JPH06100727A

JPH06100727A - 導電性樹脂組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH06100727A
Application number: JP4210288A
Authority: JP
Inventors: Yasukiyo Ejiri; 康清江尻
Original assignee: Nippon Kasei Chemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-08-06
Filing date: 1992-08-06
Publication date: 1994-04-12

Abstract

(57)【要約】【目的】良好な導電性を有する樹脂組成物を提供す
る。【構成】黒鉛微粒子を５〜５０重量％含有して成る樹
脂組成物であって、該黒鉛微粒子が、平均粒子径２０μ
ｍ以下かつ、嵩密度０．１２ｇ／cc以下の膨張化黒鉛で
あることを特徴とする樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は導電性樹脂組成物及びそ
の製造方法に関するものであり、本発明の樹脂組成物は
導電性を有するため、このものを用いて得られる成形製
品は帯電防止性、電磁波の遮蔽性が要求される分野で有
利に使用される。

【０００２】

【従来の技術】コンピュータ等の電子機器用ハウジング
等には特に高度の電磁波遮蔽材料が要求されており、導
電性の高い金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等
の金属類あるいはカーボンブラック、黒鉛、炭素繊維等
の炭素化合物の繊維、微粒子を利用する方法が各種提案
されている。

【０００３】銀、銅、ニッケル等の金属粉末あるいは黒
鉛粉末は主としてコンピュータハウジングの電磁波シー
ルド用に使用される導電性塗料の導電性フィラーとして
利用されたり、直接樹脂成分に練り込むなどの方法で使
用される。黒鉛に関しては、黒鉛を粉砕して得られる黒
鉛粒子として、天然黒鉛を公知公用の方法で３０μｍ以
下に粉砕することは、例えば特開昭６１−６８０１号公
報に記載されている。

【０００４】また、キッシュ黒鉛等の人造黒鉛の微粉末
を使用することも特開昭６２−８８２６１号公報に記載
されている。さらに、酸処理黒鉛を膨張させて得られる
膨張化黒鉛を圧縮した黒鉛シートを、ヘンシェルミキサ
ーで４０μｍ程度に粉砕して使用する方法が特開昭６４
−１１１６１号公報に提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような従来の技術
により製造される黒鉛微粒子は、導電性付与あるいは電
磁波遮蔽の目的を達成するため、樹脂等に配合されて家
庭用あるいは工業用の電化製品、自動車の電子装置、電
子機器のハウジングの一部に利用されたり、また、導電
性付与あるいは電磁波遮蔽の目的を達成するために導電
性塗料に配合されて使用されている。ところが近年導電
性付与あるいは電磁波遮蔽に対する要求は極めて強くな
り、従来技術による黒鉛微粒子では配合量を増大させね
ばならず、その結果、樹脂加工時の作業効率、塗料の塗
工性または樹脂の物性面からの要求に答えられないとい
う問題がある。本発明の課題はこれらの産業上の要請に
答えるべく、樹脂に高い導電性を付与する黒鉛粒子を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは特定の黒鉛粉末を含有させることによ
り、樹脂に極めて高い導電性を付与させ、かつ黒鉛の配
合量を増大させても、樹脂加工時の作業効率、塗料の塗
工性または樹脂の物性面の要求を損なうという問題のな
い樹脂組成物を見い出し本発明を完成させた。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、（Ｉ）黒鉛微
粒子を５〜５０重量％含有して成る樹脂組成物であっ
て、該黒鉛微粒子が、平均粒子径２０μｍ以下かつ、嵩
密度０．１２ｇ／ｃｃ以下の膨張化黒鉛であることを特
徴とする導電性樹脂組成物、並びに（II）黒鉛微粒子を
５〜５０重量％含有して成る樹脂組成物を製造する際
に、該黒鉛微粒子として、酸処理黒鉛を膨張させて得ら
れる膨張化黒鉛をジェット粉砕機により平均粒子径が２
０μｍ以下、嵩密度が０．１２ｇ／ｃｃ以下となるよう
に粉砕して得られる膨張化黒鉛を用いることを特徴とす
る導電性樹脂組成物の製造方法、にある。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明においては、黒鉛微粒子として膨張性黒鉛を膨張さ
せた膨張化黒鉛が用いられる。熱膨張性黒鉛は、広義に
は種々の方法でつくられ、多様な組成物をあげることが
できるが、酸処理黒鉛が一般的である。酸処理黒鉛は、
天然黒鉛、熱分解黒鉛、キッシュ黒鉛などの黒鉛を、濃
厚な硫酸と強い酸化剤との混合物で処理した後、水洗
し、乾燥して得られるものをいい、黒鉛シートなどの製
造に用いられる工業的な熱膨張性黒鉛は通常このものに
相当する。

