JPH059363A - 摺動性オキシメチレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）線状重合体の片末端が 【化１】 で封鎖されたオキシメチレン重合体 【化２】 で表わされるオレフィン単位から構成されるオレフィン
化合物からなる組成物。 【効果】 本発明は、使用直後の初期の低い摩擦係数を
長期にわたり維持し、また、摩耗量も極めて少なく、従
来のポリオキシメチレンにはない優れた摺動性を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は初期潤滑特性、長期潤滑
特性に優れる摺動性オキシメチレン重合体組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオキシメチレンは、その優れた機械
的強度、耐疲労性、電気特性などの故にエンジニアリン
グ樹脂として歯車、軸受、その他の機械部品や電気部品
などに広く使用されている。また、ポリオキシメチレン
は自己潤滑性にもかなり優れておりその特性が生かされ
た用途も多い。

【０００３】しかしながら、ポリオキシメチレン用途の
高機能化、多様化に対して、ポリオキシメチレンの本来
有する自己潤滑性、及び、ポリオキシメチレンに各種潤
滑剤を添加しただけポリオキシメチレン組成物の摺動性
だけでは、必ずしも充分でなく、摺動性を更に改良する
必要がある。従来、ポリオキシメチレンの摺動性を改良
する方法として、例えば、（１）二硫化モリブデン等の
固体潤滑剤を添加する方法、（２）ポリエチレン、ポリ
四フッ化エチレン等の粉末や繊維を添加する方法、
（３）石油系潤滑油、合成潤滑油等の液体、もしくは固
体潤滑剤を添加する方法等がよく知られている。

【０００４】中でも、ポリエチレン、流動パラフィン等
のオレフィン系潤滑剤を添加することは、ポリオキシメ
チレンの摺動性を向上させる点で非常に有用な方法であ
る。然しながら、これらのオレフィン系潤滑剤は、他の
潤滑剤と同様に本質的にポリオキシメチレンに対する相
溶性が低く、優れた摺動特性が長期に渡り維持されな
い、という欠点を有している。

【０００５】即ち、本組成物から得られた成形品を摺動
部品として用いた場合、成形品表面にブリードアウトし
た潤滑剤が摺動界面に存在している間は優れた摺動性を
示すが、摺動界面から飛散してしまった場合には本成形
品の摺動性は大きく低下し、本発明で言う長期潤滑特性
に優れた摺動性を得ることはできない。これは潤滑剤の
ポリオキシメチレンに対する相溶性が低いことに起因し
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、初期
潤滑特性、長期潤滑特性に優れた摺動性オキシメチレン
重合体組成物を提供することにある。更に詳しく言え
ば、本発明の目的は本発明の組成物から得られる成形品
を摺動部品に用いた場合、使用直後に低い摩擦係数を有
し（初期潤滑特性）、更に長期的にその低摩擦係数を維
持し、かつ摩耗量も極めて少ない（長期潤滑特性）高摺
動材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、ある特定のオキシメチレン重合体にある特定の
オレフィン化合物を添加して得られる組成物が、摺動
性、特に初期潤滑特性と長期潤滑特性に優れていること
を見出した。即ち、本発明は （１）（Ａ）オキシメチレン単位の繰り返しよりなる線
状重合体の片末端が、一般式

【０００８】

【化３】

【０００９】（Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′は、水素、アルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ば
れ、各々同一であっても異なっていてもよい。又、異な
る炭素原子に結合したＲ₁ 、Ｒ₁ ′も各々同一であって
も異なっていてもよい。Ｒ₂ は、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基より選ばれる。ｍ
＝２〜６、ｎ＝１〜１，０００）で表わされるアルコー
ルへのアルキレンオキシド付加物残渣及びカルボン酸へ
のアルキレンオキシド付加物残渣より成る群れから選ば
れた化合物で封鎖された、末端基を除く数平均分子量が
１０，０００〜５００，０００であるオキシメチレン重
合体 （Ｂ）一般式

