JPH059187A - サルトン化合物及びその化合物を用いた感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】染料前駆体等として有用な新規サルトン化合物
を提供する。また、そのサルトン化合物を用いた白色
度、保存性、発色性のいずれにも優れた特性を発揮する
感熱記録体を提供する。 【構成】下記一般式で表されるサルトン化合物、及び、
支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆体および該染料
前駆体と接触して呈色し得る酸性物質を含有する感熱記
録層を設けた感熱記録体において、染料前駆体として下
記一般式で表されるサルトン化合物の少なくとも一種を
含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。 〔式中、ＲはＣ_４〜１２三級アルキル基、Ｒ_１〜Ｒ_１３
は水素、ハロゲンＣ_１〜１２アルキル基、Ｃ_１〜１２ア
ルコシキ基、水酸基などを示す〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染料前駆体等として有
用なサルトン化合物及びそのサルトン化合物を用いた感
熱記録体に関し、特に感熱記録体の染料前駆体として用
いると、白色度が高く、且つ耐熱性、耐湿性、耐薬品
性、耐可塑剤性等の保存性に優れ、しかも発色性にも優
れた記録体が得られるサルトン化合物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】無色ないし淡色の染料前駆体と有機ない
し無機酸性物質との呈色反応を利用し、熱によって両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。最近、感熱記録方式の著しい進歩
に伴い、その利用分野や形態も多様化しており、感熱フ
ァクシミリや感熱プリンター用の記録媒体としてのみな
らず、ＰＯＳ（ Point of Sales ）ラベルなどの新規な
用途への使用も急増している。

【０００３】しかし、かかる感熱記録体は一般に、高温
度や高湿度環境下に保存されたり、或いは指紋、ジアゾ
コピー、セロハンテープ、サインペン、インク等が接触
すると画像部が変褪色を来すという欠点がある。また、
感熱記録体に合成樹脂製品が長期間接触すると、合成樹
脂中に含まれる可塑剤によって画像部が変褪色したり、
白紙部が発色するという欠点もある。

【０００４】上記の如き欠点を改善する目的で、感熱記
録層上に各種の高分子化合物の保護層を設ける方法が提
案され、実用化もされている。しかし、保護層を設ける
方法では、画像濃度の低下を招いてしまい、また耐熱
性、耐湿性、耐薬品性、或いは耐可塑剤性についても必
ずしも充分に満足しうる程の効果が得られておらず、そ
の改良が強く要請されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者等は、白色度が高く、かつ高温あるいは高湿環境下
に保存されても画像部の変褪色を殆ど生ずることがな
く、しかも薬品や可塑剤による画像部の変褪色や白紙部
のカブリのない高感度の感熱記録体を得るべく、特に感
熱記録層を構成する染料前駆体について種々の検討を重
ねた。その結果、下記一般式〔化１〕で表されるサルト
ン化合物を用いると、かかる特性を備えた感熱記録体が
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
〔化１〕で表されるサルトン化合物、及び、支持体上に
無色ないし淡色の染料前駆体および該染料前駆体と接触
して呈色し得る酸性物質を含有する感熱記録層を設けた
感熱記録体において、染料前駆体として下記一般式〔化
１〕で表されるサルトン化合物の少なくとも一種を含有
せしめたことを特徴とする感熱記録体である。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔式中、ＲはＣ₄〜Ｃ₁₂の三級アルキル基
を示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₃は同一でも異なっていてもよく水素
原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₁₂のアルコキシル基、水酸基、−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ₁₄、又
は−Ｏ（ＣＯ) Ｒ₁₅を示す。但し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅はそれぞ
れＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基；ベンジル基；ハロゲン原
子，Ｃ₁〜Ｃ₆ のアルキル基，Ｃ₁〜Ｃ₆ のアルコキシル
基で置換されていてもよいアリール基を示す。〕

【０００９】

【作用】上記一般式〔化１〕で表されるサルトン化合物
は新規な化合物であり、それ自体はほぼ無色の安定な化
合物で各種記録体の染料前駆体等として有用である。か
かる化合物は、高温で加熱すれば酸性物質がなくても発
色し、且つ酸性物質の使用により発色温度を低下せしめ
ることができ、しかも堅牢な画像が得られるという優れ
た特性を有する。また、本発明の感熱記録体は、感熱記
録層を構成する染料前駆体として、かかるサルトン化合
物の少なくとも一種を使用するところに重大な特徴を有
するものであり、このような構成を採ることで白色度が
高く、しかも高温あるいは高湿度環境下で保存されても
画像部の変褪色を生ずることがなく、且つ薬品や可塑剤
などに触れても画像部の変褪色や白紙部のカブリを来さ
ない高感度の感熱記録体を得ているものである。

【００１０】なお、上記一般式〔化１〕で表されるサル
トン化合物を感熱記録体に適用することによって、かか
る優れた特性が得られる理由については必ずしも明らか
ではないが、次のように推測される。即ち、上記特定の
サルトン化合物と酸性物質との呈色反応は脱炭酸反応を
含み、通常は無色の化合物に戻ることのない不可逆反応
であるため、熱や湿度、あるいは可塑剤などによる変褪
色を来たさないものと考えられる。また呈色反応におい
て、脱炭酸に伴い中間体として安定な三級のカルボニウ
ムイオンを生成すると推測され、これが高感度な記録体
を与えるものと考えられる。

