JPH0588317B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、容器中に存在する酸化鉄を錯体生成
酸により溶解させる形式の容器、特に原子力発電
所における蒸気発生器の洗浄方法に関する。

〔従来の技術〕

この種の洗浄方法においては洗浄すべき容器
に、錯体生成酸を添加し、沈澱した酸化鉄を錯体
化によつて溶解する。この種のすべての公知の洗
浄方法は、酸性又は中性範囲で100℃未満の温度
で実施される。

公知の方法に使用される酸性の洗浄溶液により
容器の材料、特に供給導管の材料は高度の危険に
曝される。酸は容器及び導管の金属表面を腐食さ
せる。これに対し中性範囲で処理した場合には、
洗浄効果は極めて僅かである。

また多段工程法、すなわち酸性範囲と中性範囲
とで交互に実施されるいわゆるマーク方法もす
でに公知である。この経費の嵩む洗浄方法は極め
て多くの時間を必要とし、これが著しいコスト高
を招く。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、容器特に蒸気発生器の洗浄方
法を改良して、極めて良好な作用効果を得ると同
時に容器及び導管材料への洗浄の腐食作用を減少
させることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

この目的は本発明によれば、容器内に錯体生成
剤である酸、揮発性アルカリ化剤及び還元剤から
なりまたアルカリで還元作用を有する塩溶液を装
入し、この塩溶液を鉄錯体を生成するため所定の
時間150℃〜250℃の温度範囲及び塩溶液の陰イオ
ン部分の分解温度を下回る温度で容器内に放置
し、次いで溶解した鉄錯体を、容器を空にするこ
とにより除去することによつて達成される。

〔作用効果〕

本発明方法により鉄の錯体化が行われ、これに
より容器の洗浄はアルカリ性範囲内で多大の効果
を伴つて実施される。この場合酸は錯体を生成さ
せる。揮発性アルカリ化剤及び還元剤は洗浄溶液
のPH値をアルカリ性範囲にまで高めると共に、蒸
気発生器内に還元条件を作る。この還元条件は、
三価の鉄を二価の鉄に還元するのにまた容器の金
属表面に対する洗浄溶液の有害作用を減少させる
ために必要である。本発明により洗浄すべき容器
内の温度を150℃〜250℃（これは錯体生成剤の分
解温度を極く僅かに下回る温度である）に調整す
ることによつて、アルカリ性範囲での所望の鉄錯
体化を初めて可能になる。

最高の洗浄効果を得るには、温度と共に洗浄溶
液のPH値もまた決定的な要因である。低すぎるPH
値は容器中の非合金化材料及び低合金化材料のベ
ース金属を多量に削減する可能性がある。これに
対し高すぎるPH値は鉄の可溶性を著しく減少させ
ることになる。

非合金化材料及び低合金化材料のベース金属を
僅かに削減するに留めると同時に最高の洗浄効果
を得るには、本発明による洗浄方法をPH値9.0〜
9.5及び温度170℃〜220℃で実施すると良い。

本発明の場合、唯一回の処理工程でまた大きな
効率で容器から酸化鉄の沈澱物を除去することが
でき、その際容器及び供給導管の表面は酸によつ
て腐食又は損傷されないという利点が得られる。
容器及び導管はアルカリ性化学溶液によつて腐食
作用を受けることはない。公知の多段工程方法と
比べて、本発明による洗浄方法は40倍も速く実施
することができ、またこれにかかる費用は10分の
１にずぎない。

錯体生成酸としては、例えばそれ自体は公知の
ニトリロトリ酢酸が使用される。好適な揮発性ア
ルカリ化剤としては、有利にはアンモニア、ヒド
ラジン、モルホリン又は上記物質の混合物が挙げ
られる。還元剤としては例えばヒドラジンが使用
される。すなわちヒドラジンは揮発性アルカリ化
剤としてもまたは還元剤としても作用する。

例えば塩溶液は洗浄すべき容器に装入する前に
揮発性アルカリ化剤を更に添加することによつて
9.6以上のPH値に調整し、その後容器に配量する。
配量後又は配量中洗浄に最適な9.0〜9.5のPH値
は、容器中の揮発性アルカリ化剤及び水を部分的
に蒸発させることによつて調整する。このPH値の
操作により、多くの場合容器までの極めて長い供
給導管内で錯体が生成し、その結果ここで削減が
生じることは（これは容器それ自体内での洗浄効
果を低下させることになる）有利に回避すること
ができる。

PH値は配量される溶液の調合中及びアルカリ化
剤の蒸発処理中操作される。この蒸発工程によつ
て有利には同時に容器中で溶液を均一に混合する
ことができる。

例えば最高12時間に及び洗浄過程で、時間的に
制限して容器内に存在する溶液の一部を蒸発させ
る。これにより容器の内部に流れが生じ、これが
洗浄溶液と洗浄すべき表面との間に一層良好な接
触をもたらす。蒸発によつて惹起されるPH値の低
下はアルカリ化剤例えばヒドラジンを規則的に配
量することにより補償される。

全ての洗浄期間中常に還元条件が存在するよう
にするためには、配量すべき塩溶液を例えば配量
前にガス抜きし、それに還元剤としてヒドラジン
0.1〜５％を添加する。また洗浄中もヒドラジン
を規則的に容器内に配量し、1g当たり10〜500mg
のヒドラジン濃度となるように調整する。

酸化鉄を溶解した後、容器を空にする。容器を
空にする際空気が入り込むのを阻止するために
は、例えば容器を不活性ガス、特に窒素又は水蒸
気により加圧下に空にする。この処理によつて、
侵入する空気中の酸素により新たに酸化鉄が生ず
ることは阻止される。

容器中の沈澱物中に存在しうる銅成分は、これ
が10％未満である限り本発明方法を阻害しない。
銅の除去は本発明による酸化鉄の除去後を行うこ
とができる。

容器内の沈澱物中の銅成分が10％よりも多い場
合、銅を本発明により酸化鉄の溶解前に除去する
必要がある。これに関しては欧州特許出願第
0198340号明細書に記載されている洗浄方法が適
している。

本発明により容器、特に原子力発電所の蒸気発
生器から、金属表面の保護下に短時間でまた僅か
な費用で確実に酸化鉄沈澱物を除去することがで
きるという利点が得られる。原子力発電所の場
合、蒸気発生器を完全に洗浄するのに約12時間の
停止時間を必要とするに過ぎないことは特に有利
である。更に本発明による方法で、連続運転中に
容器内に生じ、塩の形で沈澱した不純物は効果的
に除去される。更に本発明方法によつて、低合金
化及び非合金化ベース金属の腐食による損傷は阻
止される。最後に本発明による方法で必要とされ
る化学物質は他の洗浄方法に比べて極めて僅かな
費用を要するにすぎない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 容器中に存在する酸化鉄を錯体生成酸によつ
   て溶解することにより容器を洗浄する方法におい
   て、容器内に錯体生成剤である酸、揮発性アルカ
   リ化剤及び還元剤からなりまたアルカリで還元作
   用を有する塩溶液を装入し、この塩溶液を鉄錯体
   を生成するため所定の時間150℃〜250℃の温度範
   囲及び塩溶液の陰イオン部分の分解温度を下回る
   温度で容器内に放置し、次いで溶解した鉄錯体を
   容器を空にすることにより除去することを特徴と
   する容器洗浄方法。 ２ 錯体生成剤として作用する酸がニトリロトリ
   酢酸であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３ 揮発性アルカリ化剤がアンモニア、ヒドラジ
   ン及び／又はモルホリンであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 還元剤がヒドラジンであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 塩溶液を容器内に装入する前に、更に揮発性
   アルカリ化剤を添加することによりPH値を9.6よ
   り高い値に調整し、次いで容器内に配量し、配量
   後又は配量中に容器内の揮発性アルカリ化剤及び
   水を部分的に蒸発させることによつて洗浄に最適
   な9.0〜9.5のPH値に調整することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項
   に記載の方法。 ６ 容器内容物を部分的に蒸発させ、これにより
   容器中の内容物を均一に配分することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか
   １項に記載の方法。 ７ 容器中に装入する前に塩溶液をガス抜きし、
   ヒドラジン0.1〜５％を投入し、洗浄中に規則的
   にヒドラジンを配量することにより容器中のヒド
   ラジン濃度を10mg／Kg〜500mg／Kgに調整するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第４
   項のいずれか１項に記載の方法。 ８ 容器を空にする場合にこれを不活性ガス（特
   に窒素ガス又は水蒸気）によつて加圧下に排出す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし
   第４項のいずれか１項に記載の方法。 ９ 容器中の沈殿物中における銅濃度が10％より
   高い場合には、酸化鉄が溶解しないうちに銅を除
   去することを特徴とする特許請求の範囲第１項な
   いし第４項のいずれか１項に記載の方法。