JPH0532641A - メルカプトトリアジン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は下記一般式［Ｉ］ 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は特許請求の範囲に定
義されている通りである）で表わされるメルカプトトリ
アジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤。 【効果】 上記一般式［Ｉ］の化合物は除草活性が優れ
且つ選択性も優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は文献未記載の新規なメル
カプトトリアジン誘導体及びそれを有効成分とする除草
剤に関するものである。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】特開昭６
２−１６９７０５号公報には、１,２,４−メルカプトト
リアジン誘導体が植物病害除草活性を有することが開示
されている。

【０００３】一方除草活性に関しては、４−アミノ−３
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルチオ−
１,２,４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンなどのトリア
ジン骨格を有する化合物が比較的良く知られているが、
本発明のようなトリアジン骨格の化合物は知られていな
い。また公知の上記化合物は、その効果及び選択性にお
いて必ずしも充分とは云えない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の新
規なメルカプトトリアジン誘導体を合成すると共にそれ
らの生理活性を調べ、鋭意研究の結果、ある特定のメル
カプトトリアジン誘導体が有用作物を害する事なく種々
の雑草に対して極めて低薬量で除草活性を発揮すること
を見いだし本発明を完成した。

【０００５】かくして本発明によれば、下記一般式
［Ｉ］

【０００６】

【化３】

【０００７】（但し式中、Ｒ¹は低級アルキニル基、シ
クロアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはナフチ
ル基を示し、これらのうちフェニル基、ベンジル基およ
びナフチル基は、それらの芳香核に低級アルキル基、低
級アルケニル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ト
リフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基および低級ア
ルコキシカルボニル基の１個以上によって置換されてい
てもよい、Ｒ²は水素原子または低級アルキル基を示
し、Ｒ³は低級アルコキシ基、ベンジルオキシ基、カル
ボキシル基、アルコキシ基、シアノアルコキシ基、アル
コキシカルボニルアルコキシ基または基 ル基またはベンジル基を示すか或いはＲ⁵とＲ⁶は一
緒になって環を形成していてもよい、Ｒ⁴は水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、低級
アルコキシカルボニル基またはベンジロキシカルボニル
基を示す。）で表わされるメルカプトトリアジン誘導体
が提供され、さらにこのメルカプトトリアジン誘導体を
有効成分とする除草剤が提供される。

【０００８】次に本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされ
るメルカプトトリアジン誘導体についてさらに詳細に説
明する。

【０００９】Ｒ¹の低級アルキニル基としては炭素数２
〜６のものが好ましく、シクロアルキル基としては炭素
数３〜８のものが好ましく、またナフチル基としてはα
−ナフチル基或いはβ−ナフチル基のいずれであっても
よい。Ｒ¹として好ましいのは下記式

【００１０】

【化４】

【００１１】で表わされるフェニル基または置換フェニ
ル基である。ここでＸ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＸ⁵は、
それぞれ独立に水素原子、低級アルキル基（好ましくは
炭素数１〜４）、低級アルケニル基（好ましくは炭素数
２〜６）、低級アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜
４）、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子ま
たは弗素原子）、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シ
アノ基または低級アルコキシカルボニル基（好ましくは
アルキル部分の炭素数１〜４）を示す。好ましいのは１
〜３置換のフェニル基、さらに好ましいのは（または２
個のハロゲン原子で置換されたフェニル基である。

【００１２】Ｒ²は水素原子または炭素数１〜４の低級
アルキル基であり、好ましくは水素原子またはメチル基
である。

【００１３】Ｒ³は炭素数１〜４の低級アルコキシ基、
ベンジルオキシ基、炭素数２〜６のカルボキシルアルコ
キシ基、炭素数２〜６のシアノアルコキシ基、炭素数３
〜７ よびＲ⁶の定義は前述の通りである。好ましくは炭素数
１〜４の低級アルキル基である。

【００１４】Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜４の低級アル
キル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、フェニル
基、炭素数２〜６の低級アルコキシカルボニル基または
ベンジロキシカルボニル基であり、好ましくは水素原子
または炭素数１〜４の低級アルキル基である。

