JPH059274A - 芳香族ポリエステルの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH059274A JPH059274A JP18702591A JP18702591A JPH059274A JP H059274 A JPH059274 A JP H059274A JP 18702591 A JP18702591 A JP 18702591A JP 18702591 A JP18702591 A JP 18702591A JP H059274 A JPH059274 A JP H059274A
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、成形性に優れた芳香族ポリエ
ステルを溶融重合によって、容易に得ることである。 【構成】２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸及び
２，２−ビス（Ｐ−ヒドロキシ）プロパンを触媒の存在
下加熱反応せしめる方法において、該ポリエステルの固
有粘度が０．１以上の段階で重合温度を３３０℃以上と
して、溶融下反応せしめることを特徴とする芳香族ポリ
エステルの製造方法。
ステルを溶融重合によって、容易に得ることである。 【構成】２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸及び
２，２−ビス（Ｐ−ヒドロキシ）プロパンを触媒の存在
下加熱反応せしめる方法において、該ポリエステルの固
有粘度が０．１以上の段階で重合温度を３３０℃以上と
して、溶融下反応せしめることを特徴とする芳香族ポリ
エステルの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸と２，２−ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（以下、ビスフェノールＡと称することがある）
とから主としてなるポリエステルの製造方法に関する。
更に詳しくは熱変型温度が高く、透明性、耐熱性、機械
的特性、耐薬品性に優れたポリエステルの製造方法に関
する。
ルボン酸と２，２−ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（以下、ビスフェノールＡと称することがある）
とから主としてなるポリエステルの製造方法に関する。
更に詳しくは熱変型温度が高く、透明性、耐熱性、機械
的特性、耐薬品性に優れたポリエステルの製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、２，６−ナフタレンジカルボン酸
とビスフェノールＡのポリエステルについては、“ＰＯ
ＬＹＭＥＲ ＬＥＴＴＥＲＳ”３巻 Ｐ９４１（１９６
５年）に界面重縮合により重合した例が述べられてい
る。しかしながら、この方法を用いて得られたポリマー
は融点が３７５℃と非常に高く、成形性が悪いという欠
点がある。また、特公昭５６−３２３２９号公報には、
２６０℃で固相重合を行った例が掲げられている。しか
しこの方法においても固相重合に要する時間が長いとい
う問題点がある。
とビスフェノールＡのポリエステルについては、“ＰＯ
ＬＹＭＥＲ ＬＥＴＴＥＲＳ”３巻 Ｐ９４１（１９６
５年）に界面重縮合により重合した例が述べられてい
る。しかしながら、この方法を用いて得られたポリマー
は融点が３７５℃と非常に高く、成形性が悪いという欠
点がある。また、特公昭５６−３２３２９号公報には、
２６０℃で固相重合を行った例が掲げられている。しか
しこの方法においても固相重合に要する時間が長いとい
う問題点がある。
【０００３】
【発明の目的】そこで、本発明者らは、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸とビスフェノールＡとからなる芳香族
ポリエステルの融点より低い温度で安定した溶融状態を
保持することができ、成形性の優れたポリマーを容易な
方法で得ることを目的に鋭意研究を行った。
レンジカルボン酸とビスフェノールＡとからなる芳香族
ポリエステルの融点より低い温度で安定した溶融状態を
保持することができ、成形性の優れたポリマーを容易な
方法で得ることを目的に鋭意研究を行った。
【０００４】
【発明の構成】すなわち本発明は、（Ａ）２，６−ナフ
タレンジカルボン酸及び／またはそのエステルを６０〜
９７モル％と（Ｂ）２，６−ナフタレンジカルボン酸以
外の芳香族ジカルボン酸及び／またはそのエステルを４
０〜３モル％と（Ｃ）２，２−ビス（Ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン及び／またはそのエステルをＡ成分と
Ｂ成分との合計に対して９５〜１２０モル％の割合で、
触媒存在下加熱反応せしめる方法において、該ポリエス
テルの固有粘度が０．１以上の段階で重合温度を３３０
℃以上として、該ポリエステルを溶融下反応せしめるこ
とを特徴とする芳香族ポリエステルの製造方法である。
タレンジカルボン酸及び／またはそのエステルを６０〜
９７モル％と（Ｂ）２，６−ナフタレンジカルボン酸以
外の芳香族ジカルボン酸及び／またはそのエステルを４
０〜３モル％と（Ｃ）２，２−ビス（Ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン及び／またはそのエステルをＡ成分と
Ｂ成分との合計に対して９５〜１２０モル％の割合で、
触媒存在下加熱反応せしめる方法において、該ポリエス
テルの固有粘度が０．１以上の段階で重合温度を３３０
℃以上として、該ポリエステルを溶融下反応せしめるこ
とを特徴とする芳香族ポリエステルの製造方法である。
【０００５】以下本発明について詳細に説明する。
【０００６】本発明ではＡ成分として２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸及び／またはそのエステルを用いるが、