【００１１】而して上記の如き優れた特性を有する本発
明のサルトン化合物は、例えば次のような種々の方法に
よって合成することができる。 下記反応式〔化２〕
で示すように、３位に水酸基を有するサルトン化合物と
クロロ蟻酸の三級アルキルエステルとを、塩基の存在下
で反応させることで、目的とするサルトン化合物が容易
に高収率かつ高純度で、しかも比較的安価に合成でき
る。なお、かかる反応には、必要に応じて溶媒を使用す
ることもできる。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₃は、それぞれ前述
の意味を示す。〕

【００１４】また、出発化合物として３位以外にも水酸
基を有するサルトン化合物を用い、これを水酸基の当量
以上のクロロ蟻酸の三級アルキルエステルと反応させる
ことで、対応する複数の−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ（但し、Ｒは
三級アルキル基を示す。）を有するサルトン化合物を合
成することもできる。

【００１５】 下記反応式〔化３〕で示す如く、３位
に水酸基を有するサルトン化合物と二炭酸ジ３級アルキ
ルエステルとを、必要ならば酸または塩基、並びに溶媒
を用いて反応させることで、目的とするサルトン化合物
が合成できる。なお、この場合も上記と同様に、出発
化合物として３位以外にも水酸基を有するサルトン化合
物を用い、当量以上の二炭酸ジ３級アルキルエステルと
反応させれば、対応する複数の−Ｏ（ＣＯ）ＯＲを有す
るサルトン化合物が得られる。

【００１６】

【化３】

【００１７】〔式中、Ｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₃は、それぞれ前述
の意味を示す。〕

【００１８】 ３位に水酸基を有するサルトン化合物
にホスゲン又はクロロ蟻酸トリクロロエステルを作用さ
せて、３位に−Ｏ（ＣＯ）Ｃl を有するサルトン化合物
としたのち、これに三級アルコールを作用させて目的と
するサルトン化合物が合成できる。

【００１９】以下に、一般式〔化１〕で表されるサルト
ン化合物の具体例を示すが、これらのうちでも“Ｒ”で
示される置換基がtert−ブチル基である化合物は、特に
発色性に優れた感熱記録体が得られる為より好ましく用
いられる。 Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）フェノール
スルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカル
ボキシ）−３，３′−ジメチルフェノールスルホフタレ
イン、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−
２，２′−ジメチル−５，５′−ジイソプロピルフェノ
ールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシ
カルボキシ）−３，３′，５，５′−テトラブロモフェ
ノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキ
シカルボキシ）−２，２′−ジメチル−３，３′，５，
５′−テトラブロモフェノールスルホフタレイン、Ｏ，
Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−３，３′−ジ
ブロモフェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（te
rt−ブトキシカルボキシ）−３，３′−ジブロモ−５，
５′−ジメチルフェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′
−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−２，２′−ジメチ
ル−３，３′−ジブロモ−５，５′−ジイソプロピルフ
ェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（１，１−ジ
エチルヘキシルオキシカルボキシ）フェノールスルホフ
タレイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボキシ）−Ｏ′−
メチルフェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ
（１，１−ジメチルペンチルオキシカルボキシ）フェノ
ールスルホフタレイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボキ
シ）フェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（１，
１−ジエチルヘキシルオキシカルボキシ）−３，３′−
ジブロモ−５，５′−ジメチルフェノールスルホフタレ
イン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボキシ）−Ｏ′−アセ
チルフェノールスルホフタレイン、Ｏ−（tert−ブトキ
シカルボキシ）−Ｏ′−ベンジルカルボニルフェノール
スルホフタレイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボキシ）
−Ｏ′−フェニルカルボニルフェノールスルホフタレイ
ン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボキシ）−Ｏ′−（１，
１−ジメチルペンチルオキシカルボキシ）フェノールス
ルホフタレイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボキシ）−
Ｏ′−ベンジルオキシカルボニルフェノールスルホフタ
レイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボキシ）−Ｏ′−フ
ェニルオキシカルボニルフェノールスルホフタレイン
等。勿論、これらの化合物に限定されるものではなく、
また、感熱記録体等に適用する場合には、必要に応じて
２種以上のサルトン化合物を併用することもできる。な
お、これらのサルトン化合物の発色色調は、サルトン化
合物が有する置換基や用いる酸性物質の種類によって異
なるが、概ね黄色〜青色の発色像を形成するものであ
る。