【００１５】前記一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化
合物の具体例を表１、表２、表３に例示する。

【００１６】なお表１、表２および表３中、略号はそれ
ぞれ下記を意味する。

【００１７】Ｍｅ：メチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｐｒ：プロピル基 Ｂｕ：ブチル基 Ｐｈ：フェニル基

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【表３】

【００２１】

【表４】

【００２２】

【表５】

【００２３】

【表６】

【００２４】

【表７】

【００２５】

【表８】

【００２６】

【表９】

【００２７】

【表１０】

【００２８】

【表１１】

【００２９】

【表１２】

【００３０】本発明における前記一般式（Ｉ）の化合物
はいかなる方法によって得られた物でもよいが、例えば
次のような方法によって製造することができる。しかし
ながら本発明はこの方法によって製造された物に何等の
限定を受けるものではない。 Ａ法

【００３１】

【化５】

【００３２】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁴は、前記一般
式（Ｉ）におけると同じ意味を示す。］ 本発明の化合物に属する（Ｉ−ａ）は式（ＩＩ）で表わ
される化合物と、ジアゾメタンを適当な溶媒中で反応さ
せることにより得ることが出来る。前記式（ＩＩ）の化
合物は、それ自体公知の方法、あるいはそれに準ずる製
造方法によって得ることができる［たとえば、Liebig A
nnalen der Chemie、７、ｐ.１３０２（１９８４）参
照］。

【００３３】使用されるジアゾメタンは、取扱の容易さ
から例えばジエチルエーテル溶液のような溶液状態の物
が好ましく、化合物（ＩＩ）に対して通常１〜５モル倍
が適当である。

【００３４】反応溶媒としては、例えば、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル
などのエステル類；ジクロロメタン等のハロゲン化炭化
水素類；メタノール、エタノール等のアルコール類；ジ
メチルスルホキシド等を、単独または混合して使用する
ことができる。溶媒の使用量には特別な制限はないが、
通常、化合物（ＩＩ）の量の５〜２０重量倍が適当であ
る。

【００３５】反応温度は、−７８℃〜室温の範囲で任意
に設定できる。

【００３６】反応時間は、設定条件によって変化する
が、通常１〜６０分で終了させることができる。

【００３７】生成物（Ｉ−ａ）は常法によって反応混合
物から単離する事ができ、再結晶、カラムクロマトグラ
フィー等により容易に精製することができる。

【００３８】Ｂ法

【００３９】

【化６】

【００４０】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁴は、前記一般
式（Ｉ）におけると同じ意味を示し、Ａは炭素数１〜４
の低級アルキル基、ベンジル基、炭素数２〜６のカルボ
キシルアルキル基、炭素数２〜６のシアノアルキル基、
炭素数３〜７のアルコキシカルボニルアルキル基等を示
し、Ｙはハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ
基、トリフルオルメタンスルホニルオキシ基等の適当な
脱離能を持った原子や基を表わす。］ 本発明の化合物に属する（Ｉ−ｂ）は、化合物（ＩＩ）
と化合物（ＩＩＩ）を塩基の存在下、適当な溶媒中で反
応させることにより得ることが出来る。使用される化合
物（ＩＩＩ）は、化合物（ＩＩ）に対して通常１〜５モ
ル倍が適当である。

【００４１】反応溶媒としては、例えば、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ,Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒等を、単
独または混合して使用することができる。溶媒の使用量
には特別な制限はないが、通常、化合物（ＩＩ）の量の
５〜２０重量倍が適当である。

【００４２】塩基としては、例えば、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等の金属水素化物、リチウムジイソ
プロピルアミド等の金属アミド類等が使用され、その使
用量は化合物（ＩＩ）に対して通常１〜５モル倍が適当
である。