【０００９】この酸処理黒鉛は、黒鉛の有する層状構造
の層間に硫酸が残留、固定されているものであり、約５
００℃以上に急激に加熱することにより層間に存在する
硫酸が膨張することによってＣ軸方向に数１０〜数１０
０倍に膨張する性質を有するものであって、熱膨張後の
黒鉛層は互いにゆるく接している構造となっている。本
発明においては、この急激な加熱によって膨張した状態
の黒鉛を膨張化黒鉛として用いる。

【００１０】本発明で使用される酸処理黒鉛は、原料黒
鉛、製造方法には特に制限はないが、その特性として
は、１０００℃で１０秒間、急激に加熱するときの膨張
度が１００〜３００ｃｃ／ｇであることが望ましい。こ
のような酸処理黒鉛は、例えば、９８％濃硫酸と６０％
過酸化水素水の混合物中におよそ３０〜１００メッシュ
に粉砕された黒鉛を、４５℃以下で１０分〜３０分接触
させ、水洗、乾燥を行うことにより製造することができ
る。

【００１１】本発明において使用される膨張化黒鉛は、
通常、膨張度として１００〜３００ｃｃ／ｇ（膨張後の
嵩密度０．０１〜０．００３ｇ／ｃｃ）である酸処理黒
鉛を５００℃以上、好ましくは７００〜１５００℃で数
秒間、更に好ましくは８００〜１１００℃で２〜５秒間
加熱することにより熱膨張させて得られる。熱膨張は、
例えば所定の温度に制御された電気炉内あるいはガスバ
ーナー炉に連続的に酸処理黒鉛を供給することにより工
業的な規模で実施することができる。

【００１２】尚、ここでいう「膨張度」とは、１０００
℃に保持された電気炉内に１０分以上保持して加熱され
た１５０ｃｃの石英ビーカを炉外に取り出し、直ちに酸
処理黒鉛０．５ｇを投入し、同じく１０００℃に保持さ
れた炉中に素早く入れ、そのまま１０秒間保持した後、
炉外に取り出し、自然冷却の後に、ビーカに付した目盛
りによって、膨張後の黒鉛層の上部位置を読み取って容
積を測定し、算出する値（単位：ｃｃ／ｇ）をいう。

【００１３】また、本発明における「嵩密度」について
は、ＪＩＳＫ６８９１による方法で測定される見掛密
度と同値で、（単位：ｇ／ｃｃ）で表される。酸処理黒
鉛の膨張度が１００ｃｃ／ｇ未満である場合は、Ｃ軸方
向に対する膨張が不十分であり、そのため層状に形成さ
れている酸処理黒鉛の黒鉛結晶（原料黒鉛も層間化合物
である酸処理黒鉛もほぼ類似した層状結晶構造である）
を熱膨張させたとき、層間剥離が十分行われず、従って
個々の剥離片はＣ軸方向の厚みの大きなもの（剥離しな
い層が重層となっている）となり、その結果、平均粒子
径が同等で膨張度の高い膨張化黒鉛粉末を使用して得た
該黒鉛微粒子に比較して、導電性が付与できる黒鉛粉末
による鎖状連結の形成が十分となるためには、添加量を
増加させなければならない。また、酸処理黒鉛の膨張度
が３００ｃｃ／ｇを超えると、導電性付与に関してそれ
に見合う効果が期待できないばかりか、工業的に製造す
ることがきわめて難しく経済的な見地からは実用的では
ない。

【００１４】本発明において、該黒鉛微粒子の後述する
樹脂への配合は、樹脂組成物中の含量が５〜５０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％となるように行なわれ
る。この配合量が５重量％未満であると本発明効果が得
られず好ましくない。また、配合量が５０重量％を超え
ると導電性は良好であるが、導電性付与に関してそれに
見合う効果が期待できないので好ましくない。