【００２０】本発明において、上記の如き特定のサルト
ン化合物と共に感熱記録層を構成する酸性物質として
は、芳香族カルボン酸誘導体やフェノール誘導体などの
有機酸性物質、酸性白土などの無機酸性物質等の公知の
酸性物質を使用することができる。かかる酸性物質の具
体例としては、例えば下記が挙げられる。 安息香酸、４−tert−ブチル安息香酸、４−クロル安息
香酸、４−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリ
チル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサ
リチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジル
サリチル酸、４−ペンチルオキシサリチル酸、４−（３
−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）サリチル酸、４−
（２−フェノキシエトキシ）サリチル酸、５−〔ｐ−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフ
トエ酸等の芳香族カルボン酸誘導体；４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、４，
４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジク
ロロフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス
（２，６−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イ
ソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフェノール）、
４，４′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフ
ェノール）、４，４′−sec −ブチリデンジフェノー
ル、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−
メチルペンタン、４，４′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２−メ
チルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−
フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート、２，２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノー
ル）、４−tert−オクチルカテコール、２，２′−メチ
レンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−メチレ
ンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
２，２′−ジヒドロキシジフェニール、メチル−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、エチル−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、ベンジル−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、４，４′−
（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、
４，４′−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフ
ェノール、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−メチル−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−３′，４′−テトラメチレンジフェニルスル
ホン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒトロキシジ
フェニルスルホン等のフェノール性化合物；ｐ−フェニ
ルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール
−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂の如き有機酸性物
質；さらにはこれら有機酸性物質と例えば亜鉛、マグネ
シウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガ
ン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩；チオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体の如き金属錯化合物等。勿論、
これらに限定されるものではなく、また、必要に応じて
２種以上を併用することも可能である。

【００２１】本発明の感熱記録体において、上記特定の
サルトン化合物と酸性物質との使用割合については特に
限定するものではないが、一般にサルトン化合物１重量
部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重
量部の酸性物質を用いるのが望ましい。

【００２２】本発明は、染料前駆体として前述の如き特
定のサルトン化合物を使用するものであるが、必要に応
じて、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、公知の
染料前駆体を併用することもできる。かかる公知の染料
前駆体の具体例としては、例えば下記が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカ
ルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−７−アザフタリド、３−（４−ジ
エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフ
タリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、Ｎ−ブチル−３−｛ビス
〔４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル〕メチル｝カル
バゾール等のトリアリールメタン系化合物、４，４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン、４，
４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリル−ｐ−ト
ルエンスルフィン酸エステル等のジフェニルメタン系化
合物、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾ
イルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系化合物、３−メチルスピロジナフトピラン、３
−エチルスピロジナフトピラン、３−フェニルスピロジ
ナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３
−メチルナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラ
ン、３−プロピルスピロジベンゾピラン、ジ−β−ナフ
トスピロピラン、３−メチル−ジ−β−ナフトスピロピ
ラン等のスピロ系化合物、ローダミン−Ｂ−アニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、
ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタ
ム系化合物、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−β−クロロエチル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルア
ミノフルオラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルア
ミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−ジメチ
ルアミノアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチ
ルフルオラン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリ
ノ）アニリノ〕ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ｎ−ブチ
ルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−
（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ〕−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロメチル）フェニルアミ
ノ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フル
オロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）
−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、２，２′−ビス｛４−〔６′
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−
メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン〕−
２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等のフルオラン
系化合物、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメ
チルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメ
ノ（４，３−ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，
６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕、
３，６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メチル−スピ
ロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３
−ｂ）インドール〕等のフルオレン系化合物等。

【００２３】また本発明では、より高速記録性を得るた
めに、記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を使用
することもできる。かかる熱可融性物質としては、例え
ばカプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸
アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エル
シン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、
Ｎ−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリ
ド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リ
ノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−
ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミ
ド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズア
ミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチ
レングリコール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−
ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸
フェニルエステル、１，２−ジフェノキシエタン、１，
４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェ
ノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシ
フェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−
２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸
ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シ
ュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−
オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリル−エー
テル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル、４
−クロロベンジル−４−エトキシフェニル−エ−テル、
１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン等の
化合物が例示される。

【００２４】これらを含む感熱記録層用塗液の調製は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミル等の攪拌・粉砕機により、染料前駆体と酸性
物質とを一緒に又は別々に分散するなどして調製され
る。かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、酢ビ・無水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸
塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全
固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量
％程度配合される。

【００２５】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、そ
の他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。ま
た、記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキ
ングを生じないようにステアリン酸、ポリエチレン、カ
ルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液
やエマルジョン等を添加することもできる。加えて、記
録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオリン、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタ
ン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔
料を添加することもできる。なお、顔料の添加量は、一
般に酸性物質１重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．５〜３重量部程度の範囲で調節される。

【００２６】支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、合成紙等が用いられるが、価格、塗布適性等の点で
は紙が好ましく用いられる。また記録層を形成する塗液
の支持体への塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量
で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度
の範囲で調節するのが望ましい。なお、記録層用塗液の
塗布方法についても特に限定するものではなく、公知の
塗布装置から適宜選択して記録層を形成することができ
る。

【００２７】さらに、記録層上には記録層を保護する等
の目的で０．２〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜３
ｇ／ｍ² 程度の水溶性高分子もしくは水分散性高分子エ
マルジョンを主成分とするオーバーコート層を設けた
り、支持体に顔料とバインダーを主成分とする下塗り層
を設けることも勿論可能であり、感熱記録体製造分野に
おける各種の公知技術が付加し得るものである。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、特に断らない限り例中の部および％は、それぞれ重
量部及び重量％を表わす。

