JPH0593063A - 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法 - Google Patents
末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法Info
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- JPH0593063A JPH0593063A JP27888591A JP27888591A JPH0593063A JP H0593063 A JPH0593063 A JP H0593063A JP 27888591 A JP27888591 A JP 27888591A JP 27888591 A JP27888591 A JP 27888591A JP H0593063 A JPH0593063 A JP H0593063A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子量の変化を抑え、ポリマーの黄変がな
く、末端アミノ基量を減少させると同時に末端カルボキ
シル基量を増加させ、酸性染料に染まりにくいポリアミ
ドの製造法を提供すること 【構成】 ポリアミドポリマーにＮ，Ｎ′−テレフタロ
イルビス−ε−カプロラクタムのような二官能性Ｎ−ア
シルラクタムと無水コハク酸のような環状酸無水物を
９：１〜１：９（当量比）の割合で添加して、溶融反応
させることにより、末端カルボキシル基量が末端アミノ
基量より３０ｇ当量／１０6 以上多いポリアミドに変性
する。
く、末端アミノ基量を減少させると同時に末端カルボキ
シル基量を増加させ、酸性染料に染まりにくいポリアミ
ドの製造法を提供すること 【構成】 ポリアミドポリマーにＮ，Ｎ′−テレフタロ
イルビス−ε−カプロラクタムのような二官能性Ｎ−ア
シルラクタムと無水コハク酸のような環状酸無水物を
９：１〜１：９（当量比）の割合で添加して、溶融反応
させることにより、末端カルボキシル基量が末端アミノ
基量より３０ｇ当量／１０6 以上多いポリアミドに変性
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、末端カルボキシル基量
の増加したポリアミドの製造方法に関する。さらに詳し
くは、ポリアミドに所定割合の二官能性Ｎ−アシルラク
タムと環状酸無水物を添加し、溶融反応させることによ
り、分子量変化を小さく抑えつつ末端アミノ基量を減少
させると同時に末端カルボキシル基量を増加させて酸性
染料に染まりにくいポリアミドを製造する方法に関す
る。
の増加したポリアミドの製造方法に関する。さらに詳し
くは、ポリアミドに所定割合の二官能性Ｎ−アシルラク
タムと環状酸無水物を添加し、溶融反応させることによ
り、分子量変化を小さく抑えつつ末端アミノ基量を減少
させると同時に末端カルボキシル基量を増加させて酸性
染料に染まりにくいポリアミドを製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ナイロン６、ナイロン６，６に代表され
るポリアミドは、優れた物理的、化学的性質を有するこ
とから、繊維、プラスチックス、フィルムなどに多く用
いられている。繊維、フィルム用途において、ときには
酸性染料に染まりにくいという特性が要求されることが
ある。
るポリアミドは、優れた物理的、化学的性質を有するこ
とから、繊維、プラスチックス、フィルムなどに多く用
いられている。繊維、フィルム用途において、ときには
酸性染料に染まりにくいという特性が要求されることが
ある。
【０００３】例えば、カーペットあるいは衣料用途の一
部の分野に使用されるポリアミド繊維において、酸性染
料に染まり易いものと染まりにくいものを組合せ、同一
浴で染色することにより、濃淡効果を発現させ、製品の
外観、審美性を高めるという方法がよく用いられる。
部の分野に使用されるポリアミド繊維において、酸性染
料に染まり易いものと染まりにくいものを組合せ、同一
浴で染色することにより、濃淡効果を発現させ、製品の
外観、審美性を高めるという方法がよく用いられる。
【０００４】このような酸性染料に染まりにくい淡染色
性ポリアミドを得る際には、末端カルボキシル基量を多
く、かつ末端アミノ基量を少なくする必要がある。つま
り、末端アミノ基量が少なくなるほど酸性染料には染ま