【００１５】本発明において、該黒鉛微粒子の平均粒子
径は２０μｍ以下、好ましくは２〜２０μｍである。該
黒鉛微粒子の平均粒子径が２０μｍを超えると、樹脂へ
の分散が悪く、樹脂中に分散できる粒子数が平均粒子径
２０μｍ以下の該黒鉛微粒子添加時に較べて少なく導電
性に劣る。加えて安定した導電性が得られにくい。更
に、塗料に添加して用いた場合、外観及び膜厚精度に問
題が生じるので好ましくない。なお、該黒鉛微粒子の平
均粒子径が２μｍ未満の場合は、粉砕の際、長時間を要
し経済的な見地からも実用的ではなく、また導電性付与
に関してそれに見合う効果が期待できないのであまり望
ましくない。

【００１６】本発明において、該黒鉛微粒子の嵩密度は
０．１２ｇ／ｃｃ以下、好ましくは０．１０ｇ／ｃｃ以
下である。嵩密度が０．１２ｇ／ｃｃを超える該黒鉛微
粒子は、黒鉛粒子の解離が遅く、樹脂への分散性が低下
し、導電性に劣るので不適である。以上のように、粉
砕により平均粒子径２０μｍ以下、嵩密度０．１２ｇ／
ｃｃ以下、の範囲に得られる該黒鉛微粒子は、膨張化黒
鉛自体の良導電性を損なうことなく微粒子化されたもの
で、混練機への供給が極めて容易であるばかりでなく、
短い混練時間で十分な分散を行うことができる。同様
に、塗料に添加した際の分散性も良好である。その結
果、少ない配合量で安定した高い導電性を有する樹脂組
成物が得られる。

【００１７】本発明において、平均粒子径が２０μｍ以
下で、嵩密度が０．１２ｇ／ｃｃ以下となるように粉砕
を行う方法としては、次のような方法を挙げることがで
きる。例えばヘンシェルミキサー、ホモミキサーハンド
ミキサー、ハンマーミル、家庭用ジューサー等の粗砕機
で、直径１ｍｍ以下に粗粉砕し、これを、マイクロイフ
ィダー等の供給機を用いて、粒子間衝突方式であるジェ
ット粉砕により微粒子化を行うことにより調整される。
ジェット粉砕は、供給された原料が流体（圧縮空気、不
活性ガス、スチーム、ホットエアー等）と共に超音速に
加速され粉砕ゾーンに導かれそこで粒子間同士が相互衝
突、相互摩擦、微粉砕化される粉砕型式である。なお、
高速回転衝撃式粉砕の様な粉体粒子と打撃子が衝突する
粉砕方式においては、粒子径は２０μｍ以下としうる
が、嵩密度が０．１２ｇ／ｃｃ以下になり難いので好ま
しくない。

【００１８】本発明の樹脂組成物は塗料、直接押出しシ
ート、射出成形品などの成形品とすることもできるし、
発泡剤を添加して発泡成形品として使用できるが、マス
ターバッチ、コンパウンドとしてその他の樹脂類による
希釈、あるいは混合により成形品に供することが出来る
から、該黒鉛微粒子の配合量は所望の導電性に応じて、
本発明の範囲内で自由に設計できることはいうまでもな
い。樹脂としては、熱可塑性、熱硬化性のいずれも使用
しうる。

【００１９】熱可塑性樹脂としては、次に挙げるものを
例示することができる。即ち、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブチレン及びこれらのモノマーと酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステルとの共重合体等のポレオレフィ
ン樹脂類、ポリ塩化ビニル樹脂類、ポリスチレン、アク
リルニトリル−スチレン共重合体、アクリルニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂
類、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹
脂類、ナイロン等のポリアミド系樹脂類、ポリオキシメ
チレン等のエーテル系樹脂類の他、塩素化ポリエチレ
ン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のエラストマー
類の各類を代表的に挙げることができる。

【００２０】また、熱硬化性樹脂としては、フェノール
−ホルムアルデヒド、フェノール−フルフラール等のフ
ェノール樹脂類、エポキシ樹脂類、ユリア−ホルムアル
デヒド、エステル化ユリア等のユリア樹脂類、メラミン
−ホルムアルデヒド、アニリン−ホルムアルデヒド等の
メラミン樹脂類、珪素樹脂類、マレイン酸−エチレング
リコール縮合体等の不飽和ポリエステル樹脂類、アルキ
ド樹脂類、フタル酸ジアリル重合体、等を代表的に挙げ
ることができる。