【００１０】

【化４】

【００１１】（Ｒ₃ 、Ｒ₃ ′は、水素、アルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基、エーテル
基より選ばれ、各々同一であってもよく異なっていても
よい。ｋ＝１０〜５００）で表わされる少なくとも１種
のオレフィン単位から構成されるオレフィン化合物から
成ることを特徴とする摺動性オキシメチレン重合体組成
物 （２）ポリオキシメチレンと、前記第（１）項に記載の
オキシメチレン重合体組成物とから成る摺動性ポリオキ
シメチレン組成物である。

【００１２】以下、本発明の説明において、全てアルキ
ル基又はアリール基とは、それぞれ置換アルキル基又は
置換アリール基も含むものとする。本発明のオキシメチ
レン重合体組成物について具体的に説明する。本発明で
言うオキシメチレン重合体とは、オキシメチレン単位の
繰り返しよりなる線状の重合体であり、重合体の片末端
が、

【００１３】

【化５】

【００１４】で表わされた重合体である。構造式を以っ
て例示すると次の如くである。

【００１５】

【化６】

【００１６】上の構造式で表わされるオキシメチレン重
合体は、末端にヒドロキシル基を有しており不安定であ
り、通常エステル化、エーテル化、ウレタン化等の公知
の方法を用いて安定な基に変換される。オキシメチレン
重合体の末端基を除いたオキシメチレン単位の繰り返し
より成る部分の数平均分子量は、通常の高分子量のポリ
オキシメチレンのそれと同じであるが、大体１０，００
０〜５００，０００の範囲が採用される。数平均分子量
の下限は、オキシメチレン重合体の物性より、また上限
は、オキシメチレン重合体の成形加工性より制約され
る。

【００１７】本発明におけるオキシメチレン重合体の片
末端をなすアルコール、カルボン酸へのアルキレンオキ
シド付加物残渣は、一般式

【００１８】

【化７】

【００１９】で表わされる。構造を有する化合物であ
り、これらの残渣は通常一般式Ｒ₂ ＯＨ（Ｒ₂ ：アルキ
ル基、アリール基）又は

【００２０】

【化８】

【００２１】（Ｒ₂ ：アルキル基、アリール基）で表わ
されるアルコール又はカルボン酸に、一般式

【００２２】

【化９】

【００２３】（Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′：水素、アルキル基、アリ
ール基、より選ばれ、各々同一であっても異なっていて
も良い。又、異なる炭素原子に結合したＲ₁ 、Ｒ₁ ′も
各々同一であっても異なっていてもよい。ｍ＝２〜６）
で表わされるアルキレンオキシドを付加させた化合物か
ら成る残渣である。アルコールとしては、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、エイコサノール、セリルアルコール、ミリシルアル
コール、オレイルアルコール、トリテルペンアルコー
ル、３−エチル−６−ウンデカノール、フェノール、ｐ
−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノ
ニルフェノール、ベンジルアルコール、ｐ−ブチルベン
ジルアルコール等がある。

【００２４】これらのアルコールの中でもオキシメチレ
ン重合体の摺動性を向上させる観点より、炭素数が８以
上である長鎖脂肪族アルコール及びｐ−アルキル置換フ
ェノールが好ましく、更には、ラウリルアルコール、ス
テアリルアルコール、エイコサノール、ｐ−オクチルフ
ェノール及びｐ−ノニルフェノールが特に好ましい。カ
ルボン酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、カプロ
ン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリル酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール
酸、リシノール酸、フェニル酢酸、桂皮酸、安息香酸、
ｐ−オクチル安息香酸、α−ナフタリン酸等がある。こ
れらのカルボン酸の中でも、オキシメチレン重合体の摺
動性を向上させる観点より、炭素数が８以上である長鎖
脂肪族カルボン酸が好ましく、更には、ラウリン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸及びリシノール酸が特に好まし
い。

【００２５】アルキレンオキシドとしては、例えば、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド、オキセタ
ン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、テトラ
ヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、オキセ
バン等がある。これらのアルキレンオキシドの中でも、
ポリオキシメチレンとの親和性および入手の容易さの観
点より、特にエチレンオキシド及びプロピレンオキシド
が好ましい。

