JPH0596598A - フツ素系樹脂複合パイプの製造方法 - Google Patents

フツ素系樹脂複合パイプの製造方法

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JPH0596598A
JPH0596598A JP3290658A JP29065891A JPH0596598A JP H0596598 A JPH0596598 A JP H0596598A JP 3290658 A JP3290658 A JP 3290658A JP 29065891 A JP29065891 A JP 29065891A JP H0596598 A JPH0596598 A JP H0596598A
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JP
Japan
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pipe
thermoplastic resin
adhesive
extruder
fluorine
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Withdrawn
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JP3290658A
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English (en)
Inventor
Isao Takeshita
以佐夫 竹下
Hideo Furubayashi
秀雄 古林
Masataka Isogawa
昌孝 五十川
Akihiro Nishimura
明広 西村
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 第1押出成形機1よりフッ素系熱可塑性樹脂
を押出し、押出したパイプ2を連続的に冷却装置3によ
り冷却し、乾燥装置4により連続的に乾燥して塗布装置
5により接着剤を連続的に塗布した後、第2押出成形機
6のクロスヘッド・ダイ7の中を通過させ、第2押出成
形機6より塩化ビニル系樹脂等の汎用熱可塑性樹脂をパ
イプ2の外周面に押出成形し、フッ素系熱可塑性樹脂
層、接着剤層及び汎用熱可塑性樹脂層からなる複合パイ
プを製造する。 【効果】 フッ素系熱可塑性樹脂層と汎用熱可塑性樹脂
層とが接着剤層により強固に接着した複合パイプが効率
的に製造され、しかもフッ素系熱可塑性樹脂の非汚染性
は何ら損なわないので超純水等の移送パイプに好適であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素系樹脂複合パイプ
の製造方法に関し、更に詳しくは、特に超純水等の移送
用として好適なパイプの製造方法に関する。尚、以下の
記載において、フッ化ビニリデン重合体をPVDF、テ
トラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体をPFA、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体をFEP、テトラフル
オロエチレン−エチレン共重合体をETFE、ポリクロ
ロトリフルオロエチレンをPCTFE、クロロトリフル
オロエチレン−エチレン共重合体をECTFEと略記す
る。
【0002】
【従来の技術】近年の半導体素子関連工業の著しい発展
にともない、超純水の使用量が増加するとともに超純水
を移送するパイプの需要が急激に高まってきている。従
来、超純水用のパイプとしてPVDFなどのフッ素系熱
可塑性樹脂を材料としたパイプを使用する試みがなされ
てきたが、これらの樹脂は非常に高価であるため、パイ
プの内周面のみをこれらの樹脂層としパイプの外周面を
含む大部分の材料として塩化ビニル系樹脂やABS樹脂
などの廉価な樹脂を使用する改良方法が、たとえば特開
昭61−171983号公報や実開昭61−16473
0号公報に開示されている。特に実開昭61−1647
30号公報には、内周面層と外周面層との界面接着を改
良するため、1)内周面層の材料として使用するPVD
F及び外周面層の材料として使用する汎用熱可塑性樹脂
の一方または両方に、エチレン性不飽和カルボン酸エス
テルを共重合させるか、あるいはエチレン性不飽和カル
ボン酸エステルの重合体または他の共重合可能な単量体
との共重合体を含有させる方法、2)内周面層と外周面
層との間に接着層(接着剤、粘着剤など)を設ける方法
などが提示されている。
【0003】しかしながら、実開昭61−164730
号公報に提示されている方法、すなわち2つの層の接着
を改良するために内周面層の材料であるPVDFなどの
フッ素系熱可塑性樹脂へのエチレン性不飽和カルボン酸
エステル成分の共重合法や該エステルの重合体のブレン
ド法により含有させる1)の方法には、フッ素系熱可塑
性樹脂の超純水に対する非汚染性を悪化させる問題があ
り、また、この問題を回避するために外周面層の汎用熱
可塑性樹脂だけを上記の方法で変性させると2層間の接
着が不充分になるという問題がある。また、実開昭61
−164730号公報は、2層間に接着層を設ける上記
2)の方法について、押出成形法によって接着層を設け
る具体的な方法を開示していない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フッ素系樹
脂の超純水に対する非汚染性を悪化させることなく、2
層間に充分な接着性を有するフッ素系樹脂複合パイプを
効率的に製造する方法を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は2機
の押出成形機を使用して、第1の押出成形機によりフッ
素系熱可塑性樹脂を連続的にパイプ状に押出成形し該パ
イプを連続的に冷却し乾燥させた後、該パイプ表面に接
着剤を連続的に塗布して該パイプの進行方向にほぼ直角
に設置した第2の押出成形機のクロスヘッド・ダイの中
を通過させるとともに、第2の押出成形機により汎用熱
可塑性樹脂を該パイプの外周面に押出成形させることを
特徴とするフッ素系樹脂複合パイプの製造方法を内容と
するものである。
【0006】本発明に用いられるフッ素系熱可塑性樹脂
としては、PVDF、PFA、FEP、ETFE、PC
TFE、ECTFE等が挙げられ、これらは単独又は2
種以上組み合わせて用いられる。
【0007】本発明に用いられる汎用熱可塑性樹脂とし
ては、塩化ビニル系樹脂、ABS系樹脂、オレフィン系
樹脂等が挙げられ、これらは単独又は2種以上組み合わ
せて用いられる。
【0008】本発明のフッ素系樹脂複合パイプの製造方
法を、製造設備を示す図1に基づいて説明する。第1の
押出成形機1からフッ素系熱可塑性樹脂をパイプ状に押
出す。押し出されたパイプ2を冷却装置3により連続的
に冷却した後乾燥装置4により連続的に乾燥する。冷却
装置3としては、冷却用の水槽の中をパイプを通過させ
る方式のもの、冷却水をパイプにシャワーリングする方
式のもの等を用いる。乾燥装置4としては、ヒーターや
温風吹付機等を用いる。乾燥したパイプ2を接着剤塗布
装置5に送り、パイプの表面に接着剤を連続的に塗布す
る。接着剤塗布装置5としては、たとえば図3に示した
如く、スプレーガン9により接着剤8をパイプ2の表面
にスプレーする方式のもの、接着剤槽の中をパイプを通
過させる方式のもの等を用いる。
【0009】次いで、接着剤を塗布したパイプ2を、該
パイプの進行方向に対して略直角に設置した第2の押出
成形機6のクロスヘッド・ダイ7の中を通過させ、この
第2の押出成形機6により汎用熱可塑性樹脂8をパイプ
2の外周面に押出被覆し複合パイプ10とする。
【0010】上記の如くして、図2に示すような、フッ
素系熱可塑性樹脂層11、接着剤層12及び汎用熱可塑
性樹脂層13の順序で積層された複合パイプが得られ
る。
【0011】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 第1の40mmφ押出成形機(池貝鉄工株式会社製、FS
40)のシリンダー温度を340〜360℃に設定し、
該押出成形機のホッパーに、比重2.15(ASTM
D792)、融点270℃(ASTM D3418)の
FEP(ソルヴェイ社製、Solef FEP)を投入
して、内径44mm、外径46mmのパイプを押出成形し、
このパイプを冷却水のシャワーリングにより連続的に冷
却した後、温風を吹き付けて連続的に乾燥させ、次いで
予め主剤と硬化剤とを1:1の重量比で均一になるまで
充分に混合した接着剤(セメダイン株式会社製、EP−
001)を図3に示す塗布器により該パイプ表面に連続
的に塗布して、該パイプの進行方向に直角に設置した第
2の50mmφ押出成形機(池貝鉄工株式会社製、FS5
0)のクロスヘッド・ダイの中を通過させた。
【0012】一方、第2の押出成形機のシリンダー温度
を175〜185℃に設定し、該押出成形機のホッパー
に鉛系熱安定剤(堺化学工業株式会社製、トリベースT
L7000)を配合した平均重合度1250(JIS
K6721)の塩化ビニル樹脂(鐘淵化学工業株式会社
製、カネビニールS1003)を投入して押出し、クロ
スヘッド・ダイを通過している、接着剤を表面に塗布さ
れたFEPのパイプの外周面に該塩化ビニル樹脂を約2
mmの肉厚に接着させて押出成形し、内径44mm、外径5
0mmの複合パイプを得た。
【0013】実施例2 実施例1で使用した設備を使用して、第1の押出成形機
のシリンダー温度を350〜360℃に設定し、該押出
成形機のホッパーに、比重2.15(ASTMD79
2)、融点305℃(ASTM D3418)のPFA
(ソルヴェイ社製、Solef PFA)を投入して、
内径44mm、外径46mmのパイプを押出成形し、このパ
イプを冷却水のシャワーリングにより連続的に冷却した
後、温風を吹き付けて連続的に乾燥させ、次いで実施例
1で使用した接着剤と同一の接着剤を塗布器によりパイ
プ表面に連続的に塗布して、該パイプの進行方向に直角
に設置した第2の押出成形機のクロスヘッド・ダイの中
を通過させた。
【0014】一方、第2の押出成形機のシリンダー温度
を265〜275℃に設定し、該押出成形機のホッパー
に比重1.05(ASTM D792)の耐熱ABS樹
脂(鐘淵化学工業株式会社製、カネエースMUH M−
3000)を投入して押出し、クロスヘッド・ダイを通
過している、接着剤を表面に塗布されたPFAのパイプ
の外周面に該耐熱ABS樹脂を約2mmの肉厚に接着させ
て押出成形し、内径44mm、外径50mmの複合パイプを
得た。
【0015】比較例1 2機の押出成形機と1基の共通のヘッド・ダイよりなる
設備を使用して、第1の40mmφ押出成形機(池貝鉄工
株式会社製、FS40)のシリンダー温度を230〜2
40℃に設定し、該押出成形機のホッパーに、比重1.
78(ASTMD792)、融点178℃(ASTM
D3418)のPVDF(ソルヴェイ社製、Solef
PVDF)100重量部に対し、メタクリル酸メチル
を主成分とする共重合体であって、該共重合体0.4g
を含む100mlのトルエン溶液の30℃で測定した比粘
度が1.4であるメタクリル酸メチル系共重合体(鐘淵
化学工業株式会社製、カネエース PA−20)を20
重量部配合したPVDF系樹脂組成物を投入して押出
し、同時に第2の50mmφ押出成形機(池貝鉄工株式会
社製、FS50)のシリンダー温度を255〜265℃
に設定し、該押出成形機のホッパーに、実施例2で使用
したものと同一の耐熱ABS樹脂を投入して押出し、こ
れらの押出物を共通のヘッド・ダイ(設定温度:250
℃)に導入して第1の押出成形機による押出物が内周面
層として1mmの肉厚に、第2の押出成形機による押出物
が外周面層として2mmの肉厚に形成された内径44mm、
外径50mmの複合パイプを得た。
【0016】比較例2 比較例1で使用した設備を使用して、第1の押出成形機
のシリンダー温度を230〜240℃に設定し、該押出
成形機のホッパーに、比重1.78(ASTMD79
2)、融点178℃(ASTM D3418)のPVD
F(ソルヴェイ社製、Solef PVDF)を投入し
て押出し、同時に第2の押出成形機のシリンダー温度を
255〜265℃に設定し、該押出成形機のホッパー
に、実施例2で使用したものと同一の耐熱ABS樹脂1
00重量部に対し、比較例1で使用したものと同一のメ
タクリル酸メチル系共重合体を20重量部配合した耐熱
ABS樹脂組成物を投入して押出し、これらの押出物を
共通のヘッド・ダイ(設定温度:250℃)に導入して
第1の押出成形機による押出物が内周面層として1mmの
肉厚に、第2の押出成形機による押出物が外周面層とし
て2mmの肉厚に形成された内径44mm、外径50mmの複
合パイプを得た。
【0017】実施例1、2及び比較例1、2で得た複合
パイプを切削して内周面層と外周面層との接着面の引張
剪断強度を測定するための試験片を図4に示す形状に準
じて各実施例及び比較例毎に5個ずつ作製し、これらを
23℃の恒温室中に48時間放置後23℃において50
0mm/分の速度で引張り、オートグラフにより接着層の
破壊時の強度を測定し、得られたそれぞれ5個の測定値