【００２９】実施例１ フェノールスルホフタレイン４．０ｇ、二炭酸−ジ−te
rt−ブチル５．２ｇ、およびピリジン１．９ｇを混合
し、５０℃にて３時間反応させた。反応後、反応混合物
を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。
次いで、エタノールにて再結晶し、淡黄色の結晶として
Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）フェノール
スルホフタレイン５．４ｇを得た。収率は９０％であっ
た。この化合物は、１７０〜１７５℃で分解し、また、
シリカゲル上・非加熱では無色であるが、ヘアードライ
ヤーで加温すると赤色に発色した。

【００３０】実施例２ ３，３′−ジメチルフェノールスルホフタレイン４．３
ｇとクロロ蟻酸−tert−ブチルエステル３．３ｇを、ピ
リジン中にて７０℃で２時間反応させた。反応後、反応
混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去
した。次いで、エタノールにて再結晶し、無色の結晶と
してＯ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−３，
３′−ジメチルフェノールスルホフタレイン５．４ｇを
得た。収率は８５％であった。この化合物は１７８〜１
９１℃で分解し、また、シリカゲル上・非加熱では無色
であるが、ヘアードライヤーで加温すると赤色に発色し
た。

【００３１】実施例３ Ｏ−メチルフェノールスルホフタレイン４．１ｇとクロ
ロ蟻酸−tert−ブチルエステル１．７ｇを、ピリジン中
にて６０℃で３時間反応させた。反応後、反応混合物を
酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次
いで、エタノールにて再結晶し、無色の結晶としてＯ−
（tert−ブトキシカルボキシ）−Ｏ′−メチルフェノー
ルスルホフタレイン４．４ｇを得た。収率は８５％であ
った。この化合物は、１８２〜１９１℃で分解し、ま
た、シリカゲル上・非加熱では無色であるが、ヘアード
ライヤーで加温すると赤色に発色した。

【００３２】実施例４ ３，３′，５，５′−テトラブロモフェノールスルホフ
タレイン７．１ｇ、クロロ蟻酸−tert−ブチルエステル
３．３ｇおよびピリジン１．９ｇを、２−ブタノン中に
て６０℃で３時間反応させた。反応後、反応混合物を酢
酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次い
で、エタノールにて再結晶し、無色結晶のＯ，Ｏ′−ジ
（tert−ブトキシカルボキシ）−３，３′，５，５′−
テトラブロモフェノールスルホフタレイン６．８ｇを得
た。収率は７５％であった。この化合物は１８５〜１９
６℃で分解し、また、シリカゲル上・非加熱では無色で
あるが、ヘアードライヤーで加温すると青色に発色し
た。

【００３３】実施例５ ２，２′−ジメチル−３，３′，５，５′−テトラブロ
モフェノールスルホフタレイン７．４ｇ、二炭酸−ジ−
tert−ブチル５．２ｇ、およびピリジン１．９ｇを混合
し、室温にて５時間反応させた。反応後、反応混合物を
酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次
いで、エタノールにて再結晶し、無色の結晶としてＯ，
Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−２，２′−ジ
メチル−３，３′，５，５′−テトラブロモフェノール
スルホフタレイン６．６ｇを得た。収率は７０％であっ
た。この化合物は、１８０〜１９０℃で分解し、また、
シリカゲル上・非加熱では無色であるが、ヘアードライ
ヤーで加温すると緑色に発色した。

【００３４】実施例６ ３，３′−ジブロモフェノールスルホフタレイン５．６
ｇ、二炭酸−ジ−tert−ブチル５．２ｇ、およびピリジ
ン１．９ｇを混合し、室温にて３時間反応させた。反応
後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶
媒を留去した。次いで、エタノールにて再結晶し、淡黄
色の結晶としてＯ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキ
シ）−３，３′−ジブロモフェノールスルホフタレイン
５．３ｇを得た。収率は７０％であった。この化合物
は、１８２〜１９３℃で分解し、また、シリカゲル上・
非加熱では淡黄色であるが、ヘアードライヤーで加温す
ると赤色に発色した。

【００３５】実施例７ ３，３′−ジブロモ−５，５′−ジメチルフェノールス
ルホフタレイン５．８ｇ、二炭酸−ジ−tert−ブチル
５．２ｇ、およびピリジン１．９ｇを混合し、室温にて
３時間反応させた。反応後、反応混合物を酢酸エチルで
抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次いで、エタノ
ールにて再結晶し、無色の結晶としてＯ，Ｏ′−ジ（te
rt−ブトキシカルボキシ）−３，３′−ジブロモ−５，
５′−ジメチルフェノールスルホフタレイン５．９ｇを
得た。収率は７５％であった。この化合物は１８５〜１
９５℃で分解し、また、シリカゲル上・非加熱では無色
であるが、ヘアードライヤーで加温すると紫色に発色し
た。