【００２６】また、オレフィン化合物との親和性の観点
からプロピレンオキシドが特に好ましい。これらのアル
キレンオキシドは、単独で用いることも出来るし、２種
以上混合して用いる事も可能である。或いは例えば、ア
ルコールにまずプロピレンオキシドを付加させ、次いで
これにエチレンオキシドを付加させ、更にプロピレンオ
キシドを付加させる事も出来る。

【００２７】又、プロピレンオキシド、エチレンオキシ
ド同時に付加させる事も出来る。アルコール、カルボン
酸１モル当りのアルキレンオキシドの付加モル数（ｎ）
は、１〜１，０００の範囲にある事が必要である。オキ
シメチレン重合体の潤滑性能を向上させるには、ｎは大
きい方が好ましく、一方アルコール、カルボン酸へのア
ルキレンオキシド付加物の製造及び精製の容易さの観点
より見れば、ｎは小さい方が好ましい。この両方の制約
より、ｎの最も好ましい範囲は、１〜２５０の間であ
る。

【００２８】またアルコール、カルボン酸１モル当りの
アルキレンオキシドの付加モル数（ｎ）は、生成した付
加物の片末端の水酸基を定量する事によって容易に測定
する事ができる。次にオキシメチレン重合体の製法につ
いて述べる。オキシメチレン重合体は、一般式

【００２９】

【化１０】

【００３０】（Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′：水素、アルキル基、アリ
ール基、より選ばれ、各々同一であっても異なっていて
も良い。又、異なる炭素原子に結合したＲ₁ 、Ｒ₁ ′も
各々同一であっても異なっていてもよい。Ｒ₂ ：アルキ
ル基、アリール基より選ばれる。ｍ＝２〜６、ｎ＝１〜
１，０００）で表わされるアルコール、カルボン酸への
アルキレンオキシド付加物を連鎖移動剤として用いて、
ホルムアルデヒドを重合する事により得られる。

【００３１】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′で表わされるアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等があ
り、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′で表わされるアリール基としては、例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基等があり、アル
キル基、アリール基の一部を塩素、フッ素等のハロゲン
化合物で置換したものであってもかまわない。Ｒ₂ で表
わされるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等があり、
Ｒ₂ で表わされるアリール基としては、例えばフェニル
基、ｐ−ブチルフェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、
ｐ−ノニルフェニル基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジ
ル基等があり、アルキル基、アリール基の一部を、塩
素、フッ素等のハロゲン化合物で置換したものであって
もかまわない。アルコール、カルボン酸へのアルキレン
オキシド付加物は重合に先立って、蒸留、吸着、乾燥等
の手法によって精製される事が望ましい。またこれらの
化合物は単独で用いる事もできるし、或いは、２種以上
混合して重合に供する事もできる。

【００３２】ホルムアルデヒドの重合には、一般にアニ
オン重合触媒、配位アニオン重合触媒及びカチオン重合
触媒として知られた触媒を用いる事ができる。アニオン
重合触媒、配位アニオン重合触媒の代表的なグループと
しては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、ナト
リウム−ナフタリン、カリウム−アントラセン等のアル
カリ金属錯化合物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属
水素化物、水素化カルシウム等アルカリ土類金属水素化
物、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等
のアルカリ金属アルコキシド、カプロン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム等のカルボン酸アルカリ金属塩、
カプロン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の
カルボン酸アルカリ土類金属塩。

【００３３】ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、トリ
オクチルアミン、ピリジン等のアミン、アンモニウムス
テアレート、テトラブチルアンモニウムメトキシド、ジ
メチルジステアリルアンモニウムアセテート等の第４級
アンモニウム塩、テトラメチルホスホニウムプロピオネ
ート、トリメチルベンジルホスホニウムエトキシド等の
ホスホニウム塩、トリブチル錫クロライド、ジエチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジメトキシド等の四価有機錫
化合物、ｎ−ブチルリチウム、エチルマグネシウムクロ
ライド等のアルキル金属等がある。

【００３４】カチオン重合触媒としては、四塩化錫、四
臭化錫、四塩化チタン、三塩化アルミニウム、塩化亜
鉛、三塩化バナジウム、５弗化アンチモン、三弗化ホウ
素、三弗化ホウ素ジエチルエーテレート、三弗化ホウ素
アセチックアンハイドレート、三弗化ホウ素トリエチル
アミン錯化合物等の三弗化ホウ素配位化合物等のいわゆ
るフリーデル・クラフト型化合物、過塩素酸、アセチル
パークロレート、ヒドロキシ酢酸、トリクロル酢酸。

【００３５】ｐ−トルエンスルホン酸等の無機酸及び有
機酸、トリエチルオキソニウムテトラフロロボレート、
トリフェニルメチルヘキサフロロアンチモネート、アリ
ールジアゾニウムヘキサフロロホスフェート、アリール
ジアゾニウムテトラフロロボレート等の複合塩化合物、
ジエチル亜鉛、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド等のアルキル金属等があげられる。

【００３６】オキシメチレン重合体の重合は、通常有機
媒体中で重合が行われる。重合に用いることのできる有
機媒体としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホル
ム、トリクロルエチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水
素、クロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素等が
ある。これら有機媒体は単独で用いても良く、或いは２
種以上重合して用いても差しつかえない。

【００３７】重合において用いられるホルムアルデヒド
は実質的には無水である事が必要であり、公知の方法、
例えば冷却トラップ法、溶剤洗浄法等を用いて精製され
る事が必要である。オキシメチレン重合体の重合には、
吹込重合法、溶液重合法等の従来より知られている方法
を用いる事ができる。

【００３８】連鎖移動剤として機能するアルコール、カ
ルボン酸へのアルキレンオキシド付加物は、有機媒体中
に均一に溶解もしくは分散されて用いられる。連鎖移動
剤の有機媒体中における濃度は、所望するポリアセター
ル重合体の分子量の要求に応じて、実験により容易に決
定することができる。重合の完了した重合体は、有機媒
体より分離された後、末端不安定部分を例えば無水酢酸
を用いて封鎖され、次いで安定剤等が添加され、オキシ
メチレン重合体として使用される。

【００３９】次に潤滑剤として用いるオレフィン化合物
について詳細に説明する。本発明に用いることのできる
オレフィン化合物は、

【００４０】

【化１１】

【００４１】（Ｒ₃ 、Ｒ₃ ′は水素、アルキル基、アリ
ール基、エーテル基より選ばれ、各々同一であってもよ
く異なっていてもよい。ｋ＝１０〜５００）で表わされ
る少なくとも１種のオレフィン単位から構成されるオレ
フィン化合物である。アルキル基としては、例えばエチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等
があり、アリール基としては、例えばフェニル基、ｐ−
ブチルフェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ノニ
ルフェニル基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジル基、ト
リル基、キシリル基等がある。また、エーテル基として
は、例えばエチルエーテル基、プロピルエーテル基、ブ
チルエーテル基等がある。

【００４２】好ましいオレフィン単位としては、本オキ
シメチレン重合体組成物の摺動性向上の観点より、下記
のものが挙げられる。

【００４３】

【化１２】

【００４４】本発明に用いるオレフィン化合物は、１種
のオレフィン単位から構成される化合物、又は、２種以
上の異なるオレフィン単位から構成される化合物のいず
れであってもかまわない。即ち、例えば、ポリエチレン
単位とポリプロピレン単位とから構成される、ブロック
構造、又は、グラフト構造を有するオレフィン化合物
も、本発明のオレフィン化合物に含まれる。

【００４５】本発明のオキシメチレン重合体組成物の摺
動性向上の観点から、オレフィン化合物の構造はグラフ
ト構造に比べて線状構造である方が好ましい。オレフィ
ン化合物を構成するモノマーとしては、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレ
ン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブ
テン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテ
ン、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等
で表わされるオレフィン系モノマー、又は、アレン、
１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、１，３−ペ
ンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジ
エン、シクロペンタジエン等で表わされるジオレフィン
系モノマーがある。

【００４６】本発明に用いるオレフィン化合物は、これ
らのオレフィン系モノマー、ジオレフィン系モノマーの
２種以上を共重合して得られる化合物であってもかまわ
ない。オレフィン化合物がジオレフィン系モノマーを重
合して得られる化合物である場合は、本オキシメチレン
重合体組成物の熱安定性の向上の観点より、慣用の水素
添加法を用いて炭素−炭素不飽和結合を極力少なくした
オレフィン化合物を用いる方が好ましい。

【００４７】オレフィン化合物を構成するオレフィン単
位の平均重合度ｋは１０〜５００の間にある必要があ
る。平均重合度ｋが１０より小さい場合は、本オキシメ
チレン重合体組成物の長期潤滑特性が低下し、また、成
形性金型汚染性へも悪影響を与える。ｋが５００より大
きい場合は、本オキシメチレン重合体組成物の初期潤滑
特性が大きく低下してしまう。

【００４８】オレフィン単位の平均重合度ｋは、１５〜
３００の間にあることが好ましく、更には、２０〜１０
０の間にあることがより好ましい。更に、好ましいオレ
フィン化合物として、エーテル基で変性されたオレフィ
ン化合物を用いることができる。エーテル基とは

【００４９】

【化１３】

【００５０】（Ｒ₄ 、Ｒ₄ ′は、水素、アルキル基、ア
リール基、より選ばれ、各々同一であっても異なってい
てもよい。又、異なる炭素原子に結合したＲ₄ 、Ｒ₄ ′
も各々同一であっても異なっていてもよい。ｘ＝２〜
６、ｙ＝１〜１，０００）で表わされるポリアルキレン
オキシド単位から構成される。本発明のオキシメチレン
重合体組成物の摺動性向上の観点から、エーテル基を構
成するポリアルキレンオキシド単位は、オキシメチレン
重合体の片末端を構成するポリアルキレンオキシド単位

【００５１】

【化１４】

【００５２】と同一であることがより好ましい。オレフ
ィン化合物のオキシメチレン重合体に対する添加量は、
オキシメチレン重合体１００部に対して、０．３〜３０
部の範囲内にある方が好ましい。添加量が０．３部より
小さい場合は、本組成物の摺動性の向上効果が小さく３
０部より大きい場合は、本組成物の成形性、機械的物性
が著しく低下する。オレフィン化合物の添加量は、更に
は０．５〜２０部が好ましく、更には２〜１０部がより
好ましい。これらのオレフィン化合物は、２種類以上を
併用して用いてもかまわない。

【００５３】本発明の組成物には、その用途や目的に応
じて必要な特性を付与するために、公知の添加剤、例え
ば熱安定剤、滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、界面活
性剤、無機充填剤などを本発明の目的を損なわない範囲
で添加することができる。特に、核剤の添加は、本組成
物から得られる成形品の表面付近の非晶部分を薄くし、
優れた摺動性を本成形品に付与するためにも、非常に有
用である。

【００５４】核剤としては、窒化ホウ素、タルク、葉ロ
ウ石等の無機系核剤、及び、３次元架橋構造を有するポ
リオキシメチレン等の有機系核剤等を使用することがで
きる。また、本発明のオキシメチレン重合体組成物に、
公知のポリオキシメチレンを添加して使用することもで
きる。

【００５５】ここで言うポリオキシメチレンとは、オキ
シメチレン単位

【００５６】

【化１５】

【００５７】の繰り返しよりなる単独重合体、及び、オ
キシメチレン単位の繰り返しよりなる単独重合体に、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド等のコモノマーを
挿入した共重合体、及び３次元架橋構造を有する共重合
体等を、重合体末端からの分解に対して公知の方法で安
定化したものを言う。ポリオキシメチレンを、本発明の
オキシメチレン重合体組成物に添加することは、得られ
る組成物の特に曲げ弾性率、伸度等の機械的物性を向上
する点においても非常に有用な方法である。

【００５８】本発明のオキシメチレン重合体組成物は、
ポリオキシメチレン１００部に対し１０〜１，０００部
が好ましく、更には、３０〜３００部がより好ましい。

【００５９】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。

【００６０】

【実施例１】 （１）オキシメチレン重合体の構造 十分に脱水乾燥されたパラホルムアルデヒドを１５０℃
で熱分解させ、冷却トラップを数回通す事により、純度
９９．９％のホルムアルデヒドガスを得た。１時間当り
１１０部（以下部は重量部を示す。）のホルムアルデヒ
ドガスを、１．０×１０^-4ｍｏｌ／ｌのテトラブチルア
ンモニウムアセテート、５．０×１０^-3ｍｏｌ／１のＣ
₁₈Ｈ₃₇Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇₀Ｈ（ステアリルアルコー
ルへのエチレンオキシド付加物、エチレンオキシドの平
均付加モル数７０、以下Ｓ−７０と略記）を含有するト
ルエン５００部に導入した。

【００６１】ホルムアルデヒドガスの供給と同時に１．
０×１０^-4ｍｏｌ／ｌのテトラブチルアンモニウムアセ
テート、５．０×１０^-3ｍｏｌ／１のＳ−７０を含むト
ルエンを１時間当り５００部の割合で３時間連続して供
給した。ホルムアルデヒドガスも１時間当り１１０部の
割合で３時間連続供給し、この間重合温度は６０℃に維
持した。重合体を含むトルエンを供給量に見合って連続
的に抜き出し、重合体を濾過により分離した。重合体を
アセトンで十分洗浄後６０℃にて真空乾燥し２８９部の
白色重合体を得た。こうして得たポリアセタール重合体
５０部を無水酢酸５００部、酢酸ソーダ０．１部ととも
に１３９℃にて３時間加熱し冷却後、同様に洗浄、乾燥
後、重合体４９部を回収した。 （２）組成物の製造 上記オキシメチレン重合体１００部に、２，２′−メチ
レン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）（以下２２４６と略称）０．２５部、ポリカプ
ロラクタム／ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキ
サメチレンセバカミドのターポリマー（以下ＰＡと略
称）０．５部、及び、潤滑剤として下記のオレフィン化
合物

【００６２】

【化１６】

【００６３】３部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合
後、３０ｍｍφ２軸押出機を用いて造粒した。 （３）更に、摺動性評価用成形品を成形し、下記の方法
で摺動性を評価した。 摺動性評価：鈴木式摩擦摩耗試験機を用いて下記条件で
摩擦係数、及び摩耗量を測定した。

【００６４】 面 圧：４ｋｇｆ／ｃｍ² （接触面積２ｃｍ² ） 線速度：６ｃｍ／ｓｅｃ 相手材：ポリオキシメチレン（旭化成工業（株）製、テ
ナック〈登録商標〉−Ｃ４５２０） １）初期潤滑特性 測定開始直後の摩擦係数（以下μと略称）であり、μの
値が小さいほど初期潤滑特性に優れる。

【００６５】２）長期潤滑特性 連続走行２４時間後のμ、及び摩耗量でありμ、及び摩
耗量の値が小さいほど長期潤滑特性に優れる。評価結果
を表１に示す。測定開始直後、及び２４時間後のμは低
くまた、摩耗量も極めて少なく、本発明で言う初期潤滑
特性、長期潤滑特性に優れていた。

【００６６】また、本組成物の成形性については何ら問
題なく、摺動性評価中、こすれ音、キシミ音等は全く発
生しなかった。

【００６７】

【実施例２〜１４】実施例１において、潤滑剤であるオ
レフィン化合物の種類及び量を変えたこと以外は実施例
１と同様に操作し、評価を実施した。オレフィン化合物
組成、及び、評価結果をまとめて表１〜４に示す。いず
れの実施例においても、優れた初期潤滑特性、長期潤滑
特性が得られた。

【００６８】

【実施例１５〜３４】実施例１において、オキシメチレ
ン重合体の製造に用いたＳ−７０を、

【００６９】

【化１７】

【００７０】（ステアリルアルコールへのプロピレンオ
キシド付加物、プロピレンオキシドの平均付加モル数４
０、以下Ｓ−４０と略称）に変えたこと以外は実施例１
と同様に操作し、オキシメチレン重合体を得た。更に、
表５〜８に示す様な種々のオレフィン化合物を用いて摺
動性を評価した。全ての実施例において、初期潤滑特
性、長期潤滑特性に優れた良好な結果が得られた。