りにくくなり、また末端アミノ基量が一定の場合、末端
カルボキシル基が多いほど、酸性染料には染まりにくく
なる。
性ポリアミドを得る際には、末端カルボキシル基量を多
く、かつ末端アミノ基量を少なくする必要がある。つま
り、末端アミノ基量が少なくなるほど酸性染料には染ま
りにくくなり、また末端アミノ基量が一定の場合、末端
カルボキシル基が多いほど、酸性染料には染まりにくく
なる。
【０００５】このような酸性染料に染まりにくいポリア
ミドを製造する方法はいくつか知られており、最も一般
的で従来より用いられている方法は、重合当初あるいは
重合途中にモノカルボン酸またはジカルボン酸などの末
端停止剤を添加する方法である。しかし、この方法で
は、重合速度が非常に遅くなるため生産性が低く、ま
た、あまり高い重合度のポリマーが得にくいという欠点
がある。
ミドを製造する方法はいくつか知られており、最も一般
的で従来より用いられている方法は、重合当初あるいは
重合途中にモノカルボン酸またはジカルボン酸などの末
端停止剤を添加する方法である。しかし、この方法で
は、重合速度が非常に遅くなるため生産性が低く、ま
た、あまり高い重合度のポリマーが得にくいという欠点
がある。
【０００６】他の方法として、ポリアミドの溶融加工時
に末端停止剤として、モノカルボン酸、ジカルボン酸な
どを添加する方法があるが、この方法では末端停止剤が
ポリアミド末端のみならず、分子鎖中のアミド結合にも
反応して分子量の低下をきたすという致命的欠点があ
る。
に末端停止剤として、モノカルボン酸、ジカルボン酸な
どを添加する方法があるが、この方法では末端停止剤が
ポリアミド末端のみならず、分子鎖中のアミド結合にも
反応して分子量の低下をきたすという致命的欠点があ
る。
【０００７】これらの不利益を解消するため、例えば特
公昭４４−５４４号公報、特公平１−２２９８１０号公
報においては、環状酸無水物を使用し、下記化１のよう
に末端アミノ基とのみ反応させる方法が提案されてい
る。
公昭４４−５４４号公報、特公平１−２２９８１０号公
報においては、環状酸無水物を使用し、下記化１のよう
に末端アミノ基とのみ反応させる方法が提案されてい
る。
【化１】
【０００８】しかるに、この方法は、末端アミノ基と反
応してアミドを形成するに止まらず、一部は下記化２の
ように、イミド反応に進行して水が生成し、この水がポ
リアミドの解重合反応を引き起こし、分子量を低下させ
る。さらに、環状酸無水物を多量に用いると、ポリアミ
ドの黄変をも惹起するという問題があり、環状酸無水物
だけを用いて、実用性のある酸性染料に染まりにくいポ
リアミドを得ることはできなかった。
応してアミドを形成するに止まらず、一部は下記化２の
ように、イミド反応に進行して水が生成し、この水がポ
リアミドの解重合反応を引き起こし、分子量を低下させ
る。さらに、環状酸無水物を多量に用いると、ポリアミ
ドの黄変をも惹起するという問題があり、環状酸無水物
だけを用いて、実用性のある酸性染料に染まりにくいポ
リアミドを得ることはできなかった。
【化２】
【０００９】また、特開平１−２３６２３８号公報にお
いては、二官能性Ｎ−アシルラクタムを用いる方法が提
案されている。この方法によれば、ポリアミドの着色の
懸念もなく、極めて短時間で末端アミノ基量を減少させ
ると同時に、末端カルボキシル基量を増加させ、酸性染
料に染まりにくいポリアミドを製造することが可能であ
る。
いては、二官能性Ｎ−アシルラクタムを用いる方法が提
案されている。この方法によれば、ポリアミドの着色の
懸念もなく、極めて短時間で末端アミノ基量を減少させ
ると同時に、末端カルボキシル基量を増加させ、酸性染
料に染まりにくいポリアミドを製造することが可能であ
る。
【００１０】しかしながら、この方法は、分子量を上昇
させる特徴があり、この方法により得られるポリアミド
を繊維とする場合、ポリマーメルターのパック圧が上昇
するなど製糸性が不良となり、また、繊維の風合いが硬
くなりすぎ好ましくない場合がある。
させる特徴があり、この方法により得られるポリアミド
を繊維とする場合、ポリマーメルターのパック圧が上昇
するなど製糸性が不良となり、また、繊維の風合いが硬
くなりすぎ好ましくない場合がある。
【００１１】そのため、所望の分子量のポリアミドを得
るために、溶融反応前のポリアミドの含有水分率を所定
の水分率まで上げておく必要があるが、含有水分率を上