【００３６】実施例８ ２，２′−ジメチル−３，３′−ジブロモ−５，５′−
ジイソプロピルフェノールスルホフタレイン６．７ｇ、
二炭酸−ジ−tert−ブチル２．６ｇ、およびピリジン
１．０ｇを混合し、室温にて３時間反応させた。反応
後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶
媒を留去した。次いで、エタノールにて再結晶し、淡桃
色の結晶としてＯ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキ
シ）−２，２′−ジメチル−３，３′−ジブロモ−５，
５′−ジイソプロピルフェノールスルホフタレイン６．
４ｇを得た。収率は７３％であった。この化合物は、１
７９〜１８９℃で分解し、また、シリカゲル上・非加熱
では無色であるが、ヘアードライヤーで加温すると青色
に発色した。

【００３７】実施例９ フェノールスルホフタレイン４．０ｇ、クロロ蟻酸−
１，１−ジエチルヘキシルエステル５．３ｇおよびピリ
ジン１．９ｇを、２−ブタノン中にて６０℃で３時間反
応させた。反応後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、
水洗した後、溶媒を留去した。次いで、エタノールにて
再結晶し、無色結晶のＯ，Ｏ′−ジ（１，１−ジエチヘ
キシルオキシカルボキシ）フェノールスルホフタレイン
６．２ｇを得た。収率は７８％であった。この化合物は
１８５〜１９６℃で分解し、また、シリカゲル上・非加
熱では無色であるが、ヘアードライヤーで加温すると赤
色に発色した。

【００３８】実施例１０ フェノールスルホフタレイン４．０ｇ、クロロ蟻酸−
１，１−ジメチルプロピルエステル３．６ｇおよびピリ
ジン１．９ｇを、２−ブタノン中にて６０℃で３時間反
応させた。反応後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、
水洗した後、溶媒を留去した。次いで、エタノールにて
再結晶し、無色結晶のＯ，Ｏ′−ジ（１，１−ジメチル
プロピルオキシカルボキシ）フェノールスルホフタレイ
ン５．３ｇを得た。収率は８５％であった。この化合物
は、１８５〜１９６℃で分解し、また、シリカゲル上・
非加熱では無色であるが、ヘアードライヤーで加温する
と赤色に発色した。

【００３９】実施例１１ Ａ液調製 Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）フェノールスルホフタレイン １０部 １，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部 メチルセルロース ５％水溶液 ２０部 水 １１０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるま
で粉砕した。 Ｂ液調製 ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩 ３０部 メチルセルロース ５％水溶液 ６０部 水 １１０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるま
で粉砕した。 記録層の形成 Ａ液１６０部、Ｂ液２００部、酸化珪素顔料（吸油量：
１８０ml／１００ｇ）３０部、２０％酸化澱粉水溶液１
５０部、及び水２１０部を混合・攪拌して記録層用塗液
を得た。得られた塗液を５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾燥
重量が６．０ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥して感熱
記録紙を得た。

【００４０】実施例１２〜１７ Ａ液調製において、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカル
ボキシ）フェノールスルホフタレインの代わりに、下記
の化合物を使用した以外は実施例１１と同様にして６種
類の感熱記録紙を得た。 実施例１２：Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキ
シ）−３，３′−ジメチルフェノールスルホフタレイン 実施例１３：Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキ
シ）−２，２′−ジメチル−５，５′−ジイソプロピル
フェノールスルホフタレイン 実施例１４：Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキ
シ）−３，３′，５，５′−テトラブロモフェノールス
ルホフタレイン 実施例１５：Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボキ
シ）−３，３′−ジブロモフェノールスルホフタレイン 実施例１６：Ｏ，Ｏ′−ジ（１，１−ジエチヘキシルオ
キシカルボキシ）フェノールスルホフタレイン 実施例１７：Ｏ，Ｏ′−ジ（１，１−ジメチルプロピル
オキシカルボキシ）フェノールスルホフタレイン

【００４１】実施例１８〜２０ Ｂ液調製において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸の亜鉛塩の代わりに、下記の化合物を使用し
た以外は実施例１１と同様にして３種類の感熱記録紙を
得た。 実施例１８：４，４′−イソプロピリデンジフェノール 実施例１９：４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキ
シ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例２０：３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸

【００４２】実施例２１ Ａ液調製において、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部の代わりに、３，５−ジ（α−メチル
ベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部を使用した以外
は、実施例１１と同様に行って感熱記録紙を得た。

【００４３】比較例１〜２ Ａ液調製において、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカル
ボキシ）フェノールスルホフタレインの代わりに、下記
の化合物を使用した以外は実施例１１と同様にして２種
類の感熱記録紙を得た。 比較例１：３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン 比較例２：Ｏ，Ｏ′−ジ（ｎ−ブトキシカルボキシ）フ
ェノールスルホフタレイン

【００４４】かくして得られた１３種類の感熱記録紙の
白色度をハンター白色度計にて測定し、その結果を表１
に記載した。次に、感熱ファクシミリ（日立ＨＩＦＡＸ
−７００型，日立製) を使用して記録し、その発色濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型，マクベス社製）に
て測定し、その結果を表１に示した。