【００２１】本発明の樹脂組成物を製造する方法として
は、樹脂原料と所定量の膨張化黒鉛微粒子を、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー等通常使用される混合装
置によって撹拌混合し、ついで単軸又は二軸スクリュー
押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等通常使用され
る混練機で混練するか、あるいは、加熱二本ロール等を
使用して練和する方法を挙げることができる。

【００２２】練和する際の温度条件としては、使用する
樹脂が熱硬化性樹脂原料の場合、硬化温度以下で練和す
ることが望ましい。一方、熱可塑性樹脂原料の場合、当
樹脂の融点以上から融点＋１００℃程度の温度を挙げる
ことが出来るが、一般に膨張性黒鉛粉末の添加により混
合物の流動性が低下する傾向があるので融点＋３０℃以
上で練和することがより有利であり、又、上限温度は樹
脂の熱安定性によって左右される。

【００２３】一方、塗料に配合する際の方法としては、
例えば、熱可塑性樹脂原料を、シンナー等の炭化水素系
溶剤を加えて粘度が調整された塗料に、所定量の該黒鉛
微粒子を、混ぜ合わせこれを均一に分散させる事が挙げ
られる。分散方法としては、ラボスターラー、ホモミキ
サー等の通常用いられる撹拌機で容易に行われる。本発
明の樹脂組成物においては、通常のプラスチック製品及
び塗料に使用される一般的な添加剤、即ち、酸化防止
剤、帯電防止剤、滑剤、架橋剤、難燃剤、染顔料、導電
性フィラー、充填剤等が添加、配合されることに関して
は特別の制限はない。

【００２４】また、本発明により製造される樹脂組成物
あるいはこれを用いた成形品については、更に、表面の
美装化、耐水化、難燃化等を目的として異種材料との組
合せによる複合材料を製造することも可能である。

【００２５】

【発明の効果】本発明により、樹脂に良好な導電性を付
与することができるので、電気製品、電子製品のキャビ
ネット等に使用する際に帯電防止あるいは電磁波の遮蔽
に対して高い効果が期待される。また、本発明で使用さ
れる膨張化黒鉛粉末はきわめて軽量であり、完成製品の
軽量化に有利である。更に、本発明の製造方法は、極め
て容易に膨張化黒鉛粉末を樹脂に添加、分散することが
でき、所望の導電性を発揮させることができるものであ
る。

【００２６】

【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例等
に記載した各成分の量を示す「部」はすべて重量部であ
り、％はすべて重量％である。

【００２７】実施例１〈黒鉛粉粒子の製造〉固定炭素分９０％、灰分８％であ
るカナダ産出の天然鱗片状黒鉛（粒度；３６メッシュ〜
８０メッシュ）の各４０部を９８％硫酸１５０部、６０
％過酸化水素水２部の混合液に加えて、３０〜３５度で
１５分間反応させた。ついで反応物に１５０部の３０％
硫酸を加えて希釈した後、ガラス繊維濾紙（ＧＡ１０
０）を用いてヌッチェで吸引濾過し残さをとりだした。
この濾過残さを５００部の水中に投入し、３０秒間かき
混ぜ洗浄した後、再び吸引濾過により残さを分離した。
このときの残さを再び５００部の水中に投入し、３０秒
間かき混ぜ洗浄した後、同様に吸引濾過により残さを分
離した。ついでこの濾過残さを１０５℃の熱風循環式乾
燥器中で約９０分乾燥して酸処理黒鉛を得た。この酸処
理黒鉛の１０００℃、１０秒間の膨張度の測定結果は、
１９０ｃｃ／ｇｒ、嵩密度は０．００５３ｇ／ｃｃであ
った。