げることにより発泡がおこりやすく、繊維を製造しよう
とする場合、製糸性が大幅に低下するという問題点があ
った。
るために、溶融反応前のポリアミドの含有水分率を所定
の水分率まで上げておく必要があるが、含有水分率を上
げることにより発泡がおこりやすく、繊維を製造しよう
とする場合、製糸性が大幅に低下するという問題点があ
った。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
法の欠点を解消し、分子量の変化を抑えつつ、ポリマー
の黄変がなく、かつ極めて容易に短時間で末端アミノ基
量を減少させると同時に末端カルボキシル基量を増加さ
せ、酸性染料に染まりにくいポリアミドを製造する方法
を提供することを目的とする。
法の欠点を解消し、分子量の変化を抑えつつ、ポリマー
の黄変がなく、かつ極めて容易に短時間で末端アミノ基
量を減少させると同時に末端カルボキシル基量を増加さ
せ、酸性染料に染まりにくいポリアミドを製造する方法
を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる従
来法の欠点を解消し、酸性染料に染まりにくいポリアミ
ドを得べく、鋭意検討の結果、環状酸無水物と二官能性
Ｎ−アシルラクタムを特定の割合で用いることにより、
分子量の変化を抑え、黄変がなく、末端カルボキシル基
量の増加したポリアミドを得ることができることを見出
し、本発明に到達した。
来法の欠点を解消し、酸性染料に染まりにくいポリアミ
ドを得べく、鋭意検討の結果、環状酸無水物と二官能性
Ｎ−アシルラクタムを特定の割合で用いることにより、
分子量の変化を抑え、黄変がなく、末端カルボキシル基
量の増加したポリアミドを得ることができることを見出
し、本発明に到達した。
【００１４】すなわち本発明は、ポリアミドに二官能性
Ｎ−アシルラクタムと環状酸無水物を９：１〜１：９
（当量比）の割合で添加して溶融反応させることによ
り、末端カルボキシル基量が末端アミノ基量より３０ｇ
当量／１０6 ｇ以上多いポリアミドに変性することを特
徴とする末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの
製造方法が提供するものである。
Ｎ−アシルラクタムと環状酸無水物を９：１〜１：９
（当量比）の割合で添加して溶融反応させることによ
り、末端カルボキシル基量が末端アミノ基量より３０ｇ
当量／１０6 ｇ以上多いポリアミドに変性することを特
徴とする末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの
製造方法が提供するものである。
【００１５】本発明に用いるポリアミドとしては、ナイ
ロン６、ナイロン６，６、ナイロン４，６、ナイロン
６，１０、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミドが挙げ
られる。
ロン６、ナイロン６，６、ナイロン４，６、ナイロン
６，１０、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミドが挙げ
られる。
【００１６】また、ポリアミドとしては、溶融成形可能
な範囲で、第３成分、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸などの芳香族成分を共重合したものであってもよい。
もちろん、このようなポリアミド中には、予め各種添加
剤、例えば紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、増白剤、
滑剤、核剤、離型剤、顔料、フィラーなどが添加されて
いてもよい。
な範囲で、第３成分、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸などの芳香族成分を共重合したものであってもよい。
もちろん、このようなポリアミド中には、予め各種添加
剤、例えば紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、増白剤、
滑剤、核剤、離型剤、顔料、フィラーなどが添加されて
いてもよい。
【００１７】本発明で用いる二官能性Ｎ−アシルラクタ
ムとは、下記一般式〔Ｉ〕
ムとは、下記一般式〔Ｉ〕
【化３】 （式中、Ｘはアルキレン基または芳香族基を、Ｒはアル