【００４５】また、耐熱性および耐湿性を評価するた
め、記録後の感熱記録紙を、６０℃の雰囲気下（耐熱
性）、および４０℃，９０％R.H.の雰囲気下（耐湿性）
にそれぞれ１００時間放置した後、記録像の褪色状況を
目視で評価し、その結果を表１に示した。更に、耐薬品
性を評価するために、記録後の感熱記録紙に塩化ビニル
フィルムを重ねて４０℃の雰囲気下で１００時間放置し
た後（耐可塑剤性）、及び、発色面にエタノールを塗布
した後（耐エタノール性）の各々について、白紙部のカ
ブリの状態と記録像の褪色状況を目視で評価し、その結
果を第１表に記載した。

【００４６】〔評価基準〕 ◎：非常に優れている。 ○：優れている。 △：やや劣っている。 ×：劣っている。 −：評価できず。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】表１の結果から明らかな如く、本発明の
サルトン化合物を用いた感熱記録体は、白色度が高く、
且つ耐熱性、耐湿性、耐薬品性および耐可塑性に優れ、
しかも発色性も良好な優れた記録体であった。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年６月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】而して上記の如き優れた特性を有する本発
明のサルトン化合物は、例えば次のような種々の方法に
よって合成することができる。 下記反応式〔化２〕
で示すように、４位に水酸基を有するサルトン化合物と
クロロ蟻酸の三級アルキルエステルとを、塩基の存在下
で反応させることで、目的とするサルトン化合物が容易
に高収率かつ高純度で、しかも比較的安価に合成でき
る。なお、かかる反応には、必要に応じて溶媒を使用す
ることもできる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】また、出発化合物として４位以外にも水酸
基を有するサルトン化合物を用い、これを水酸基の当量
以上のクロロ蟻酸の三級アルキルエステルと反応させる
ことで、対応する複数の−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ（但し、Ｒは
三級アルキル基を示す。）を有するサルトン化合物を合
成することもできる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】 下記反応式〔化３〕で示す如く、４位
に水酸基を有するサルトン化合物と二炭酸ジ３級アルキ
ルエステルとを、必要ならば酸または塩基、並びに溶媒
を用いて反応させることで、目的とするサルトン化合物
が合成できる。なお、この場合も上記と同様に、出発
化合物として４位以外にも水酸基を有するサルトン化合
物を用い、当量以上の二炭酸ジ３級アルキルエステルと
反応させれば、対応する複数の−Ｏ（ＣＯ）ＯＲを有す
るサルトン化合物が得られる。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】 ４位に水酸基を有するサルトン化合物
にホスゲン又はクロロ蟻酸トリクロロエステルを作用さ
せて、４位に−Ｏ（ＣＯ）Ｃl を有するサルトン化合物
としたのち、これに三級アルコールを作用させて目的と
するサルトン化合物が合成できる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】以下に、一般式〔化１〕で表されるサルト
ン化合物の具体例を示すが、これらのうちでも“Ｒ”で
示される置換基がtert−ブチル基である化合物は、特に
発色性に優れた感熱記録体が得られる為より好ましく用
いられる。 Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニル）フェノール
スルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカル
ボニル）−３，３′−ジメチルフェノールスルホフタレ
イン、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニル）−
２，２′−ジメチル−５，５′−ジイソプロピルフェノ
ールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシ
カルボニル）−３，３′，５，５′−テトラブロモフェ
ノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキ
シカルボニル）−２，２′−ジメチル−３，３′，５，
５′−テトラブロモフェノールスルホフタレイン、Ｏ，
Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニル）−３，３′−ジ
ブロモフェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（te
rt−ブトキシカルボニル）−３，３′−ジブロモ−５，
５′−ジメチルフェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′
−ジ（tert−ブトキシカルボニル）−２，２′−ジメチ
ル−３，３′−ジブロモ−５，５′−ジイソプロピルフ
ェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（１，１−ジ
エチルヘキシルオキシカルボニル）フェノールスルホフ
タレイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボニル）−Ｏ′−
メチルフェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ
（１，１−ジメチルペンチルオキシカルボニル）フェノ
ールスルホフタレイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボニ
ル）フェノールスルホフタレイン、Ｏ，Ｏ′−ジ（１，
１−ジエチルヘキシルオキシカルボニル）−３，３′−
ジブロモ−５，５′−ジメチルフェノールスルホフタレ
イン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボニル）−Ｏ′−アセ
チルフェノールスルホフタレイン、Ｏ−（tert−ブトキ
シカルボニル）−Ｏ′−ベンジルカルボニルフェノール
スルホフタレイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボニル）
−Ｏ′−フェニルカルボニルフェノールスルホフタレイ
ン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボニル）−Ｏ′−（１，
１−ジメチルペンチルオキシカルボニル）フェノールス
ルホフタレイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボニル）−
Ｏ′−ベンジルオキシカルボニルフェノールスルホフタ
レイン、Ｏ−（tert−ブトキシカルボニル）−Ｏ′−フ
ェニルオキシカルボニルフェノールスルホフタレイン
等。勿論、これらの化合物に限定されるものではなく、
また、感熱記録体等に適用する場合には、必要に応じて
２種以上のサルトン化合物を併用することもできる。な
お、これらのサルトン化合物の発色色調は、サルトン化
合物が有する置換基や用いる酸性物質の種類によって異
なるが、概ね黄色〜青色の発色像を形成するものであ
る。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】実施例１ フェノールスルホフタレイン４．０ｇ、二炭酸−ジ−te
rt−ブチル５．２ｇ、およびピリジン１．９ｇを混合
し、５０℃にて３時間反応させた。反応後、反応混合物
を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。
次いで、エタノールにて再結晶し、淡黄色の結晶として
Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニル）フェノール
