に、水と共沸する不活
性有機溶媒中で共沸下に、生成する水を除去しな
がら反応を行うことが好ましい。必要であれば、
硫酸やp−トルエンスルホン酸のような脱水触媒
が存在しても差支えない。4−ヒドロキシフタル
酸もしくはその酸無水物と、2,6−ジ置換アニ
リンの使用割合は、通常、前者1モルに対して後
者1ないし2倍モルであり、反応性および経済性
を勘案すると1:1ないし1:1.1モルの比で反
応させることが好ましい。反応時間は、溶媒およ
び脱水触媒の有無および種類等によつて大幅に異
なるが、通常は15分ないし8時間程度である。 反応終了後、目的物は、常法に従つて採取さ
れ、必要に応じて精製される。 上記の方法により得られる本発明の式(1)の化合
物は、農園芸用殺菌剤として、土壤施用または茎
葉散布によつて植物の病気に対して治療的かつ保
護的効果を示す。とくに、アブラナ科植物に発生
して、従来防除が困難であつた根こぶ病に卓効を
示す。本発明の化合物は、また、稲作の重要病害
である紋枯病に有効であり、かつ、リゾクトニア
菌に起因するビート、棉、ウリ類等の各種作物の
苗立枯病にも有効である。 本発明の化合物は、担体および必要に応じて他
の補助剤と混合して、農園芸用殺菌剤として通常
用いられる製剤形態、例えば、粉剤、粗粉剤、微
粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、等
に調製されて使用される。ここでいう担体とは、
処理すべき部位へ有効成分化合物の到達性を助
け、また、有効成分化合物の貯蔵、輸送あるいは
取り扱いを容易にするために、農園芸用殺菌剤中
に混合される合成または天然の無機または有機物
質を意味する。 適当な固体担体としては、カオリナイト群、モ
ンモリロナイト群あるいはアタパルジヤイト群等
で代表されるクレー類、タルク、雲母、葉ロウ
石、軽石、バーミユキライト、石こう、炭酸カル
シウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム
石灰、りん石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成
ケイ酸カルシウム、等の無機物質、大豆粉、タバ
コ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶
セルロース等の植物性有機物質、クマロン樹脂、
石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガ
ム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または
天然の高分子化合物、カルナバロウ、密ロウ等の
ワツクス類、あるいは尿素等があげられる。 適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、ス
ピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系も
しくはナフテン系炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチル
ナフタリン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、o−クロルトルエン等の塩素化炭化水
素、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエ
ノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエ
チレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチ
ル、コハク酸ジエチル等のエステル類、メタノー
ル、n−ヘキサノール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール等のアルコール類、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールフエ
ニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエー
テル、ジエチレングリコールブチルエーテル等の
エーテルアルコール類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水等
があげられる。 乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、
有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使
用される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン
性、陽イオン性および両性イオン性のいずれのも
のをも使用しうるが、通常は非イオン性および
(または)陰イオン性のものが使用される。適当
な非イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール等の高級アルコールにエチレンオ
キシドを重合付加させたもの、イソオクチルフエ
ノール、ノニルフエノール等のアルキルフエノー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたもの、ブ
チルナフトール、オクチルナフトール等のアルキ
ルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させ
たもの、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加
させたもの、ステアリルりん酸、ジラウリルりん
酸等のモノもしくはジアルキルりん酸にエチレン
オキシドを重合付加させたもの、ドデシルアミ
ン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオ
キシドを重合付加させたもの、ソルビタン等の多
価アルコールの高級脂肪酸エステルおよびそれに
エチレンオキシドを重合付加させたもの、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させ
たもの等があげられる。適当な陰イオン性界面活
性剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等
のアルキル硫酸エステル塩、スルホこはく酸ジオ
クチルエステルナトリウム、2−エチルヘキセン
スルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホ
ン酸塩等があげられる。 さらに、本発明の農園芸用殺菌剤には製剤の性
状を改善し、生物効果を高める目的で、カゼイ
ン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤、
例えば活性炭、サイクロデキストリン、固型パラ
フインまたはステアリン酸のような高級脂肪酸等
を併用することもできる。 上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単
独にあるいは組合わせて適宜使用される。 粉剤は、例えば有効成分化合物を通常0.1ない
し25重量部含有し、残部は固体担体である。 水和剤は、例えば有効成分化合物を通常5ない
し90重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤
であつて、必要に応じて保護コロイド剤、チキソ
トロピー剤、消泡剤等が加えられる。 粒剤は、例えば有効成分化合物を通常0.1ない
し35重量部含有し、残部は大部分が固体担体であ
る。有効成分化合物は固体担体と均一に混合され
ているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着
もしくは吸着されており、粒の径は約0.05ないし
1.7mm程度である。 乳剤は、例えば有効成分化合物を通常5ないし
50重量部含有しており、これに約5ないし20重量
部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必
要に応じてその他補助剤が加えられる。 このようにして種々の剤型に調製された本発明
の農園芸用殺菌剤を、たとえば、畑地又は水田に
おいて農作物に病気の発生する前または発生後に
作物の茎葉に散布、または土壤もしくは水面に施
用するときは、10aあたり有効成分として1ない
し5000g好ましくは10〜1000gを投ずることによ
り、有効に病害を防除することができる。 また、本発明の農園芸用殺菌剤を種子処理、た
とえば種子粉衣剤として使用するときは、種子重
量あたり有効成分として0.01%〜2%好ましくは
0.1〜0.5%を粉衣することにより、有効に土壤も
しくは種子伝染性病害を防除できる。 本発明の農園芸用殺菌剤は、殺菌スペクトラム
を広げるために他の農園芸用殺菌剤が配合される
ことは好ましく、場合によつては相乗効果を期待
することもできる。 このような他の殺菌剤の例としては、たとえ
ば、チオフアネート、チオフアネートメチル、ベ
ノミル、カルベンダゾール、ハイメキサゾール、
テクロフタラム、クロロタロニル、フエンチンハ
イドロキサイド、キヤプタン、キヤプタホル、サ
ーラム、エデイフエンホス、トリシクラゾール、
IBP、PCNB、フサライド、カスガマイシン、ビ
ンクロゾリン、プロシミドン、イソプロチオラ
ン、プロベナゾール、ピロキロン、クロベンチア
ゾン(S−1901)、メタラキシル、エクロメゾー
ル、イプロジオン、プロピコナゾール、エタコナ
ゾール、トリアジメホン、プロクロラツツ、4−
メチルスルホニルオキシフエニル N−メチルチ
オ−ルカ−バメート(NK−191)、N−(1−ブ
トキシ−2,2,2−トリクロロエチル)サリシ
ルアミド(NK−483)ダゾメツト等の殺菌剤が
あげられるが、これらに限られるものではない。
さらに必要に応じて他の殺虫剤、たとえば、イソ
キサチオン、フエニトロチオン、ダイアジノン、
トリクロルホン、ダイスルホトン、アセフエー
ト、カルバリール、プロボクシユア、メソミル、
チオシクラム、カルタツプ、ピレスリン、アレス
リン、フエンバレレート等、また殺ダニ剤、除草
剤、植物生長調節剤、殺線虫剤、殺バクテリア
剤、土壤改良剤、改良資材、ペーパーポツト、合
成培土、堆肥もしくは化学肥料等と適宜混合して
使用することもできる。 本発明の農園芸用殺菌剤と、特に稲栽培上にお
けるイモチ、ごま葉枯れ、白葉枯病剤やメイ虫、
ウンカおよび/またはヨコバイ駆除剤との配合は
省力化のメリツトが大きい。同時防除剤として本
発明の殺菌剤と配合しうる薬剤は前記した通りで
ある。配合量は防除の対象および製剤形態によつ
て異なり、防除に必要な有効成分量を含有させる
よう調製して使用される。 次に式(1)を有する化合物の製造法を合成例によ
つて説明する。 合成例1 2−(2−エチル−6−sec−ブチルフ
エニル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,
3−ジオン(化合物番号9) 4−ヒドロキシフタル酸0.91g、2−エチル−
6−sec−ブチルアニリン0.91g及びニトロベン
ゼン3mlの混合物を150〜170℃で3時間撹拌し
た。放冷後、反応混合物をシリカゲル・カラムク
ロマトグラフイーに付し、ヘキサン−酢酸エチル
(10:1〜5:1)を展開剤として分画精製する
と融点155〜156℃を有する目的化合物1.55gが得
られた。 合成例2 2−(2,6−ジイソプロピルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン(化合物番号11) 4−ヒドロキシフタル酸0.91g、2,6−ジイ
ソプロピルアニリン0.91g及びo−ジクロロベン
ゼン5mlの混合物を160〜170℃で5時間撹拌し
た。放冷後、反応混合物を以下合成例1と同様に
処理すると融点202〜205℃を有する目的化合物
1.5gが得られた。 合成例3 2−(2−エチル−6−sec−ブチルフ
エニル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,
3−ジオン(化合物番号9) 4−ヒドロキシフタル酸0.91g及び2−エチル
−6−sec−ブチルアニリン0,91gの混合物を
170℃で15分間撹拌した。放冷後、反応混合物を
以下合成例1と同様に処理すると融点155−156℃
を有する目的化合物1.48gが得られた。 合成例4 2−(2−メチル−6−t−ブチルフ
エニル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,
3−ジオン(化合物番号3) 4−ヒドロキシフタル酸1.0g、2−メチル−6
−t−ブチルアニリン1.07g及びニトロベンゼン
4mlの混合物を150〜160℃で3時間撹拌した。放
冷後、反応混合物を合成例1と同様に処理すると
ガラス状の目的化合物0.67gが得られた。 赤外吸収スペクトル(Nujol)cm-1:3330,
1770,1690 核磁気共鳴スペクトル(CDCl3−DMSOd6)
δppm:1.30(9H,一重線,t−ブチル)、2.02
(3H,一重線,メチル)、7.0〜7.8(6H,多重線,
芳香環水素) 質量分析スペクトル:m/z309(M+) 上記合成例1ないし4の方法に準じて次の化合
物が製造された。 例示化合物No. 融点(℃) 1 220−222 4 72−75 5 175.5−176 6 157 7 123−125 10 126−127 13 162−164 14 117−118 15 132−134 16 78−80 18 119−121 次に本発明の農園芸用殺菌剤の製造例をあげ
る。文中、単に部とあるのは全て重量部を意味す
る。 製剤例1 粉剤 化合物番号(9)の化合物2.5部、タルク47.5部、
クレー47部及びホワイトカーボン3部を混合機中
で均一に混合し、ハンマーミルで粉砕して粉剤を
得た。 製剤例2 粒剤 化合物番号(1)の化合物5部、ベントナイト20
部、リグニンスルホン酸カルシウム1部及びクレ
ー74部を混合し、適量の水を加え練合し、スクリ
ユー押出型造粒機により造粒後乾燥整粒して粒剤
を得た。 製剤例3 水和剤 化合物番号(3)の化合物50部、ホワイトカーボン
5部、ソルポールAC−2495G(東邦化学社商品