の平均値を算出した。測定結果を表1に示す。
【0018】実施例1、2及び比較例1、2で得たパイ
プを切断して長さ15cmのパイプをそれぞれ3本作製
し、クリーンルーム内で以下の操作を行なって超純水に
対する汚染性を評価した。まず、これらパイプの内面を
全有機炭素濃度(以下、TOCという)が8ppb である
超純水を使用してよく拭き洗いした後、パイプ内に液体
洗浄剤(第一クリーンケミカル株式会社製、商品名:ス
キャット20X−PF5%溶液)を150ml入れてパイ
プの両端を封じ、振盪機で4時間振盪した。次いでパイ
プ内面を該超純水をオーバーフローさせながら2時間洗
浄した後、パイプ内に超純水を150ml充填して両端を
封じ60℃で24時間振盪した。これらのパイプ内の超
純水のTOCをJIS K0551の方法により測定
し、得られたそれぞれ3個の測定値の平均値を算出し
た。参考として、市販の塩化ビニル樹脂(PVC)製パ
イプのTOCも測定した。これらの分析結果を表1に示
す。
【0019】
【表1】
【0020】
【発明の効果】以上に述べた通り、本発明の方法によ
り、フッ素系熱可塑性樹脂からなる内周面層と、塩化ビ
ニル系樹脂、ABS系樹脂、オレフィン系樹脂等からな
る汎用熱可塑性樹脂からなる外周面層との間に接着層を
設けた複合パイプを効率的に製造でき、得られた複合パ
イプは内周面層と外周面層とが接着剤により強固に接着
しており、またフッ素系熱可塑性樹脂の非汚染性には何
ら影響がないので超純水等を移送するパイプとして好適
に使用でき工業的価値が高い。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に用いる製造設備の一例を示す概略図で
ある。
【図2】本発明のフッ素系樹脂複合パイプの概略断面図
である。
【図3】実施例1及び2で用いた接着剤塗布器の概略図
である。
【図4】フッ素系樹脂複合パイプの接着部分の引張剪断
強度測定用試験片の形状を示す概略図である。
【符号の説明】
1 第1押出成形機 2 パイプ 3 冷却装置 4 乾燥装置 5 接着剤塗布装置 6 第2押出成
形機 7 クロスヘッド・ダイ 8 接着剤 9 スプレーガン 10 複合パイ
プ 11 フッ素系熱可塑性樹脂層 12 接着剤層 13 汎用熱可塑性樹脂層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 27:12 4F

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 2機の押出成形機を使用して、第1の押
    出成形機によりフッ素系熱可塑性樹脂を連続的にパイプ
    状に押出成形し該パイプを連続的に冷却し乾燥させた
    後、該パイプ表面に接着剤を連続的に塗布して該パイプ
    の進行方向にほぼ直角に設置した第2の押出成形機のク
    ロスヘッド・ダイの中を通過させるとともに、第2の押
    出成形機により汎用熱可塑性樹脂を該パイプの外周面に
    押出成形させることを特徴とするフッ素系樹脂複合パイ
    プの製造方法。
  2. 【請求項2】 フッ素系熱可塑性樹脂がフッ化ビニリデ
    ン重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアル
    キルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン
    −ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロ
    エチレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロ
    エチレン及びクロロトリフルオロエチレン−エチレン共
    重合体からなる群より選択される少なくとも1種である
    請求項1記載の製造方法。
  3. 【請求項3】 汎用熱可塑性樹脂が塩化ビニル系樹脂、
    ABS系樹脂及びオレフィン系樹脂からなる群より選択
    される少なくとも1種である請求項1又は2記載の製造
    方法。
JP3290658A 1991-10-09 1991-10-09 フツ素系樹脂複合パイプの製造方法 Withdrawn JPH0596598A (ja)

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