スルホフタレイン５．４ｇを得た。収率は９０％であっ
た。この化合物は、１７０〜１７５℃で分解し、また、
シリカゲル上・非加熱では無色であるが、ヘアードライ
ヤーで加温すると赤色に発色した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】実施例２ ３，３′−ジメチルフェノールスルホフタレイン４．３
ｇとクロロ蟻酸−tert−ブチルエステル３．３ｇを、ピ
リジン中にて７０℃で２時間反応させた。反応後、反応
混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去
した。次いで、エタノールにて再結晶し、無色の結晶と
してＯ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニル）−３，
３′−ジメチルフェノールスルホフタレイン５．４ｇを
得た。収率は８５％であった。この化合物は１７８〜１
９１℃で分解し、また、シリカゲル上・非加熱では無色
であるが、ヘアードライヤーで加温すると赤色に発色し
た。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】実施例３ Ｏ−メチルフェノールスルホフタレイン４．１ｇとクロ
ロ蟻酸−tert−ブチルエステル１．７ｇを、ピリジン中
にて６０℃で３時間反応させた。反応後、反応混合物を
酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次
いで、エタノールにて再結晶し、無色の結晶としてＯ−
（tert−ブトキシカルボニル）−Ｏ′−メチルフェノー
ルスルホフタレイン４．４ｇを得た。収率は８５％であ
った。この化合物は、１８２〜１９１℃で分解し、ま
た、シリカゲル上・非加熱では無色であるが、ヘアード
ライヤーで加温すると赤色に発色した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】実施例４ ３，３′，５，５′−テトラブロモフェノールスルホフ
タレイン７．１ｇ、クロロ蟻酸−tert−ブチルエステル
３．３ｇおよびピリジン１．９ｇを、２−ブタノン中に
て６０℃で３時間反応させた。反応後、反応混合物を酢
酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次い
で、エタノールにて再結晶し、無色結晶のＯ，Ｏ′−ジ
（tert−ブトキシカルボニル）−３，３′，５，５′−
テトラブロモフェノールスルホフタレイン６．８ｇを得
た。収率は７５％であった。この化合物は１８５〜１９
６℃で分解し、また、シリカゲル上・非加熱では無色で
あるが、ヘアードライヤーで加温すると青色に発色し
た。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】実施例５ ２，２′−ジメチル−３，３′，５，５′−テトラブロ
モフェノールスルホフタレイン７．４ｇ、二炭酸−ジ−
tert−ブチル５．２ｇ、およびピリジン１．９ｇを混合
し、室温にて５時間反応させた。反応後、反応混合物を
酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次
いで、エタノールにて再結晶し、無色の結晶としてＯ，
Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニル）−２，２′−ジ
メチル−３，３′，５，５′−テトラブロモフェノール
スルホフタレイン６．６ｇを得た。収率は７０％であっ
た。この化合物は、１８０〜１９０℃で分解し、また、
シリカゲル上・非加熱では無色であるが、ヘアードライ
ヤーで加温すると緑色に発色した。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】実施例６ ３，３′−ジブロモフェノールスルホフタレイン５．６
ｇ、二炭酸−ジ−tert−ブチル５．２ｇ、およびピリジ
ン１．９ｇを混合し、室温にて３時間反応させた。反応
後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶
媒を留去した。次いで、エタノールにて再結晶し、淡黄
色の結晶としてＯ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニ
ル）−３，３′−ジブロモフェノールスルホフタレイン
５．３ｇを得た。収率は７０％であった。この化合物
は、１８２〜１９３℃で分解し、また、シリカゲル上・
非加熱では淡黄色であるが、ヘアードライヤーで加温す
ると赤色に発色した。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】実施例７ ３，３′−ジブロモ−５，５′−ジメチルフェノールス
ルホフタレイン５．８ｇ、二炭酸−ジ−tert−ブチル
５．２ｇ、およびピリジン１．９ｇを混合し、室温にて
３時間反応させた。反応後、反応混合物を酢酸エチルで
抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次いで、エタノ
ールにて再結晶し、無色の結晶としてＯ，Ｏ′−ジ（te
rt−ブトキシカルボニル）−３，３′−ジブロモ−５，
５′−ジメチルフェノールスルホフタレイン５．９ｇを
得た。収率は７５％であった。この化合物は１８５〜１
９５℃で分解し、また、シリカゲル上・非加熱では無色
であるが、ヘアードライヤーで加温すると紫色に発色し
た。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】実施例８ ２，２′−ジメチル−３，３′−ジブロモ−５，５′−
ジイソプロピルフェノールスルホフタレイン６．７ｇ、
二炭酸−ジ−tert−ブチル２．６ｇ、およびピリジン
１．０ｇを混合し、室温にて３時間反応させた。反応
後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶
媒を留去した。次いで、エタノールにて再結晶し、淡桃
色の結晶としてＯ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニ
ル）−２，２′−ジメチル−３，３′−ジブロモ−５，
５′−ジイソプロピルフェノールスルホフタレイン６．
４ｇを得た。収率は７３％であった。この化合物は、１
７９〜１８９℃で分解し、また、シリカゲル上・非加熱
では無色であるが、ヘアードライヤーで加温すると青色
に発色した。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】実施例９ フェノールスルホフタレイン４．０ｇ、クロロ蟻酸−
１，１−ジエチルヘキシルエステル５．３ｇおよびピリ
ジン１．９ｇを、２−ブタノン中にて６０℃で３時間反
応させた。反応後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、
水洗した後、溶媒を留去した。次いで、エタノールにて
再結晶し、無色結晶のＯ，Ｏ′−ジ（１，１−ジエチヘ
キシルオキシカルボニル）フェノールスルホフタレイン
６．２ｇを得た。収率は７８％であった。この化合物は
１８５〜１９６℃で分解し、また、シリカゲル上・非加
熱では無色であるが、ヘアードライヤーで加温すると赤
色に発色した。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】実施例１０ フェノールスルホフタレイン４．０ｇ、クロロ蟻酸−
１，１−ジメチルプロピルエステル３．６ｇおよびピリ
ジン１．９ｇを、２−ブタノン中にて６０℃で３時間反
応させた。反応後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、
水洗した後、溶媒を留去した。次いで、エタノールにて
再結晶し、無色結晶のＯ，Ｏ′−ジ（１，１−ジメチル
プロピルオキシカルボニル）フェノールスルホフタレイ
ン５．３ｇを得た。収率は８５％であった。この化合物
は、１８５〜１９６℃で分解し、また、シリカゲル上・
非加熱では無色であるが、ヘアードライヤーで加温する
と赤色に発色した。