名)5部及びクレー40部を混合機中で均一に混合
し、ハンマーミルで粉砕して水和剤を得た。 製剤例4 乳剤 化合物番号(9)の化合物10部、キシレン10部、パ
ラコールPS−2(日本乳化剤社商品名)12部及び
シクロヘキサノン68部を混合し、均一に溶解させ
て乳剤を得た。 次に本発明の化合物の農園芸用殺菌剤としての
効果を示す試験例をあげる。 試験例中、対照として使用された公知化合物は
次のとおりである。 A:2−(2−メチルフエニル)−5−ヒドロキシ
イソインドリン−1,3−ジオン B:2−(2,6−ジエチルフエニル)−5−クロ
ルイソインドリン−1,3−ジオン C:2−(2,6−ジイソプロピルフエニル)−5
−クロルイソインドリン−1,3−ジオン D:2−(2,6−ジイソプロピルフエニル)−5
−メチルイソインドリン−1,3−ジオン E:2−(2,6−ジエチルフエニル)−5−メト
キシイソインドリン−1,3−ジオン F:2−(2,6−ジイソプロピルフエニル)−5
−メトキシイソインドリン−1,3−ジオン なお、Aは特公昭41−11640号公報に、Bない
しDは特公昭57−45723号公報に、E及びFは特
開昭52−125625号公報に、それぞれ具体的に記載
された化合物である。 試験例 1 白菜根こぶ病防除試験(土壤混和) 根こぶ病(病原菌Plasmodiophora brassicae)
に罹病した白菜根を摩砕して土壤に混合し、根こ
ぶ病菌汚染土壤を作成した。その病原菌汚染土壤
に供試化合物を対土12.5ppmとなるように混和し
て300ml容ポツトに入れ、白菜種子(品種 無双)
を播種した(1ポツトに5粒播種し、出芽後1本
仕立とした)。温室内で45日間育苗いた後抜き取
り、根部の発病程度を下記の基準で調査し、1区
5ポツトの平均発病程度として第1表に示した。 発病程度0 根こぶを着生しない 〃 1 側根に根こぶを作るが小さく少ない 〃 2
側根に小さな根こぶを沢山作る、あるいは大きな
根こぶを作る 〃 3
主根に小さな根こぶを作る、側根の根こぶは少な
い 〃 4
主根に大きな根こぶを作る、側根の根こぶ中程度 〃 5主根・側根に大きな根こぶを沢山作る
加温しておこなわれる。適当な溶媒としては、た
とえば、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、
ジクロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチル
ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンのようなケトン類、ブタノール、ヘキ
サノールのようなアルコール類、またはジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロ
トン供与性極性溶媒等が挙げられる。 反応は、通常加温下におこなわれ、約110℃な
いし約180℃の沸点を有する有機溶媒を用いてそ
の還流温度で反応をおこなうことが好ましい。 この反応は脱水反応であるので、通常の脱水反
応の場合におけるのと同様に、水と共沸する不活
性有機溶媒中で共沸下に、生成する水を除去しな
がら反応を行うことが好ましい。必要であれば、
硫酸やp−トルエンスルホン酸のような脱水触媒
が存在しても差支えない。4−ヒドロキシフタル
酸もしくはその酸無水物と、2,6−ジ置換アニ
リンの使用割合は、通常、前者1モルに対して後
者1ないし2倍モルであり、反応性および経済性
を勘案すると1:1ないし1:1.1モルの比で反
応させることが好ましい。反応時間は、溶媒およ
び脱水触媒の有無および種類等によつて大幅に異
なるが、通常は15分ないし8時間程度である。 反応終了後、目的物は、常法に従つて採取さ
れ、必要に応じて精製される。 上記の方法により得られる本発明の式(1)の化合
物は、農園芸用殺菌剤として、土壤施用または茎
葉散布によつて植物の病気に対して治療的かつ保
護的効果を示す。とくに、アブラナ科植物に発生
して、従来防除が困難であつた根こぶ病に卓効を
示す。本発明の化合物は、また、稲作の重要病害
である紋枯病に有効であり、かつ、リゾクトニア
菌に起因するビート、棉、ウリ類等の各種作物の
苗立枯病にも有効である。 本発明の化合物は、担体および必要に応じて他
の補助剤と混合して、農園芸用殺菌剤として通常
用いられる製剤形態、例えば、粉剤、粗粉剤、微
粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、等
に調製されて使用される。ここでいう担体とは、
処理すべき部位へ有効成分化合物の到達性を助
け、また、有効成分化合物の貯蔵、輸送あるいは
取り扱いを容易にするために、農園芸用殺菌剤中
に混合される合成または天然の無機または有機物