キレン基を表す。）で表される化合物である。
キレン基を表す。）で表される化合物である。
【００１８】上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物のなか
でも、Ｘが炭素数４〜８のアルキレン基、テレフタロイ
ル基またはイソフタロイル基、Ｒが炭素数３〜５のアル
キレン基である化合物が好ましい。
でも、Ｘが炭素数４〜８のアルキレン基、テレフタロイ
ル基またはイソフタロイル基、Ｒが炭素数３〜５のアル
キレン基である化合物が好ましい。
【００１９】かかる一般式〔Ｉ〕で表される化合物とし
ては、例えばＮ，Ｎ′−テレフタロイルビス−ε−カプ
ロラクタム、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイルビス−ε−カプ
ロラクタム、Ｎ，Ｎ′−アジポイルビス−ε−カプロラ
クタム、Ｎ，Ｎ′−アジポイルビス−ε−バレロラクタ
ム、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイルビスバレロラクタム、
Ｎ，Ｎ′−イソフタロイルビスブチロラクタム、Ｎ，
Ｎ′−テレフタロイルビスブチロなどを挙げることがで
きる。これらの化合物は、相当するカルボン酸ジハライ
ドとラクタムをアミンあるいはＫＯＨなど無機アルカリ
の存在下に反応させることにより容易に合成することが
できる。
ては、例えばＮ，Ｎ′−テレフタロイルビス−ε−カプ
ロラクタム、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイルビス−ε−カプ
ロラクタム、Ｎ，Ｎ′−アジポイルビス−ε−カプロラ
クタム、Ｎ，Ｎ′−アジポイルビス−ε−バレロラクタ
ム、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイルビスバレロラクタム、
Ｎ，Ｎ′−イソフタロイルビスブチロラクタム、Ｎ，
Ｎ′−テレフタロイルビスブチロなどを挙げることがで
きる。これらの化合物は、相当するカルボン酸ジハライ
ドとラクタムをアミンあるいはＫＯＨなど無機アルカリ
の存在下に反応させることにより容易に合成することが
できる。
【００２０】また、本発明で用いる環状酸無水物として
は、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、無
水トリメリット酸、などが挙げられるが、アミノ末端基
に対する反応性が良好で、ポリアミドの熱安定性を損な
わず、光黄変性を促進しないものが望ましい。
は、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、無
水トリメリット酸、などが挙げられるが、アミノ末端基
に対する反応性が良好で、ポリアミドの熱安定性を損な
わず、光黄変性を促進しないものが望ましい。
【００２１】本発明において、ポリアミドと二官能性Ｎ
−アシルラクタムと環状酸無水物を反応させるには、ポ
リアミドの重合終期に重合釜の中にこれらの化合物を添
加攪拌させてもよく、また繊維、フィルムなどに成形加
工するときに、エクストルーダー中で両者を溶融混練す
る手段を採用することもできる。
−アシルラクタムと環状酸無水物を反応させるには、ポ
リアミドの重合終期に重合釜の中にこれらの化合物を添
加攪拌させてもよく、また繊維、フィルムなどに成形加
工するときに、エクストルーダー中で両者を溶融混練す
る手段を採用することもできる。
【００２２】特に後者の方法の場合、ポリアミドチップ
に所定割合の二官能性Ｎ−アシルラクタムと環状酸無水
物をドライブレンドしてこれを混練溶融する方法、ある
いは所定割合の二官能性Ｎ−アシルラクタムと環状酸無
水物をε−カプロラクタムなどに溶解してエクストルー
ダー入口から計量注入する方法などがある。
に所定割合の二官能性Ｎ−アシルラクタムと環状酸無水
物をドライブレンドしてこれを混練溶融する方法、ある
いは所定割合の二官能性Ｎ−アシルラクタムと環状酸無
水物をε−カプロラクタムなどに溶解してエクストルー
ダー入口から計量注入する方法などがある。
【００２３】二官能性Ｎ−アシルラクタムと環状酸無水
物とを添加するとき、ポリアミドは通常、繊維用、樹脂
用に管理された水分率０．０１〜０．１５重量％に調整
しておくことが望ましい。
物とを添加するとき、ポリアミドは通常、繊維用、樹脂
用に管理された水分率０．０１〜０．１５重量％に調整
しておくことが望ましい。
【００２４】本発明において、二官能性Ｎ−アシルラク
タムと環状酸無水物の添加割合は、当量比で９：１〜
１：９にする必要があり、好ましくは４：１〜１：４で
ある。二官能性Ｎ−アシルラクタムの割合が９当量を超
えるとポリマーの溶融粘度が増加して製糸性が不良とな
り、一方、１当量未満では得られるポリマーが黄変した
り、また溶融粘度が低下するため本発明の目的を達成で
きない。
タムと環状酸無水物の添加割合は、当量比で９：１〜
１：９にする必要があり、好ましくは４：１〜１：４で
ある。二官能性Ｎ−アシルラクタムの割合が９当量を超
えるとポリマーの溶融粘度が増加して製糸性が不良とな
り、一方、１当量未満では得られるポリマーが黄変した
り、また溶融粘度が低下するため本発明の目的を達成で
きない。
【００２５】また、ポリアミドに対する二官能性Ｎ−ア
シルラクタムと環状酸無水物の合計添加量は、ポリアミ
ドの末端アミノ基に対して０．３〜４．０倍当量が好ま
しく、特に好ましくは０．５〜２．５倍当量である。合
計添加量が０．３倍当量未満では末端カルボキシル基と
末端アミノ基の差が小さくなって酸性染料に対する親和
性が増大するので好ましくない。一方、４倍当量を超え
ると、ポリアミドの分子量低下が大きくなり、しかも成
形体中のラクタム量が多くなったり、ポリアミドの黄変
着色が目立つようになるため好ましくない。
シルラクタムと環状酸無水物の合計添加量は、ポリアミ
ドの末端アミノ基に対して０．３〜４．０倍当量が好ま
しく、特に好ましくは０．５〜２．５倍当量である。合
計添加量が０．３倍当量未満では末端カルボキシル基と
末端アミノ基の差が小さくなって酸性染料に対する親和
性が増大するので好ましくない。一方、４倍当量を超え
ると、ポリアミドの分子量低下が大きくなり、しかも成
形体中のラクタム量が多くなったり、ポリアミドの黄変
着色が目立つようになるため好ましくない。
【００２６】
【作用】ポリアミドに、二官能性Ｎ−アシルラクタムと
環状酸無水物を当量比で９：１〜１：９の割合で添加し
溶融反応させると、ポリアミドの末端アミノ基が極減し
カルボキシル基が増加するという併合的現象がおこり、
かつポリアミドの分子量変化は小さい。本発明はかかる
現象を応用したものである。
環状酸無水物を当量比で９：１〜１：９の割合で添加し
溶融反応させると、ポリアミドの末端アミノ基が極減し
カルボキシル基が増加するという併合的現象がおこり、
かつポリアミドの分子量変化は小さい。本発明はかかる
現象を応用したものである。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例中、各特性値、評価は下記に従った。ａ．固有粘度 ：３５℃、ｍ−クレゾール中に溶解して求
めた固有粘度を示す。ｂ．末端アミノ基量 ：ポリアミドをｍ−クレゾールに溶
解し、０．０１Ｎパラ−トルエンスルホン酸で滴定して
求めた。ｃ．末端カルボキシル基量 ：ポリアミドをベンジルアル
コールに溶解し、０．１Ｎ水酸化ナトリウムで滴定して
求めた。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例中、各特性値、評価は下記に従った。ａ．固有粘度 ：３５℃、ｍ−クレゾール中に溶解して求
めた固有粘度を示す。ｂ．末端アミノ基量 ：ポリアミドをｍ−クレゾールに溶
解し、０．０１Ｎパラ−トルエンスルホン酸で滴定して
求めた。ｃ．末端カルボキシル基量 ：ポリアミドをベンジルアル
コールに溶解し、０．１Ｎ水酸化ナトリウムで滴定して
求めた。
【００２８】ｄ．ポリアミドの着色性：ポリアミドチッ
プを観察し次のように評価した。 ○：着色なし △：黄変ややあり ×：黄変ありｅ．製糸性 ：次のように評価した。 ○：製糸性良好 △：やや悪い ×：悪い
プを観察し次のように評価した。 ○：着色なし △：黄変ややあり ×：黄変ありｅ．製糸性 ：次のように評価した。 ○：製糸性良好 △：やや悪い ×：悪い
【００２９】実施例１〜４ ε−カプロラクタムを水を用いて溶融重合し、熱水洗浄
乾燥することにより水分を調整して得た、モノマー含有
率０．５〜１．０％、末端アミノ基量４５ｇ当量／１０
6 ｇポリアミド、末端カルボキシル基量４７ｇ当量／１
０6 ｇポリアミド、極限粘度１．３４のナイロン６チッ
プに、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイルビスカプロラクタム粉
体と無水コハク酸粉体を表１に示す量でドライブレンド
し、チッソ気流下、反応温度２５０℃、滞留時間４分で
溶融混練反応させたところ、表１に示す物性のポリアミ
ドが得られた。
乾燥することにより水分を調整して得た、モノマー含有
率０．５〜１．０％、末端アミノ基量４５ｇ当量／１０
6 ｇポリアミド、末端カルボキシル基量４７ｇ当量／１
０6 ｇポリアミド、極限粘度１．３４のナイロン６チッ
プに、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイルビスカプロラクタム粉
体と無水コハク酸粉体を表１に示す量でドライブレンド
し、チッソ気流下、反応温度２５０℃、滞留時間４分で
溶融混練反応させたところ、表１に示す物性のポリアミ
ドが得られた。
【００３０】得られたポリアミドは、極限粘度の低下も
少なく、着色もゲル化もしていなかった。また、このポ
リアミドを直接、直径０．６ｍｍ、１２ホールの紡糸口
金を用いて、紡糸、延伸したところ、製糸性は非常に良
好であった。
少なく、着色もゲル化もしていなかった。また、このポ
リアミドを直接、直径０．６ｍｍ、１２ホールの紡糸口
金を用いて、紡糸、延伸したところ、製糸性は非常に良
好であった。
【００３１】比較例１〜３ 比較のため、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイルビスカプロラク
タム粉体と無水コハク酸粉体を添加せず（比較例１）、
または無水コハク酸のみを表１に示す量加え（比較例
２、３）るほかは実施例１と同様にしてポリアミドを得
た。結果を表１に示す。
タム粉体と無水コハク酸粉体を添加せず（比較例１）、
または無水コハク酸のみを表１に示す量加え（比較例
２、３）るほかは実施例１と同様にしてポリアミドを得
た。結果を表１に示す。
【００３２】表１にみるとおり、比較例２または３で得
られたポリアミドは、極限粘度の低下が大きく、かつ黄
変着色が見られた。
られたポリアミドは、極限粘度の低下が大きく、かつ黄
変着色が見られた。
【００３３】比較例４ 無水コハク酸粉体を添加することなく、Ｎ，Ｎ′−テレ
フタロイルビスカプロラクタム粉体を表１に示す量添加
するほかは実施例１と同様にしてポリアミドを得た。結
果を表１に示す。
フタロイルビスカプロラクタム粉体を表１に示す量添加
するほかは実施例１と同様にしてポリアミドを得た。結
果を表１に示す。
【００３４】表１にみるとおり、得られたポリアミド
は、着色は見られなかったが、極限粘度の上昇が大き
く、製糸した場合、パック圧の上昇変動が大きいばかり
か、延伸性の低下による製糸性の悪化が見られた。
は、着色は見られなかったが、極限粘度の上昇が大き
く、製糸した場合、パック圧の上昇変動が大きいばかり
か、延伸性の低下による製糸性の悪化が見られた。
【００３５】比較例５ ポリアミドチップを表１に示す水分率まで吸湿させた
後、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイルビスカプロラクタム粉体
を表１に示す量添加するほかは比較例５と同様にしてポ
リアミドを得た。表１に結果を示す。
後、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイルビスカプロラクタム粉体
を表１に示す量添加するほかは比較例５と同様にしてポ
リアミドを得た。表１に結果を示す。
【００３６】本比較例の場合、極限粘度の上昇は小さ
く、パック圧は安定したものの、発泡による口金面での
断糸が多発する結果となった。
く、パック圧は安定したものの、発泡による口金面での
断糸が多発する結果となった。
【００３７】
【表１】
【００３８】実施例５ ε−カプロラクタムを水を用いて溶融重合し、次いで熱
水洗浄、乾燥して得た、水分率０．１０％、モノマー含
率０．５〜１．０％、末端アミノ基量４６、末端カルボ
キシル基量４８、極限粘度１．３４のナイロン６チップ
に、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイルビスカプロラクタム粉体
０．８９重量％（５０ｇ当量／１０6 ｇ）と無水コハク
酸粉体０．３０重量％（３０ｇ当量／１０6 ｇ）をドラ
イブレンドし、チッソ気流下、２２ｍｍ溶融混練押出機