【００４３】反応温度は、−７８℃〜溶媒の沸点の範囲
で任意に設定できる。

【００４４】反応時間は、設定条件によって変化する
が、通常１〜２４時間で終了させることができる。

【００４５】生成物（Ｉ−ｂ）は常法によって反応混合
物から単離する事ができ、再結晶、カラムクロマトグラ
フィー等により容易に精製することができる。

【００４６】Ｃ法

【００４７】

【化７】

【００４８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁴は、前記一般
式（Ｉ）におけると同じ意味を示し、Ｂは、炭素数１か
ら４の低級アルキル基を示す。］ 本発明の化合物に属する（Ｉ−ｃ）は、化合物（ＩＩ）
と化合物（ＩＶ）を三フッ化ホウ素の存在下反応させる
ことにより得ることができる。使用される化合物（Ｉ
Ｖ）は、化合物（ＩＩ）に対して通常１〜２０モル倍が
適当である。

【００４９】反応温度は、氷冷下〜溶媒の沸点の範囲で
任意に設定できる。

【００５０】反応時間は、設定条件によって変化する
が、通常１〜２４時間で終了させることができる。

【００５１】生成物（Ｉ−ｃ）は常法によって反応混合
物から単離する事ができ、再結晶、カラムクロマトグラ
フィー等により容易に精製することができる。

【００５２】Ｄ法

【００５３】

【化８】

【００５４】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁴は、前記一般
式（Ｉ）におけると同じ意味を示し、Ｒ⁵およびＲ⁶は、
それぞれ独立に水素原子、低級アルキル基、ベンジル基
を、またはＲ⁵とＲ⁶は一緒になって環状アミンを形成し
ていても良い。］ 本発明の化合物に属する（Ｉ−ｄ）は、化合物（ＩＩ）
を例えば塩化チオニル等の塩素化剤と反応させた後、化
合物（Ｖ）と適当な塩基の存在下反応させることにより
得ることができる。使用される塩素化剤は、化合物（Ｉ
Ｉ）に対して通常１〜２０モル倍が適当である。

【００５５】この反応は液体の塩素化剤である塩化チオ
ニルを溶媒を兼ねて過剰に用いて行なうのが簡便である
が、反応溶媒として、例えば、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン等の炭化水素
溶媒等を単独または混合して使用することもできる。生
成物は過剰の塩素化剤を例えば蒸留などによって除去し
て化合物（Ｖ）との反応に供される。

【００５６】使用される化合物（Ｖ）は、化合物（Ｉ
Ｉ）に対して通常１モル倍〜５モル倍が適当である。

【００５７】塩基としては、例えば、トリエチルアミ
ン、ピリジン等の三級アミン類、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等の炭酸アルカリ類等が使用され、その使用量
は化合物（ＩＩ）に対して通常１〜５モル倍が適当であ
るが、化合物（Ｖ）自身を塩基として用いることもでき
る。この場合は化合物（Ｖ）を２モル倍以上用いるのが
適当である。

【００５８】反応溶媒としては、例えば、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル
などのエステル類、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化
水素類、トルエン等の炭化水素溶媒等を、単独または混
合して使用することができる。溶媒の使用量には特別な
制限はないが、通常、化合物（ＩＩ）の量の５〜２０重
量倍が適当である。

【００５９】反応温度は、氷冷下〜溶媒の沸点の範囲で
任意に設定できる。

【００６０】反応時間は、設定条件によって変化する
が、通常１〜２４時間で終了させることができる。

【００６１】生成物（Ｉ−ｄ）は常法によって反応混合
物から単離する事ができ、再結晶、カラムクロマトグラ
フィー等により容易に精製することができる。

【００６２】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【００６３】

【実施例】

実施例１３−（ｍ−フルオロフェニル）メチルチオ−５−メトキ
シ−１,２,４−トリアジン（化合物 No.２０）の合成 十分に乾燥させた３−（ｍ−フルオロフェニル）メチル
チオ−１,２,４−トリアジン−５（２Ｈ）−オン（２.
４ｇ）を、ＴＨＦ １０ｍｌに懸濁させ、これに過剰の
ジアゾメタンのエーテル溶液を加え１時間室温で反応さ
せた。酢酸で過剰のジアゾメタンを反応させた後、溶媒
を減圧下留去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製
し、目的物である３−（ｍ−フルオロフェニル）メチル
チオ−５−メトキシ−１,２,４−トリアジン（１.０
ｇ）を得た。