質を意味する。 適当な固体担体としては、カオリナイト群、モ
ンモリロナイト群あるいはアタパルジヤイト群等
で代表されるクレー類、タルク、雲母、葉ロウ
石、軽石、バーミユキライト、石こう、炭酸カル
シウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム
石灰、りん石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成
ケイ酸カルシウム、等の無機物質、大豆粉、タバ
コ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶
セルロース等の植物性有機物質、クマロン樹脂、
石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガ
ム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または
天然の高分子化合物、カルナバロウ、密ロウ等の
ワツクス類、あるいは尿素等があげられる。 適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、ス
ピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系も
しくはナフテン系炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチル
ナフタリン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、o−クロルトルエン等の塩素化炭化水
素、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエ
ノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエ
チレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチ
ル、コハク酸ジエチル等のエステル類、メタノー
ル、n−ヘキサノール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール等のアルコール類、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールフエ
ニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエー
テル、ジエチレングリコールブチルエーテル等の
エーテルアルコール類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水等
があげられる。 乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、
有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使
用される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン
性、陽イオン性および両性イオン性のいずれのも
のをも使用しうるが、通常は非イオン性および
(または)陰イオン性のものが使用される。適当
な非イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール等の高級アルコールにエチレンオ
キシドを重合付加させたもの、イソオクチルフエ
ノール、ノニルフエノール等のアルキルフエノー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたもの、ブ
チルナフトール、オクチルナフトール等のアルキ
ルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させ
たもの、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加
させたもの、ステアリルりん酸、ジラウリルりん
酸等のモノもしくはジアルキルりん酸にエチレン
オキシドを重合付加させたもの、ドデシルアミ
ン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオ
キシドを重合付加させたもの、ソルビタン等の多
価アルコールの高級脂肪酸エステルおよびそれに
エチレンオキシドを重合付加させたもの、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させ
たもの等があげられる。適当な陰イオン性界面活
性剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等
のアルキル硫酸エステル塩、スルホこはく酸ジオ