にて、反応温度２５０℃、滞留時間４分で溶融混練反応
させながら、直径０．６ｍｍ、１２ホールの紡糸口金を
用いて、溶融紡糸、延伸を行った。溶融反応後のポリア
ミド特性および延伸糸の糸物性を表２に示す。
水洗浄、乾燥して得た、水分率０．１０％、モノマー含
率０．５〜１．０％、末端アミノ基量４６、末端カルボ
キシル基量４８、極限粘度１．３４のナイロン６チップ
に、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイルビスカプロラクタム粉体
０．８９重量％（５０ｇ当量／１０6 ｇ）と無水コハク
酸粉体０．３０重量％（３０ｇ当量／１０6 ｇ）をドラ
イブレンドし、チッソ気流下、２２ｍｍ溶融混練押出機
にて、反応温度２５０℃、滞留時間４分で溶融混練反応
させながら、直径０．６ｍｍ、１２ホールの紡糸口金を
用いて、溶融紡糸、延伸を行った。溶融反応後のポリア
ミド特性および延伸糸の糸物性を表２に示す。
【００３９】次いで、３４ゲージ筒編機を用いて筒編
後、下記の酸性染料浴で９０℃、４５分間染色し、Ｌ、
ａ、ｂ値を測定した。結果を表２に示す。 （酸性染料浴） グリーン染料：Tectilon Yellow 4R 0.1％owf Telon Red FRLL 0.02 ％owf Tectilon Blue 6G 0.114％owf アボラン AV 2.0％owf 浴比１：１００、ｐＨ６．５（第一リン酸ソーダ、第二
リン酸ソーダで調整）なお、Ｌ、ａ、ｂ値は、日本電色
工業（株）製、ＯＰＴＩＣＡＬ ＳＥＮＳＯＲＺで測定
した。
後、下記の酸性染料浴で９０℃、４５分間染色し、Ｌ、
ａ、ｂ値を測定した。結果を表２に示す。 （酸性染料浴） グリーン染料：Tectilon Yellow 4R 0.1％owf Telon Red FRLL 0.02 ％owf Tectilon Blue 6G 0.114％owf アボラン AV 2.0％owf 浴比１：１００、ｐＨ６．５（第一リン酸ソーダ、第二
リン酸ソーダで調整）なお、Ｌ、ａ、ｂ値は、日本電色
工業（株）製、ＯＰＴＩＣＡＬ ＳＥＮＳＯＲＺで測定
した。
【００４０】比較例６ 比較のため、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイルビスカプロラク
タム粉体および無水コハク酸粉体を添加することなく、
実施例５と同様にしてポリアミドを得、溶融紡糸、延伸
を行い、筒編を作成し、酸性染料による染色評価を行っ
た。結果を表２に併せて示す。
タム粉体および無水コハク酸粉体を添加することなく、
実施例５と同様にしてポリアミドを得、溶融紡糸、延伸
を行い、筒編を作成し、酸性染料による染色評価を行っ
た。結果を表２に併せて示す。
【００４１】表１および２から明らかなように、本発明
によれば、ポリアミドの極限粘度の変化を小さく抑えつ
つ、末端アミノ基量を低減させ、末端カルボキシル基量
を増加させることができ、酸性染料に対するＬ値を増加
させ、著しい淡染色ポリアミドを得ることがができるこ
とがわかる。
によれば、ポリアミドの極限粘度の変化を小さく抑えつ
つ、末端アミノ基量を低減させ、末端カルボキシル基量
を増加させることができ、酸性染料に対するＬ値を増加
させ、著しい淡染色ポリアミドを得ることがができるこ
とがわかる。
【００４２】
【表２】 注）表中、ＴＬはＮ，Ｎ′−テレフタロイルビス−ε−
カプロラクタムを、ＳＡは無水コハク酸を示す。
カプロラクタムを、ＳＡは無水コハク酸を示す。
【００４３】
【発明の効果】本発明によれば、通常のポリアミドから
末端カルボキシル基量の多い酸性染料に染まりにくいポ
リアミドを容易に得ることが可能となり、かつ通常の繊
維、フィルムおよび樹脂成形体を製造する場合に、物性
変化が小さく、着色もなく、より実用性に優れたポリア
ミド製品を製造することができる。
末端カルボキシル基量の多い酸性染料に染まりにくいポ
リアミドを容易に得ることが可能となり、かつ通常の繊
維、フィルムおよび樹脂成形体を製造する場合に、物性
変化が小さく、着色もなく、より実用性に優れたポリア
ミド製品を製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリアミドに二官能性Ｎ−アシルラクタ
ムと環状酸無水物を９：１〜１：９（当量比）の割合で
添加して溶融反応させることにより、末端カルボキシル