【００２８】〈微粉砕方法〉ここで得た膨張化黒鉛粒子
をプレスにより常温で圧締して厚みがおよそ０．５ｍｍ
の圧縮黒鉛を得た。この圧縮黒鉛の密度は１．００ｇ／
ｃｃであった。この圧縮黒鉛を、ヘンシェルミキサーを
用いて粗粉砕を行い、膨張化黒鉛粒子Ａを得た。平均粒
子径は、４００μｍ、密度０．３ｇ／ｃｃであった。更
に、この膨張化黒鉛粒子Ａを用いて、旋回流型ジェット
ミル「ＣＰＮ−０４型」（セイシン企業（株）製）にて
フィード量５００ｇ／ｈ、空気圧７．５ｋｇ／ｃｍ²で
粉砕を行った。得られた膨張化黒鉛微粒子は平均粒子径
４．８μｍ、嵩密度０．０８ｇ／ｃｃであった。

【００２９】〈平均粒子径の測定〉平均粒子径６０μｍ
以上の場合、ふるい分けにより平均粒子径を、重量累積
５０％平均粒度として求めた。平均粒子径６０μｍ以下
の場合、遠心沈降光透過法により平均粒子径を、重量累
積５０％平均粒度として求めた。装置：（「マイクロフォトサイザーＳＫＣ−２０００」
セイシン企業（株）製）

【００３０】〈樹脂組成物の製造〉樹脂として次に示す
ものを用い、更に前記膨張化黒鉛粒子Ａをジェット粉砕
して得た膨張化黒鉛微粒子を用いて、又、次に示す練和
条件により樹脂組成物を製造した。樹脂；１．ポリエチレン：三菱化成（株）製「三菱ポリエチ−
ＬＤＦ−２６１」練和方法；ブラベンダー社製「ブラベンダープラスチコ
ーダー」のミキシングチャンバーを温度１８０℃、回転
数４５ｒｐｍに設定し、このチャンバーに、ポリエチレ
ン樹脂２８部を入れ、樹脂が流動状態で練和され始めた
状態になってから、引続き２８部の膨張化黒鉛微粒子を
約１分を要して添加した。膨張化黒鉛微粒子の添加を始
めた時から混練操作を３分間続けた。測定開始後３分経
過してからチャンバー内の混合物の温度を測定したとこ
ろ１８０±５℃であり、混練操作中殆ど設定値に近い温
度を示していた。３分間の混練が終了した後、チャンバ
ーより混合物を取り出した。シート化方法；練和時の設定温度に予め設定された熱プ
レス装置に、１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×１ｍｍの金属製
のスペーサーを設置し、前記練和操作の終了した混合物
１４部を２００ｋｇ／ｃｍ²で３分間加熱圧締し、つい
で解圧してシートを得た。このシートは、目視観察後、
体積抵抗率測定用とした。

【００３１】〈体積抵抗率の測定〉４探針式抵抗率測定
方式により体積抵抗率を測定した。測定には「ロレスタ
ＡＰ」（三菱油化（株）製）を用いて室温にて行った。〈引っ張り強度試験評価〉ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に準
拠。

【００３２】実施例２実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、旋回流型ジェットミル「ＣＰＮ−０４型」（セイシ
ン企業（株）製）にてフィード量５５０ｇ／ｈ、空気圧
７．５ｋｇ／ｃｍ²で粉砕を行った。得られた膨張化黒
鉛微粒子は、平均粒子径４．８μｍ、嵩密度０．０８ｇ
／ｃｃであった。これを第１表に示した配合量に基き実
施例１同様に樹脂組成物の製造、体積抵抗率、及び引っ
張り強度測定を行った。

【００３３】実施例３実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、流動層式カウンタージェットミル「アルピネジェッ
トミル２００ＡＦＧ」（（株）イトマンエンジニアリン
グ製）にてフィード量４ｋｇ／ｈで、粉砕を行った。得
られた膨張化黒鉛微粒子は、平均粒子径１６．３μｍ、
嵩密度０．０８ｇ／ｃｃであった。これを第１表に示し
た配合量に基き実施例１同様に樹脂組成物の製造、体積
抵抗率の測定を行った。

【００３４】実施例４実施例１で得られた膨張化黒鉛微粒子を以下に示す方法
で、塗料として用いた場合の樹脂組成物の製造を行っ
た。〈樹脂組成物の製造〉樹脂として次に示すものを用い、
更に実施例１で得られた膨張化黒鉛微粒子を用いて、次
に示す塗布条件により熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂組
成物を製造した。