【００６４】同様の方法により、下記表４記載の化合物
を合成した。それらの化合物のＮＭＲデータをあわせて
示す。

【００６５】

【表１３】

【００６６】

【表１４】

【００６７】実施例２メチル ２−（３−ベンジルチオ−１,２,４−トリアジ
ン−５−イルオキシ）プロピオネート（化合物 No.１７
０）の合成 十分に乾燥させた３−ベンジルチオ−６−メチル１,２,
４−トリアジン−５（２Ｈ）−オン（２.２ｇ）を、無
水ＤＭＦ（３０ｍｌ）に溶解させ０℃に冷却する。これ
に水素化ナトリウム（０.４０ｇ）を加え発泡がおさま
るまでしばらく撹拌した後、メチル ２−ブロモプロピ
オネート（２.０ｇ）を加える。しばらくそのまま撹拌
した後温度を６０℃に上げ４時間反応させた。反応混合
物を水中に注ぎ、これを酢酸エチルで抽出し、有機層を
よく水洗したのち無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥させ
た。溶媒を減圧下留去し、シリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製し、目的物であるメチル ２−（３−ベンジル
チオ−１,２,４−トリアジン−５−イルオキシ）プロピ
オネート（０.５９ｇ）を得た。

【００６８】同様の方法により、下記表５記載の化合物
を合成した。それらの化合物のＮＭＲデータをあわせて
示す。

【００６９】

【表１５】

【００７０】実施例３３−ベンジルチオ−５−エトキシ−６−メチル−１,２,
４−トリアジン（化合物No.８３）の合成 十分に乾燥させた３−ベンジルチオ−６−メチル１,２,
４−トリアジン−５（２Ｈ）−オン（２.３ｇ）を、無
水エタノール１５ｍｌに溶解させ、これに三フッ化ホウ
素エーテル錯体（３.２ｇ）を加え１時間加熱還流して
反応させた。反応混合物を０℃に冷却し、炭酸水素ナト
リウム（３ｇ）、水（６０ｍｌ）および氷（３０ｇ）の
混合物中に注いだ。これを酢酸エチルで抽出し、有機層
をよく水洗したのち無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥さ
せた。溶媒を減圧下留去し、シリカゲルクロマトグラフ
ィーで精製し、目的物である３−ベンジルチオ−５−エ
トキシ−６−メチル−１,２,４−トリアジン（０.５５
ｇ）を得た。

【００７１】同様の方法により、下記表６記載の化合物
を合成した。それらの化合物のＮＭＲデータをあわせて
示す。

【００７２】

【表１６】

【００７３】実施例４３−ベンジルチオ−５−（１−ピロリジノ）−６−メチ
ル−１,２,４−トリアジン（化合物 No.２８１）の合成 十分に乾燥させた３−ベンジルチオ−６−メチル１,２,
４−トリアジン−５（２Ｈ）−オン（２.２ｇ）を、塩
化チオニル（１０ｍｌ）に溶解させ１時間加熱還流す
る。塩化チオニルを減圧下留去し、ジクロロメタン（１
０ｍｌ）を加え、氷冷下ピロリジン（４ｍｌ）を少しず
つ滴下する。しばらくそのまま撹拌した後、反応混合物
に水を加えこれをジクロロメタンで抽出し、有機層をよ
く水洗したのち無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥させ
た。溶媒を減圧下留去し、シリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製し、目的物である３−ベンジルチオ−５−（１
−ピロリジノ）−６−メチル−１,２,４−トリアジン
（０.９４ｇ)を得た。