クチルエステルナトリウム、2−エチルヘキセン
スルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホ
ン酸塩等があげられる。 さらに、本発明の農園芸用殺菌剤には製剤の性
状を改善し、生物効果を高める目的で、カゼイ
ン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤、
例えば活性炭、サイクロデキストリン、固型パラ
フインまたはステアリン酸のような高級脂肪酸等
を併用することもできる。 上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単
独にあるいは組合わせて適宜使用される。 粉剤は、例えば有効成分化合物を通常0.1ない
し25重量部含有し、残部は固体担体である。 水和剤は、例えば有効成分化合物を通常5ない
し90重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤
であつて、必要に応じて保護コロイド剤、チキソ
トロピー剤、消泡剤等が加えられる。 粒剤は、例えば有効成分化合物を通常0.1ない
し35重量部含有し、残部は大部分が固体担体であ
る。有効成分化合物は固体担体と均一に混合され
ているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着
もしくは吸着されており、粒の径は約0.05ないし
1.7mm程度である。 乳剤は、例えば有効成分化合物を通常5ないし
50重量部含有しており、これに約5ないし20重量
部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必
要に応じてその他補助剤が加えられる。 このようにして種々の剤型に調製された本発明
の農園芸用殺菌剤を、たとえば、畑地又は水田に
おいて農作物に病気の発生する前または発生後に
作物の茎葉に散布、または土壤もしくは水面に施
用するときは、10aあたり有効成分として1ない
し5000g好ましくは10〜1000gを投ずることによ
り、有効に病害を防除することができる。 また、本発明の農園芸用殺菌剤を種子処理、た
とえば種子粉衣剤として使用するときは、種子重
量あたり有効成分として0.01%〜2%好ましくは
0.1〜0.5%を粉衣することにより、有効に土壤も
しくは種子伝染性病害を防除できる。 本発明の農園芸用殺菌剤は、殺菌スペクトラム
を広げるために他の農園芸用殺菌剤が配合される
ことは好ましく、場合によつては相乗効果を期待
することもできる。 このような他の殺菌剤の例としては、たとえ
ば、チオフアネート、チオフアネートメチル、ベ
ノミル、カルベンダゾール、ハイメキサゾール、
テクロフタラム、クロロタロニル、フエンチンハ
イドロキサイド、キヤプタン、キヤプタホル、サ
ーラム、エデイフエンホス、トリシクラゾール、
IBP、PCNB、フサライド、カスガマイシン、ビ
ンクロゾリン、プロシミドン、イソプロチオラ
ン、プロベナゾール、ピロキロン、クロベンチア
ゾン(S−1901)、メタラキシル、エクロメゾー
ル、イプロジオン、プロピコナゾール、エタコナ
ゾール、トリアジメホン、プロクロラツツ、4−
メチルスルホニルオキシフエニル N−メチルチ
オ−ルカ−バメート(NK−191)、N−(1−ブ
トキシ−2,2,2−トリクロロエチル)サリシ
ルアミド(NK−483)ダゾメツト等の殺菌剤が
あげられるが、これらに限られるものではない。
さらに必要に応じて他の殺虫剤、たとえば、イソ
キサチオン、フエニトロチオン、ダイアジノン、
トリクロルホン、ダイスルホトン、アセフエー
ト、カルバリール、プロボクシユア、メソミル、
チオシクラム、カルタツプ、ピレスリン、アレス
リン、フエンバレレート等、また殺ダニ剤、除草
剤、植物生長調節剤、殺線虫剤、殺バクテリア
剤、土壤改良剤、改良資材、ペーパーポツト、合
成培土、堆肥もしくは化学肥料等と適宜混合して
使用することもできる。 本発明の農園芸用殺菌剤と、特に稲栽培上にお
けるイモチ、ごま葉枯れ、白葉枯病剤やメイ虫、
ウンカおよび/またはヨコバイ駆除剤との配合は
省力化のメリツトが大きい。同時防除剤として本
発明の殺菌剤と配合しうる薬剤は前記した通りで
ある。配合量は防除の対象および製剤形態によつ
て異なり、防除に必要な有効成分量を含有させる
よう調製して使用される。 次に式(1)を有する化合物の製造法を合成例によ
つて説明する。 合成例1 2−(2−エチル−6−sec−ブチルフ
エニル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,
3−ジオン(化合物番号9) 4−ヒドロキシフタル酸0.91g、2−エチル−
6−sec−ブチルアニリン0.91g及びニトロベン