そのエステルとしては炭素数１から６までのアルキルエ
ステル、炭素数６から１２までのアリールエステル等で
あり、特にアリールエステルが好ましい。アリールエス
テルとしてはフェニルエステル、トリルエステル等が例
示され、特にフェニルエステルが好ましい。
ンジカルボン酸及び／またはそのエステルを用いるが、
そのエステルとしては炭素数１から６までのアルキルエ
ステル、炭素数６から１２までのアリールエステル等で
あり、特にアリールエステルが好ましい。アリールエス
テルとしてはフェニルエステル、トリルエステル等が例
示され、特にフェニルエステルが好ましい。
【０００７】本発明の（Ｂ）成分としては２，６−ナフ
タレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸及び／ま
たはそのエステルを用いるが、かかる芳香族ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、２−メチルテ
レフタル酸、４−メチルイソフタル酸、３，４′−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸
等が例示され、特にイソフタル酸、テレフタル酸が好ま
しい。
タレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸及び／ま
たはそのエステルを用いるが、かかる芳香族ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、２−メチルテ
レフタル酸、４−メチルイソフタル酸、３，４′−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸
等が例示され、特にイソフタル酸、テレフタル酸が好ま
しい。
【０００８】本発明方法ではＡ成分とＢ成分の割合を９
７／３〜６０／４０の割合で用いる。より好ましくは９
５／５〜７０／３０、特に好ましくは９０／１０〜８０
／２０である。
７／３〜６０／４０の割合で用いる。より好ましくは９
５／５〜７０／３０、特に好ましくは９０／１０〜８０
／２０である。
【０００９】Ｃ成分としては２，２−ビス（Ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパンを用い、その割合はＡ成分とＢ
成分の合計量に対して９５〜１２０モル％である。より
好ましくは１００〜１１０モル％ある。これ以外の範囲
では重合反応が遅くなり、好ましくない。又本発明に於
てはＣ成分の一部（例えば３０モル％以下）を他の芳香
族ジヒドロキシ化合物に置きかえても良い。かかる化合
物としては１，１−ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン（ビスフェノールＺ）、レゾルシン、フェ
ノールフタレイン等が例示される。
キシフェニル）プロパンを用い、その割合はＡ成分とＢ
成分の合計量に対して９５〜１２０モル％である。より
好ましくは１００〜１１０モル％ある。これ以外の範囲
では重合反応が遅くなり、好ましくない。又本発明に於
てはＣ成分の一部（例えば３０モル％以下）を他の芳香
族ジヒドロキシ化合物に置きかえても良い。かかる化合
物としては１，１−ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン（ビスフェノールＺ）、レゾルシン、フェ
ノールフタレイン等が例示される。
【００１０】本発明は上記したＡ，Ｂ，Ｃ成分を触媒の
存在下で溶融重合せしめる。この際特に好ましい各成分
の態様は以下のとおりである。
存在下で溶融重合せしめる。この際特に好ましい各成分
の態様は以下のとおりである。
【００１１】（１）Ａ及びＢ成分として主としてアリー
ルエステルを用い、Ｃ成分として主にビスフェノールＡ
を用いる方法 （２）Ａ及びＢ成分として芳香族ジカルボン酸を用い、
Ｃ成分として主にビスフェノールＡの脂肪族エステルを
用いる方法 本発明に於ては上記したＡ，Ｂ，Ｃ成分を触媒の存在下
溶融状態で加熱反応せしめる。一般に本発明の（Ｂ）成
分を含まない２，６−ナフタレンジカルボン酸ジフェニ
ルエステルとビスフェノールＡとからなるポリエステル
は融点が高く、比較例１に示す如く、低い重合温度条件
では反応中に結晶固化してしまう。本発明は溶融状態で
重合する方法でありその目的のためには重合温度を
（Ｂ）成分を含有させたポリエステルの固有粘度が０．
１以上の段階で３３０℃以上、好ましくは、３４０℃以
上とすることが必要である。しかるに本発明の方法によ
れば実施例に示す如く、（Ｂ）成分を含有させることに
より、（Ｂ）成分を含有せず、（Ａ）成分と（Ｃ）成分
とからなるポリエステルの融点より低い３４０℃で重合
しても安定に溶融状態で重合でき、高重合度のポリマー
を得ることができるのである。
ルエステルを用い、Ｃ成分として主にビスフェノールＡ
を用いる方法 （２）Ａ及びＢ成分として芳香族ジカルボン酸を用い、
Ｃ成分として主にビスフェノールＡの脂肪族エステルを
用いる方法 本発明に於ては上記したＡ，Ｂ，Ｃ成分を触媒の存在下
溶融状態で加熱反応せしめる。一般に本発明の（Ｂ）成
分を含まない２，６−ナフタレンジカルボン酸ジフェニ
ルエステルとビスフェノールＡとからなるポリエステル
は融点が高く、比較例１に示す如く、低い重合温度条件
では反応中に結晶固化してしまう。本発明は溶融状態で
重合する方法でありその目的のためには重合温度を
（Ｂ）成分を含有させたポリエステルの固有粘度が０．
１以上の段階で３３０℃以上、好ましくは、３４０℃以
上とすることが必要である。しかるに本発明の方法によ
れば実施例に示す如く、（Ｂ）成分を含有させることに
より、（Ｂ）成分を含有せず、（Ａ）成分と（Ｃ）成分
とからなるポリエステルの融点より低い３４０℃で重合
しても安定に溶融状態で重合でき、高重合度のポリマー
を得ることができるのである。
【００１２】本発明では触媒を用いることが必要であ