【００７４】同様の方法により、下記表７記載の化合物
を合成した。それらの化合物のＮＭＲデータをあわせて
示す。

【００７５】

【表１７】

【００７６】本発明の除草剤は、前記一般式（Ｉ）の新
規メルカプトトリアジン誘導体を有効成分として含有し
ている。

【００７７】本発明の前記化合物を除草剤として用いる
場合には、担体もしくは希釈剤、添加剤及び補助剤等と
それ自体公知の手法で混合して、通常農薬として用いら
れる製剤形態、例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶
剤、フロアブル剤等に調製して使用される。また他の農
薬、例えば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生
長調節剤等、肥料及び土壌改良剤等と混合又は併用して
使用することができる。

【００７８】特に他の除草剤と混合使用することによ
り、使用薬量を減少させ、また省力化ををもたらすのみ
ならず、両薬剤の共力作用による殺草スペクトラムの拡
大及び相乗作用による一層高い効果も期待できる。

【００７９】製剤に際して用いられる担体若しくは希釈
剤としては、一般に使用される固体ないしは液体の担体
が挙げられる。

【００８０】固体担体としては、例えば、カオリナイト
群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリゴロ
スカイト群等で代表されるクレー類、詳しくはパイロフ
イライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナ
イト、ベントナイト、バーミキュライト、雲母、タルク
等；石膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、
マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバ
コ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロ
ース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、ア
ルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコ
ール、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガム、ダン
マルガム等の合成又は天然の高分子化合物；カルナウバ
ロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が例示でき
る。適当な液体担体としては、例えば、ケロシン、鉱
油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系又
はナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベンゼン、ク
メン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；トリクロ
ルエチレン、モノクロルベンゼン、オルトクロルトルエ
ン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンのようなエーテル類；アセトン、メチルエチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフ
ェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ア
ミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリ
コールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエ
チル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘ
キサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エ
チレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール
フェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテル
アルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。

【００８１】その他に本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤その
他の補助剤を使用することもできる。

【００８２】使用される界面活性剤の例としては、非イ
オン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性のい
ずれも使用しうるが、通常は非イオン性及び（又は）陰
イオン性のものが使用される。適当な非イオン性界面活
性剤としては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール
にエチレンオキシドを重合付加させた化合物；イソオク
チルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノ
ールにエチレンオキシドを重合付加させた化合物；ブチ
ルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフト
ールにエチレンオキシドを重合付加させた化合物；パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸に
エチレンオキシドを重合付加させた化合物；ソルビタン
等の多価アルコールの高級脂肪酸エステル及びそれにエ
チレンオキシドを重合付加させた化合物、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドをブロック重合付加させた化
合物等が挙げられる。

【００８３】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチル
ヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メ
チレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙げられる。

【００８４】更に、本発明の除草剤には、製剤の性状を
改善し除草効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、
アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や
他の補助剤を併用することもできる。

【００８５】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤
型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独
あるいは組み合わせて適宜使用される。

【００８６】このようにして得られた各種製剤形におけ
る本発明化合物有効成分含有率は製剤形により種々変化
するものであるが、通常０.１〜９９重量％が適当であ
り、好ましくは１〜８０重量％が最も適当である。

【００８７】水和剤の場合は、例えば有効成分化合物を
通常２５〜９０％含有し、残部は固体担体及び分散湿潤
剤であって、必要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が
加えられる。

【００８８】粒剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常１〜３５重量％含有し、残部は固体担体及び界面活性
剤等である。有効成分化合物は固体担体と均一に混合さ
れているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着又は
吸着されており、粒の径は約０.２ないし１.５ｍｍであ
る。

【００８９】乳剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常５〜３０重量％含有しており、これに約５ないし２０
重量％の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要
に応じて展着剤及び防錆剤等が加えられる。

【００９０】フロアブル剤の場合は、例えば有効成分化
合物を通常５〜５０重量％含有しており、これに３ない
し１０重量％の分散湿潤剤が含まれ、残部は水であり必
要に応じて保護コロイド剤、防腐剤、消泡剤等が加えら
れる。