ゼン3mlの混合物を150〜170℃で3時間撹拌し
た。放冷後、反応混合物をシリカゲル・カラムク
ロマトグラフイーに付し、ヘキサン−酢酸エチル
(10:1〜5:1)を展開剤として分画精製する
と融点155〜156℃を有する目的化合物1.55gが得
られた。 合成例2 2−(2,6−ジイソプロピルフエニ
ル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,3
−ジオン(化合物番号11) 4−ヒドロキシフタル酸0.91g、2,6−ジイ
ソプロピルアニリン0.91g及びo−ジクロロベン
ゼン5mlの混合物を160〜170℃で5時間撹拌し
た。放冷後、反応混合物を以下合成例1と同様に
処理すると融点202〜205℃を有する目的化合物
1.5gが得られた。 合成例3 2−(2−エチル−6−sec−ブチルフ
エニル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,
3−ジオン(化合物番号9) 4−ヒドロキシフタル酸0.91g及び2−エチル
−6−sec−ブチルアニリン0,91gの混合物を
170℃で15分間撹拌した。放冷後、反応混合物を
以下合成例1と同様に処理すると融点155−156℃
を有する目的化合物1.48gが得られた。 合成例4 2−(2−メチル−6−t−ブチルフ
エニル)−5−ヒドロキシイソインドリン−1,
3−ジオン(化合物番号3) 4−ヒドロキシフタル酸1.0g、2−メチル−6
−t−ブチルアニリン1.07g及びニトロベンゼン
4mlの混合物を150〜160℃で3時間撹拌した。放
冷後、反応混合物を合成例1と同様に処理すると
ガラス状の目的化合物0.67gが得られた。 赤外吸収スペクトル(Nujol)cm-1:3330,
1770,1690 核磁気共鳴スペクトル(CDCl3−DMSOd6)
δppm:1.30(9H,一重線,t−ブチル)、2.02
(3H,一重線,メチル)、7.0〜7.8(6H,多重線,
芳香環水素) 質量分析スペクトル:m/z309(M+) 上記合成例1ないし4の方法に準じて次の化合
物が製造された。 例示化合物No. 融点(℃) 1 220−222 4 72−75 5 175.5−176 6 157 7 123−125 10 126−127 13 162−164 14 117−118 15 132−134 16 78−80 18 119−121 次に本発明の農園芸用殺菌剤の製造例をあげ
る。文中、単に部とあるのは全て重量部を意味す
る。 製剤例1 粉剤 化合物番号(9)の化合物2.5部、タルク47.5部、
クレー47部及びホワイトカーボン3部を混合機中
で均一に混合し、ハンマーミルで粉砕して粉剤を
得た。 製剤例2 粒剤 化合物番号(1)の化合物5部、ベントナイト20
部、リグニンスルホン酸カルシウム1部及びクレ
ー74部を混合し、適量の水を加え練合し、スクリ
ユー押出型造粒機により造粒後乾燥整粒して粒剤
を得た。 製剤例3 水和剤 化合物番号(3)の化合物50部、ホワイトカーボン
5部、ソルポールAC−2495G(東邦化学社商品
名)5部及びクレー40部を混合機中で均一に混合
し、ハンマーミルで粉砕して水和剤を得た。 製剤例4 乳剤 化合物番号(9)の化合物10部、キシレン10部、パ
ラコールPS−2(日本乳化剤社商品名)12部及び
シクロヘキサノン68部を混合し、均一に溶解させ
て乳剤を得た。 次に本発明の化合物の農園芸用殺菌剤としての
効果を示す試験例をあげる。 試験例中、対照として使用された公知化合物は
次のとおりである。 A:2−(2−メチルフエニル)−5−ヒドロキシ
イソインドリン−1,3−ジオン B:2−(2,6−ジエチルフエニル)−5−クロ
ルイソインドリン−1,3−ジオン C:2−(2,6−ジイソプロピルフエニル)−5
−クロルイソインドリン−1,3−ジオン D:2−(2,6−ジイソプロピルフエニル)−5
−メチルイソインドリン−1,3−ジオン E:2−(2,6−ジエチルフエニル)−5−メト
キシイソインドリン−1,3−ジオン F:2−(2,6−ジイソプロピルフエニル)−5
−メトキシイソインドリン−1,3−ジオン なお、Aは特公昭41−11640号公報に、Bない
しDは特公昭57−45723号公報に、E及びFは特
開昭52−125625号公報に、それぞれ具体的に記載
された化合物である。 試験例 1 白菜根こぶ病防除試験(土壤混和) 根こぶ病(病原菌Plasmodiophora brassicae)
に罹病した白菜根を摩砕して土壤に混合し、根こ
ぶ病菌汚染土壤を作成した。その病原菌汚染土壤
に供試化合物を対土12.5ppmとなるように混和し
て300ml容ポツトに入れ、白菜種子(品種 無双)
を播種した(1ポツトに5粒播種し、出芽後1本
仕立とした)。温室内で45日間育苗いた後抜き取