り、かかる触媒としては従来公知のエステル交換触媒が
使用できる。例えば、アンチモン化合物、スズ化合物、
チタニウム化合物が好ましく、特に三酸化アンチモン、
酢酸錫、チタニウムテトラブトキシドが好ましい。
り、かかる触媒としては従来公知のエステル交換触媒が
使用できる。例えば、アンチモン化合物、スズ化合物、
チタニウム化合物が好ましく、特に三酸化アンチモン、
酢酸錫、チタニウムテトラブトキシドが好ましい。
【００１３】なお本発明に際しては各種の重合安定剤を
添加することが好ましく、かかる安定剤としては特にリ
ン酸、亜リン酸又はこれらのエステル等が好ましく例示
される。
添加することが好ましく、かかる安定剤としては特にリ
ン酸、亜リン酸又はこれらのエステル等が好ましく例示
される。
【００１４】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、成形性に優
れた芳香族ポリエステルを溶融重合によって、容易に得
ることが可能となる。
れた芳香族ポリエステルを溶融重合によって、容易に得
ることが可能となる。
【００１５】
【実施例】以下実施例をあげて本発明について説明す
る。なおポリエステルの固有粘度はＰ−クロロフェノー
ル：テトラクロロエチレン混合溶媒（容積比１：１）中
３５℃にて測定した値であり、ガラス転移温度はＤＳＣ
測定より求めた。
る。なおポリエステルの固有粘度はＰ−クロロフェノー
ル：テトラクロロエチレン混合溶媒（容積比１：１）中
３５℃にて測定した値であり、ガラス転移温度はＤＳＣ
測定より求めた。
【００１６】
【実施例１〜６、比較例１〜２】表１に示すごとく２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジフェニルエステル、他の
芳香族ジカルボン酸ジフェニルエステル、ビスフェノー
ルＡ、触媒および安定剤を所定量撹拌装置を備えた重合
フラスコに入れ、２６０℃から２時間かけて所定の重合
温度まで昇温加熱した。その重合温度で３０分間保持し
た後、約３０分間かけて絶対圧力を０．５mmHg以下にし
て重合反応を進めポリエステルを得た。仕込量と重合温
度および重合結果を下記の表１に示す。
６−ナフタレンジカルボン酸ジフェニルエステル、他の
芳香族ジカルボン酸ジフェニルエステル、ビスフェノー
ルＡ、触媒および安定剤を所定量撹拌装置を備えた重合
フラスコに入れ、２６０℃から２時間かけて所定の重合
温度まで昇温加熱した。その重合温度で３０分間保持し
た後、約３０分間かけて絶対圧力を０．５mmHg以下にし
て重合反応を進めポリエステルを得た。仕込量と重合温
度および重合結果を下記の表１に示す。
【００１７】
【表１】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】（Ａ）２，６−ナフタレンジカルボン酸及
び／またはそのエステルを６０〜９７モル％と（Ｂ）
２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸及び／またはそのエステルを４０〜３モル％と
（Ｃ）２，２−ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン及び／またはそのエステルをＡ成分とＢ成分との合計
に対して９５〜１２０モル％の割合で、触媒存在下加熱
反応せしめる方法において、該ポリエステルの固有粘度
が０．１以上の段階で重合温度を３３０℃以上として、
該ポリエステルを溶融下反応せしめることを特徴とする
芳香族ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03187025A JP3121865B2 (ja) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03187025A JP3121865B2 (ja) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059274A true JPH059274A (ja) | 1993-01-19 |
| JP3121865B2 JP3121865B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=16198879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03187025A Expired - Fee Related JP3121865B2 (ja) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3121865B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2018110091A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2019-10-24 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | ポリアリレート樹脂及び電子写真感光体 |
-
1991
- 1991-07-02 JP JP03187025A patent/JP3121865B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2018110091A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2019-10-24 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | ポリアリレート樹脂及び電子写真感光体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3121865B2 (ja) | 2001-01-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |