JPS63143276A - 容器洗浄方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、容器中に存在する酸化鉄を錯体生成酸により
溶解させる形式の容器、特に原子力発電所における蒸気
発生器の洗浄方法に関する。

〔従来の技術〕

この種の洗浄方法においては洗浄すべき容器に、錯体生
成酸を添加し、沈澱した酸化鉄を錯体化によって溶解す
る。この種のすべての公知の洗浄方法は、酸性又は中性
範囲で１００℃未満の温度で実施される。

公知の方法に使用される酸性の洗浄溶液により容器の材
料、特に供給導管の材料は開度の危険に曝される。酸は
容器及び導管の金属表面を腐食させる。これに対し中性
範囲で処理した場合には、洗浄効果は極めて僅かである
。

また多段工程法、すなわち酸性範囲と中性範囲とで交互
に実施されるいわゆるマーク■方法もすでに公知である
。この経費の嵩む洗浄方法は極めて多くの時間を必要と
し、これが著しいコスト高を招く。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、容器特に蒸気発生器の洗浄方法を改良
して、極めて良好な作用効果を得ると同時に容器及び導
管材料への洗浄剤の腐食作用を減少させることにある。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 この目的は本発明によれば、鉄錯体を生成させるため容
器内に、錯体生成剤として作用する酸、連発性アルカリ
化剤及び還元剤からなりまたアルカリで還元作用を有す
る溶解塩を１５０　℃〜２５０℃の温度及び錯体生成剤
の分解温度を僅かに下回る温度で装入し、次いでこの酸
化鉄を溶解した鉄錯体として、容器を空にすることによ
り除去することによって達成される。

〔作用効果］ 本発明方法により鉄の錯体化が行われ、これにより容器
の洗浄はアルカリ性範囲内で多大の効果を伴って実施さ
れる。この場合酸は錯体を生成させる。揮発性アルカリ
化剤及び還元剤は洗浄溶液のｐＨ値をアルカリ性範囲に
まで高めると共に、蒸気発生器内に還元条件を作る。こ
の還元条件は、三価の鉄を二価の鉄に還元するのにまた
容器の金属表面に対する洗浄溶液のを害作用を減少させ
るために必要である。本発明により洗浄すべき容器内の
温度を１５０℃〜２５０℃（これは錯体生成剤の分解温
度を掻く僅かに下回る温度である）に調整することによ
って、アルカリ性範囲での所望の鉄錯体化が初めて可能
になる。

最高の洗浄効果を得るには、温度と共に洗浄溶液のｐＨ
値もまた決定的な要因である。低すぎるｐＨ値は容器中
の非合金化材料及び低合金化材料のベース金属を多量に
削減する可能性がある。これに対し高すぎるｐｔ＋値は
鉄の可溶性を著しく減少させることになる。

非合金化材料及び低合金化材料のベース金属を僅かに削
減するに留めると同時に最高の洗浄効果を得るには、本
発明による洗浄方法をｐＨ値９．０〜９．５及び温度１
７０℃〜２２０℃で実施すると良い。

本発明の場合、唯一回の処理工程でまた大きな効率で容
器から酸化鉄の沈澱物を除去することができ、その際容
器及び供給導管の表面は酸によって腐食又はｉ負傷され
ないという利点が得られる。

容器及び導管はアルカリ性化学溶液によって腐食作用を
受けることはない。公知の多段工程方法と比べて、本発
明による洗浄方法は４０倍も速〈実施することができ、
またこれにかかる費用は１０分の１にすぎない。

錯体生成酸としては、例えばそれ自体は公知のニトリロ
トリ酢酸が使用される。好適な揮発性アルカリ化剤とし
ては、有利にはアンモニア、ヒドラジン、モルホリン又
は上記物質の混合物が挙げられる。還元剤としては例え
ばヒドラジンが使用される。すなわちヒドラジンは揮発
性アルカリ化剤としてもまたは還元剤としても作用する
。

例えば溶解塩は洗浄すべき容器に装入する前に揮発性ア
ルカリ化剤を更に添加することによって９．６以上のｐ
Ｈ値に調整し、その後容器に配量する。

配量後又は配量中洗浄に最適な９．０〜９．５のｐＨ値
は、容器中の揮発性アルカリ化剤及び水を部分的に蒸発
させることによって調整する。このｐＨ値の操作により
、多くの場合容器までの極めて長い供給導管内で錯体が
生成し、その結果ここで削減が生じることは（これは容
器それ自体内での洗浄効果を低下させることになる）を
利に回避することができる。

ｐＨ値は配量される溶液の調合中及びアルカリ化剤の蒸
発処理中操作される。この蒸発工程によって有利には同
時に容器中で溶液を均一に混合することができる。

例えば最高１２時間に及ぶ洗浄過程で、時間的に制限し
て容器内に存在する溶液の一部を蒸発させる。これによ
り容器の内部に流れが生じ、これが洗浄溶液と洗浄すべ
き表面との間に一層良好な接触をもたらす。蒸発によっ
て惹起されるｐＨ値の低下はアルカリ化剤例えばヒドラ
ジンを規則的に配量することにより補償される。

全ての洗浄期間中宮に還元条件が存在するようにするた
めには、配量すべき溶解塩を例えば配量前にガス抜きし
、それに還元剤としてヒドラジン０．１〜５％を添加す
る。また洗浄中もヒドラジンを規則的に容器内に配量し
、１ｇ当たり１０〜５００ｍｇのヒドラジン濃度となる
ように調整する。

酸化鉄を溶解した後、容器を空にする。容器を空にする
際空気が入り込むのを阻止するためには、例えば容器を
不活性ガス、特に窒素又は水蒸気により加圧下に空にす
る。この処理によって、侵入する空気中の酸素により新
たに酸化鉄が生ずることは阻止される。

容器中の沈澱物中に存在しうる銅成分は、これが１０％
未満である限り本発明方法を阻害しない。

胴の除去は本発明による酸化鉄の除去後に行うことがで
きる。

容器内の沈澱物中の銅成分が１０％よりも多い場合、銅
を本発明による酸化鉄の溶解前に除去する必要がある。

これに関しては欧州特許出願第０１９８３４０号明細書
に記載されている洗浄方法が適している。

本発明により容器、特に原子力発電所の蒸気発生器から
、金属表面の保護下に短時間でまた僅がな費用で確実に
酸化鉄沈澱物を除去することができるという利点が得ら
れる。原子力発電所の場合、蒸気発生器を完全に洗浄す
るのに約１２時間の停止時間を必要とするに過ぎないこ
とは特に有利である。更に本発明による方法で、連続運
転中に容器内に生じ、塩の形で沈澱した不純物は効果的
に除去される。更に本発明方法によって、低合金化及び
非合金化ベース金属の腐食による損傷は阻止される。最
後に本発明による方法で必要とされる化学物質は他の洗
浄方法に比べて極めて僅かな費用を要するにすぎない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）容器中に存在する酸化鉄を錯体生成酸によって溶解
   することにより容器を洗浄する方法において、鉄錯体を
   生成させるため容器内に、錯体生成剤として作用する酸
   、揮発性アルカリ化剤及び還元剤からなりまたアルカリ
   で還元作用を有する溶解塩を１５０℃〜２５０℃の温度
   及び錯体生成剤の分解温度を僅かに下回る温度で装入し
   、次いで酸化鉄を溶解した鉄錯体として、容器を空にす
   ることにより除去することを特徴とする容器洗浄方法。 ２）錯体生成剤として作用する酸がニトリロトリ酢酸で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ３）揮発性アルカリ化剤がアンモニア、ヒドラジン及び
   ／又はモルホリンであることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ４）還元剤がヒドラジンであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ５）溶解塩を容器内に装入する前に、更に揮発性アルカ
   リ化剤を添加することによりｐＨ値を９．６より高い値
   に調整し、次いで容器内に配量し、配量後又は配量中に
   容器内の揮発性アルカリ化剤及び水を部分的に蒸発させ
   ることによって洗浄に最適な９．０〜９．５のｐＨ値に
   調整することを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし
   第４項のいずれか１項に記載の方法。 ６）容器内容物を部分的に蒸発させ、これにより容器中
   の内容物を均一に配分することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の方法。 ７）容器中に装入する前に溶解塩をガス抜きし、ヒドラ
   ジン０．１〜５％を投入し、洗浄中に規則的にヒドラジ
   ンを配量することにより容器中のヒドラジン濃度を１０
   ｍｇ／ｋｇ〜５００ｍｇ／ｋｇに調整することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項
   に記載の方法。 ８）容器を空にする場合にこれを不活性ガス（特に窒素
   ガス又は水蒸気）によって加圧下に排出することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１
   項に記載の方法。 ９）容器中の沈澱物中における銅濃度が１０％より高い
   場合には、酸化鉄が溶解しないうちに銅を除去すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第４項のいず
   れか１項に記載の方法。