【００９１】本発明のメルカプトトリアジン誘導体は、
前記一般式（Ｉ）の化合物のまま、あるいは上述した様
な任意の製剤形態で除草剤として使用することができ
る。

【００９２】本発明の化合物及び除草剤は、水田及び畑
地等の農耕地並びに非農耕地に生育する発生前から生育
期までの諸雑草に施用できる。その施用量は一般式
（Ｉ）で表される化合物量（有効成分量）として１ｈａ
当り、０.０５〜１０ｋｇ程度が適当である。またその
施用量は、目的とする雑草の種類、生育段階、施用場
所、施用時期、天候等によって適宜に選択変更すること
ができる。

【００９３】次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数
態様を示す。なお、下記製剤例中の「部」は重量基準で
ある。

【００９４】 製剤例１（粒剤） 化合物 No.２ ５部 ベントナイト ５０部 タルク ４２部 リグニンスルホン酸ソーダ ２部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル １部 以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混練し、押
し出し造粒機を用いて造粒して粒剤１００部を得た。

【００９５】 製剤例２（水和剤） 化合物 No.２ ２０部 ケイソウ土 ７３部 リグニンスルホン酸カルシウム ５部 アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物 ２部 以上を混合し、ジェットミルで粉砕して水和剤１００部
を得た。

【００９６】 製剤例３（乳剤） 化合物 No.２ ３０部 キシレン ５５部 シクロヘキサノン １０部 ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル ２部 以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

【００９７】 製剤例４（フロアブル剤） 化合物 No.２ ３０部 スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩 ２部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ３部 消泡剤 １部 プロピレングリコール ５部 水 ５９部 以上を湿式ボールミルで均一に粉砕混合し、フロアブル
剤１００部を得た。

【００９８】上述の製剤例に準じて本発明の化合物を用
いた除草剤がそれぞれ製剤できる。

【００９９】

【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるメ
ルカプトトリアジン誘導体は、文献未記載の新規な化合
物である。本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物
は、１,２,４−メルカプトトリアジン環の５位にアルコ
キシ基またはアミノ基が結合した構造をとっていること
が特徴であり、その構造的特徴によってこのメルカプト
トリアジン誘導体に優れた除草性能が発現するものと考
えられる。

【０１００】本発明の化合物及び除草剤は、水田及び畑
地に生育する発生前から生育期までの諸雑草を防除でき
る。例えば、ノビエ、ホタルイ、ミズガヤツリ、コナ
ギ、アゼナ、ミズハコベ、キカシグサ、マツバイ、ヘラ
オモダカ、ウリカワ、等の水田雑草や、メヒシバ、エノ
コログサ、オヒシバ、スズメノヒエ、スズメノテッポ
ウ、ハコベ、タデ類、ヒユ類、イチビ、シロザ、アメリ
カキンコジカ、オナモミ、ブタクサ、ナズナ、タネツケ
バナ、センダングサ、ヤエムグラ、ソバカズラ等の畑地
諸雑草を防除できる。更に水田及び畑地のみならず、果
樹園、桑園、芝生、非農耕地においても使用することが
できる。

【０１０１】しかも、本発明除草剤は栽培作物に対する
安全性が優れ、特に、イネ、コムギ、オオムギ、ソルガ
ム、トウモロコシ、サトウキビ等の禾本科作物及びダイ
ズ、ワタ等の広葉作物に実用上問題となる薬害を与えな
い。

【０１０２】次に、本発明除草剤の効果を試験例をあげ
て説明する。

【０１０３】試験例１（水田土壌処理） 面積１７０ｃｍ²のプラスチックポットに水田土壌を充
填し、適量の水と化成肥料を加えて混練し水田状態とし
た。これに、予め温室内で生育させた２葉期の水稲苗
（品種：コシヒカリ）を２本１株として２株／ポット移
植し、更に、表８に示す各種雑草の種子を一定量ずつ播
種した。播種後ポットをガラス温室内に置き、各植物を
育成した。