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】実施例１１ Ａ液調製 Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニル）フェノールスルホフタレイン １０部 １，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部 メチルセルロース ５％水溶液 ２０部 水 １１０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるま
で粉砕した。 Ｂ液調製 ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩 ３０部 メチルセルロース ５％水溶液 ６０部 水 １１０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるま
で粉砕した。 記録層の形成 Ａ液１６０部、Ｂ液２００部、酸化珪素顔料（吸油量：
１８０ml／１００ｇ）３０部、２０％酸化澱粉水溶液１
５０部、及び水２１０部を混合・攪拌して記録層用塗液
を得た。得られた塗液を５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾燥
重量が６．０ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥して感熱
記録紙を得た。

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】実施例１２〜１７ Ａ液調製において、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカル
ボニル）フェノールスルホフタレインの代わりに、下記
の化合物を使用した以外は実施例１１と同様にして６種
類の感熱記録紙を得た。 実施例１２：Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニ
ル）−３，３′−ジメチルフェノールスルホフタレイン 実施例１３：Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニ
ル）−２，２′−ジメチル−５，５′−ジイソプロピル
フェノールスルホフタレイン 実施例１４：Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニ
ル）−３，３′，５，５′−テトラブロモフェノールス
ルホフタレイン 実施例１５：Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカルボニ
ル）−３，３′−ジブロモフェノールスルホフタレイン 実施例１６：Ｏ，Ｏ′−ジ（１，１−ジエチヘキシルオ
キシカルボニル）フェノールスルホフタレイン 実施例１７：Ｏ，Ｏ′−ジ（１，１−ジメチルプロピル
オキシカルボニル）フェノールスルホフタレイン

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】比較例１〜２ Ａ液調製において、Ｏ，Ｏ′−ジ（tert−ブトキシカル
ボニル）フェノールスルホフタレインの代わりに、下記
の化合物を使用した以外は実施例１１と同様にして２種
類の感熱記録紙を得た。 比較例１：３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン 比較例２：Ｏ，Ｏ′−ジ（ｎ−ブトキシカルボニル）フ
ェノールスルホフタレイン

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔化１〕で表されるサルトン化
   合物。 【化１】 〔式中、ＲはＣ₄〜Ｃ₁₂の三級アルキル基を示し、Ｒ₁〜
   Ｒ₁₃は同一でも異なっていてもよく水素原子、ハロゲン
   原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のアルコキシ
   ル基、水酸基、−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ₁₄、又は−Ｏ（ＣＯ)
   Ｒ₁₅を示す。但し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₂の
   アルキル基；ベンジル基；ハロゲン原子，Ｃ₁〜Ｃ₆ の
   アルキル基，Ｃ₁〜Ｃ₆ のアルコキシル基で置換されて
   いてもよいアリール基を示す。〕
2. 【請求項２】一般式〔化１〕において、Ｒがtert−ブチ
   ル基である請求項１記載のサルトン化合物。
3. 【請求項３】支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆体
   および該染料前駆体と接触して呈色し得る酸性物質を含
   有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、染料前
   駆体として上記一般式〔化１〕で表されるサルトン化合
   物の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とする感
   熱記録体。
4. 【請求項４】一般式〔化１〕において、Ｒがtert−ブチ
   ル基である請求項３記載の感熱記録体。