基量が末端アミノ基量より３０ｇ当量／１０6 ｇ以上多
いポリアミドに変性することを特徴とする末端カルボキ
シル基量の増加したポリアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27888591A JPH0593063A (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27888591A JPH0593063A (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593063A true JPH0593063A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=17603460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27888591A Withdrawn JPH0593063A (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0593063A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1716206A4 (en) * | 2004-02-06 | 2008-03-19 | Invista Tech Sarl | REACTIVE CARRIER FOR POLYMER MELT INJECTION |
| JP2013515866A (ja) * | 2009-12-25 | 2013-05-09 | 東レ繊維研究所（中国）有限公司 | 黄変抑制ポリアミド繊維及びその製造方法 |
| JP2013540192A (ja) * | 2010-10-25 | 2013-10-31 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ポリマー組成物、その組成物の製造方法およびその組成物から得られる物品 |
| CN104211868A (zh) * | 2014-09-05 | 2014-12-17 | 淮北宇鑫新型材料有限公司 | 一种以尼龙6为原料嵌接不饱和树脂制备新型热固性树脂的方法 |
| CN104211869A (zh) * | 2014-09-05 | 2014-12-17 | 淮北宇鑫新型材料有限公司 | 一种新型热固性树脂的制备方法 |
-
1991
- 1991-10-01 JP JP27888591A patent/JPH0593063A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1716206A4 (en) * | 2004-02-06 | 2008-03-19 | Invista Tech Sarl | REACTIVE CARRIER FOR POLYMER MELT INJECTION |
| JP2013515866A (ja) * | 2009-12-25 | 2013-05-09 | 東レ繊維研究所（中国）有限公司 | 黄変抑制ポリアミド繊維及びその製造方法 |
| JP2013540192A (ja) * | 2010-10-25 | 2013-10-31 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ポリマー組成物、その組成物の製造方法およびその組成物から得られる物品 |
| CN104211868A (zh) * | 2014-09-05 | 2014-12-17 | 淮北宇鑫新型材料有限公司 | 一种以尼龙6为原料嵌接不饱和树脂制备新型热固性树脂的方法 |
| CN104211869A (zh) * | 2014-09-05 | 2014-12-17 | 淮北宇鑫新型材料有限公司 | 一种新型热固性树脂的制备方法 |
| CN104211868B (zh) * | 2014-09-05 | 2015-09-16 | 淮北宇鑫新型材料有限公司 | 一种以尼龙6为原料嵌接不饱和树脂制备新型热固性树脂的方法 |
| CN104211869B (zh) * | 2014-09-05 | 2016-01-13 | 淮北宇鑫新型材料有限公司 | 一种新型热固性树脂的制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990107 |