【００７１】

【比較例１】実施例１において、潤滑剤として用いたＰ
Ｏ−１を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に操
作し評価を行なった。評価結果を表９に示す。本比較例
においては、本発明で言う優れた初期潤滑特性、長期潤
滑特性を併わせ持つ性能は得られていない。

【００７２】

【比較例２】実施例１において用いたオキシメチレン重
合体の代わりに、ポリオキシメチレンホモポリマー（旭
化成工業（株）製、テナック〈登録商標〉５０１０）を
用いたこと以外は、実施例１と同様に操作し、評価を行
なった。評価結果を表９に示す。

【００７３】本組成物は、初期潤滑特性には優れている
が、本発明で言う優れた長期潤滑特性は有していないこ
とがわかる。

【００７４】

【比較例３、４】実施例１において用いたオレフィン化
合物（ＰＯ−１）を表３に示してあるオレフィン化合物
に変えたこと以外は実施例１と同様に操作した。評価結
果をまとめて表９に示す。オレフィン化合物を構成する
オレフィン単位の平均重合度ｋが１０より小さいか、も
しくは、５００より大きい場合は、本発明で言う初期潤
滑特性、長期潤滑特性に優れた組成物を得ることはでき
ない。

【００７５】

【実施例３５、３６】実施例１で得られた組成物を、ポ
リオキシメチレンホモポリマー（旭化成工業（株）製、
テナック〈登録商標〉５０１０）に表５に示す配合で混
合し造粒、成形した後、摺動性及び曲げ特性について評
価した。摺動性評価結果については、表１０にまとめて
示した。実施例１とほぼ同等の初期潤滑特性、長期潤滑
特性が得られた。

【００７６】曲げ特性については、ＡＳＴＭ Ｄ−７９
０に準じて測定した。結果を表１１に示す。実施例３
５、３６は実施例１（曲げ強度８３０ｋｇｆ／ｃｍ² 、
曲げ弾性率２２，０００ｋｇｆ／ｃｍ² ）に比較して、
高い曲げ強度、弾性率を有しており、機械的物性に優れ
ている。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】

【表５】

【００８２】

【表６】

【００８３】

【表７】

【００８４】

【表８】

【００８５】

【表９】

【００８６】

【表１０】

【００８７】

【表１１】

【００８８】

【発明の効果】本発明の組成物は、使用直後の低い摩擦
係数を長期にわたり維持し、また摩耗量も極めて少な
く、従来のポリオキシメチレンにはない優れた摺動性を
有するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）オキシメチレン単位の繰り返しよ
   りなる線状重合体の片末端が、一般式 【化１】 （Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′は、水素、アルキル基、置換アルキル
   基、アリール基、置換アリール基より選ばれ、各々同一
   であっても異なっていてもよい。又、異なる炭素原子に
   結合したＲ₁ 、Ｒ₁ ′も各々同一であっても異なってい
   てもよい。Ｒ₂ は、アルキル基、置換アルキル基、アリ
   ール基、置換アリール基より選ばれる。ｍ＝２〜６、ｎ
   ＝１〜１，０００）で表わされるアルコールへのアルキ
   レンオキシド付加物残渣及びカルボン酸へのアルキレン
   オキシド付加物残渣より成る群れから選ばれた化合物で
   封鎖された、末端基を除く数平均分子量が１０，０００
   〜５００，０００であるオキシメチレン重合体 （Ｂ）一般式 【化２】 （Ｒ₃ 、Ｒ₃ ′は、水素、アルキル基、置換アルキル
   基、アリール基、置換アリール基、エーテル基より選ば
   れ、各々同一であってもよく異なっていてもよい。ｋ＝
   １０〜５００）で表わされる少なくとも１種のオレフィ
   ン単位から構成されるオレフィン化合物から成ることを
   特徴とする摺動性オキシメチレン重合体組成物。
2. 【請求項２】 ポリオキシメチレンと、請求項１に記載
   のオキシメチレン重合体組成物とから成る摺動性ポリオ
   キシメチレン組成物。