【００３５】１．アクリルラッカー：関西ペイント
（株）製「ＡＣＲＩＣ１０００」固形分３７．５重量％２．ＰＶＣ（塩化ビニル樹脂）：ロックペイント（株）
製「パーマロック」固形分５７．５重量％３．フェノール：日本化成（株）製「Ｓ−１
９１」（レゾール型）固形分４０．１重量％＊固形分の測定は塗料約１０ｇを秤量した後、シャー
レ上に薄く延ばし１０５℃で、１日以上乾燥させ残った
重量を固形分として初めの重量の割合で示した値であ
る。

【００３６】塗布方法；容量１５０ｃｃのラミネートカ
ップにアクリルラッカー２０重量部入れ次に、黒鉛微粉
末３．２１重量部添加した。これに粘度約１．２ポイズ
になる様希釈剤としてシンナー（フェノール樹脂につい
ては水。）適量添加したものを、「ラボスタラー」
（「ＥＹＥＬＡＤ．ＣＳＴＩＲＲＥＲＤＣＬ−Ｒ
Ｔ」東京理科機械（株）製）５００ｒｐｍで約３分間分
散を行った。このようにして得られた樹脂組成物塗料を
１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×０．５ｍｍの塩ビ板上に、バ
ーコーターを用いて塗装を行った。これを室温にて、１
日以上乾燥、フェノール樹脂に関しては６０℃、３時間
以上で熱硬化させた。目視観察後、膜厚を測定し、体積
抵抗率測定用とした。又、膜厚の測定の際、「デジタル
ライナーゲージＤＧ−７５１」（小野測器（株）製）を
用いて中央部及び中央部より３ｃｍ離れた４隅を測定
し、それらの平均値を用いた。尚、ここでの配合率は黒
鉛微粉末重量を塗料の固形分重量と添加した黒鉛微粉末
重量とで除した割合である。（ｗｔ％）

【００３７】〈体積抵抗率の測定〉実施例１と同様。〈鉛筆引っかき試験〉ＪＩＳ−Ｋ−５４００準拠。

【００３８】実施例５実施例３の微粉砕方法で得られた膨張化黒鉛微粒子を用
いて、（平均粒子径１６．３μｍ、嵩密度０．０８ｇ／
ｃｃ）これを第１表に示した配合量に基き実施例４同様
に塗料としての樹脂組成物の製造、体積抵抗率の測定、
及び鉛筆引っかき試験を行った。

【００３９】実施例６実施例３の微粉砕方法で得られた膨張化黒鉛微粒子を用
いて、（平均粒子径１６．３μｍ、嵩密度０．０８ｇ／
ｃｃ）これを第１表に示した配合量に基き実施例４同様
に塗料としての樹脂組成物の製造、体積抵抗率の測定、
及び鉛筆引っかき試験を行った。

【００４０】実施例７実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、旋回流型ジェットミル「ＣＰＮ−０４型」（セイシ
ン企業（株）製）にてフィード量８０ｇ／ｈ、空気圧
７．５ｋｇ／ｃｍ²で粉砕を行った。得られた膨張化黒
鉛微粒子は、平均粒子径２．２μｍ、嵩密度０．１０ｇ
／ｃｃであった。これを第１表に示した配合量に基き実
施例４同様に塗料としての樹脂組成物の製造、体積抵抗
率の測定、及び鉛筆引っかき試験を行った。

【００４１】実施例８実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、旋回流型ジェットミル「ＣＰＮ−０４型」（セイシ
ン企業（株）製）にてフィード量３６０ｇ／ｈ、空気圧
７．５ｋｇ／ｃｍ²で粉砕を行った。得られた膨張化黒
鉛微粒子は、平均粒子径４．１μｍ、嵩密度０．０９ｇ
／ｃｃであった。これを第１表に示した配合量に基き実
施例４同様に塗料としての樹脂組成物の製造、体積抵抗
率の測定、及び鉛筆引っかき試験を行った。

【００４２】比較例１実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、流動層式カウンタージェットミル「アルピネジェッ
トミル２００ＡＦＧ」（（株）イトマンエンジニアリン
グ製）にてフィード量６ｋｇ／ｈで、粉砕を行った。得
られた膨張化黒鉛微粒子は、平均粒子径３５．２μｍ、
嵩密度０．１０ｇ／ｃｃであった。これを第１表に示し
た配合量に基き実施例４同様に塗料としての樹脂組成物
の製造、体積抵抗率の測定、及び鉛筆引っかき試験を行
った。