り、根部の発病程度を下記の基準で調査し、1区
5ポツトの平均発病程度として第1表に示した。 発病程度0 根こぶを着生しない 〃 1 側根に根こぶを作るが小さく少ない 〃 2
側根に小さな根こぶを沢山作る、あるいは大きな
根こぶを作る 〃 3
主根に小さな根こぶを作る、側根の根こぶは少な
い 〃 4
主根に大きな根こぶを作る、側根の根こぶ中程度 〃 5主根・側根に大きな根こぶを沢山作る
【表】
試験例 2 稲もんがれ病防除試験(予防散布)
4〜5葉期の稲苗(品種:日本晴)に3ポツト
50mlあて300ppmの供試薬液を散布し、24時間室
温に放置した後、予めもんがれ病菌
(Rhizoctonia solani)を培養したえんばく粒を
稲の茎際に4〜5粒置き、25〜27℃の湿室に移
し、菌接種7日後に発病の程度を病斑形成の高さ
(cm)によつて調査した。その結果を第2表に示
す。
50mlあて300ppmの供試薬液を散布し、24時間室
温に放置した後、予めもんがれ病菌
(Rhizoctonia solani)を培養したえんばく粒を
稲の茎際に4〜5粒置き、25〜27℃の湿室に移
し、菌接種7日後に発病の程度を病斑形成の高さ
(cm)によつて調査した。その結果を第2表に示
す。
【表】
試験例 3 キユウリ苗立枯病防除試験(土壤灌
注)フスマに28℃で2週間培養した苗立枯病菌
(Rhizoctonia solani)を土壤に均一に混合し、
この土壤を径12cmのポツトに入れ、キユウリ(品
種:相模半日)を20粒ずつ播種したのち、上から
250ppmの供試薬液を3/m2の割合で灌注した。
鉢を25℃の温室に2週間保ち、苗立枯病の発病苗
数(本)を調査した。1区3連制とし、その合計
値を第3表に示す。
注)フスマに28℃で2週間培養した苗立枯病菌
(Rhizoctonia solani)を土壤に均一に混合し、
この土壤を径12cmのポツトに入れ、キユウリ(品
種:相模半日)を20粒ずつ播種したのち、上から
250ppmの供試薬液を3/m2の割合で灌注した。
鉢を25℃の温室に2週間保ち、苗立枯病の発病苗
数(本)を調査した。1区3連制とし、その合計
値を第3表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 【式】 (式中、R1およびR2は、同一または異なつて、
低級アルキル基または低級アルケニル基を示す)
で表わされる化合物。 2 一般式 【式】 (式中、R1およびR2は、同一または異なつて、
低級アルキル基または低級アルケニル基を示す)
で表わされる化合物を有効成分とする農園芸用殺
菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1050985A JPS61171468A (ja) | 1985-01-23 | 1985-01-23 | イソインドリン誘導体およびそれを含有する農園芸用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1050985A JPS61171468A (ja) | 1985-01-23 | 1985-01-23 | イソインドリン誘導体およびそれを含有する農園芸用殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61171468A JPS61171468A (ja) | 1986-08-02 |
| JPH0587505B2 true JPH0587505B2 (ja) | 1993-12-16 |
Family
ID=11752184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1050985A Granted JPS61171468A (ja) | 1985-01-23 | 1985-01-23 | イソインドリン誘導体およびそれを含有する農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61171468A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52125625A (en) * | 1976-04-14 | 1977-10-21 | Sankyo Co Ltd | Fungicides for agriculture and horticulture |
-
1985
- 1985-01-23 JP JP1050985A patent/JPS61171468A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61171468A (ja) | 1986-08-02 |
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