【０１０４】水稲移植及び播種３日後に、表８に示す本
発明化合物を製剤例２に準じて水和剤に調製し、有効成
分で１ｈａ当たり１ｋｇ又は５ｋｇとなるように適量の
水で希釈して、ピペットで滴下処理した。薬剤処理を行
ってから３０日後に、各雑草への除草効果及び水稲に対
する薬害程度を下記の基準に従って判別した。

【０１０５】その結果を表８に示す。

【０１０６】 除草効果及び薬害程度の評価基準（１１段階） 評点 除草効果 薬害程度 無処理区に対 無処理区に対す する殺草率 る薬害被害率 （％） （％） ０ ０ １ ０を越え１０以下 ２ １０を越え２０以下 ３ ２０を越え３０以下 ４ ３０を越え４０以下 同 ５ ４０を越え５０以下 ６ ５０を越え６０以下 左 ７ ６０を越え７０以下 ８ ７０を越え８０以下 ９ ８０を越え９０以下 １０ ９０を越え１００以下

【０１０７】

【表１８】

【０１０８】試験例２（水田生育期葉処理） 面積１７０ｃｍ²のプラスチックポットに水田土壌を充
填し、適量の水と化成肥料を加えて混練し水田状態とし
た。これに、温室内で生育させた２葉期の水稲苗（品
種：コシヒカリ）を２本１株として１株／ポット移植
し、更に、表９に示す各種雑草の種子を一定量ずつ播種
した。播種後ポットをガラス温室内に置き、各植物を育
成した。

【０１０９】水稲移植及び播種１０日後に、表９に示す
本発明化合物を製剤例２に準じて水和剤に調製し、有効
成分で１ｈａ当たり１ｋｇ又は５ｋｇとなるように適量
の水で希釈して、ピペットで滴下処理した。薬剤処理を
行ってから３０日後に、各雑草への除草効果及び水稲に
対する薬害程度を試験例１の基準に従って判別した。そ
の結果を表９に示す。

【０１１０】

【表１９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安本 千春 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三 菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 遠藤 恵次 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三 菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 川口 真二 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三 菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］ 【化１】 （但し式中、Ｒ¹は低級アルキニル基、シクロアルキル
   基、フェニル基、ベンジル基またはナフチル基を示し、
   これらのうちフェニル基、ベンジル基およびナフチル基
   は、それらの芳香核に低級アルキル基、低級アルケニル
   基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメ
   チル基、ニトロ基、シアノ基および低級アルコキシカル
   ボニル基の１個以上によって置換されていてもよい、Ｒ
   ²は水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ³は低級ア
   ルコキシ基、ベンジルオキシ基、カルボキシル基、アル
   コキシ基、シアノアルコキシ基、アルコキシカルボニル
   アルコキシ基または基 キル基またはベンジル基を示すか或いはＲ⁵とＲ⁶は
   一緒になって環を形成していてもよい、Ｒ⁴は水素原
   子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、
   低級アルコキシカルボニル基またはベンジロキシカルボ
   ニル基を示す。）で表わされるメルカプトトリアジン誘
   導体。
2. 【請求項２】 下記一般式［Ｉ］ 【化２】 （但し式中、Ｒ¹は低級アルキニル基、シクロアルキル
   基、フェニル基、ベンジル基またはナフチル基を示し、
   これらのうちフェニル基、ベンジル基およびナフチル基
   は、それらの芳香核に低級アルキル基、低級アルケニル
   基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメ
   チル基、ニトロ基、シアノ基および低級アルコキシカル
   ボニル基の１個以上によって置換されていてもよい、Ｒ
   ²は水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ³は低級ア
   ルコキシ基、ベンジルオキシ基、カルボキシル基、アル
   コキシ基、シアノアルコキシ基、アルコキシカルボニル
   アルコキシ基または基 ル基またはベンジル基を示すか或いはＲ⁵とＲ⁶は一
   緒になって環を形成していてもよい、Ｒ⁴は水素原子、
   低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、低級
   アルコキシカルボニル基またはベンジロキシカルボニル
   基を示す。）で表わされるメルカプトトリアジン誘導体
   を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。