【００４３】比較例２実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、高速回転衝撃式粉砕機「コスモマイザーII」
（（株）奈良機械製作所製）にて、フィード量４．７ｋ
ｇ／ｈ、回転数７０００ｒｐｍで、粉砕を行った。得ら
れた膨張化黒鉛微粒子は、平均粒子径８．６μｍ、嵩密
度０．１５ｇ／ｃｃであった。これを第１表に示した配
合量に基き実施例１同様に樹脂組成物の製造、体積抵抗
率の測定を行った。

【００４４】比較例３実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、高速回転衝撃式粉砕機「コスモマイザーII」
（（株）奈良機械製作所製）にて、フィード量４．７ｋ
ｇ／ｈ、回転数７０００ｒｐｍ、排気風量８Ｎｍ³／ｍ
ｉｎで、粉砕を行った。得られた膨張化黒鉛微粒子は、
平均粒子径８．６μｍ、嵩密度０．１５ｇ／ｃｃであっ
た。これを第１表に示した配合量に基き実施例４同様に
塗料としての樹脂組成物の製造、体積抵抗率の測定、及
び鉛筆引っかき試験を行った。

【００４５】比較例４実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、高速回転衝撃式粉砕機「コスモマイザーII」
（（株）奈良機械製作所製）にて、フィード量４．７ｋ
ｇ／ｈ、回転数７０００ｒｐｍ、排気風量５Ｎｍ³／ｍ
ｉｎで、粉砕を行った。得られた膨張化黒鉛微粒子は、
平均粒子径４１．２μｍ、嵩密度０．４４ｇ／ｃｃであ
った。これを第１表に示した配合量に基き実施例４同様
に塗料としての樹脂組成物の製造、体積抵抗率の測定、
及び鉛筆引っかき試験を行った。

【００４６】比較例５実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、高速回転衝撃式粉砕機「コスモマイザーII」
（（株）奈良機械製作所製）にて、フィード量６．５ｋ
ｇ／ｈ、回転数５０００ｒｐｍ、排気風量３Ｎｍ³／ｍ
ｉｎで、粉砕を行った。得られた膨張化黒鉛微粒子は、
平均粒子径４１．２μｍ、嵩密度０．４４ｇ／ｃｃであ
った。これを第１表に示した配合量に基き実施例４同様
に塗料としての樹脂組成物の製造、体積抵抗率の測定、
及び鉛筆引っかき試験を行った。

【００４７】比較例６本発明の黒鉛粉末の代わりに、これを製造する際に使用
した膨張度１９０ｃｃ／ｇの膨張化黒鉛粉末を、媒体水
を用いて家庭用ジューサーにて３０秒間湿式粉砕をおこ
なった。得られた膨張化黒鉛粉末は、粒子径２００μ
ｍ、嵩密度０．０５ｇ／ｃｃであった。これを第１表に
示した配合量に基き実施例１同様に樹脂組成物の製造、
体積抵抗率の測定を行った。なお、樹脂に配合する際
に、嵩高さと滑りによる作業性不良のために、約３分を
要した。

【００４８】比較例７実施例１の粗粉砕で得られた膨張化黒鉛粒子Ａを用い
て、流動層式カウンタージェットミル「アルピネジェッ
トミル２００ＡＦＧ」（（株）イトマンエンジニアリン
グ製）にてフィード量４ｋｇ／ｈで、粉砕を行った。得
られた膨張化黒鉛微粒子は、平均粒子径１６．３μｍ、
嵩密度０．０８ｇ／ｃｃであった。これを第１表に示し
た配合量に基き実施例１同様に樹脂組成物の製造、体積
抵抗率の測定を行った。

【００４９】比較例８本発明の黒鉛粉末の代わりに、これを製造する際に使用
した原料である天然黒鉛粉末を使用し、旋回流型ジェッ
トミル「ＣＰＮ−０４型」（セイシン企業（株）製）に
て、フィード量２．５ｋｇ／ｈ、空気圧７．５ｋｇ／ｃ
ｍ²で粉砕を行った。得られた天然黒鉛微粒子は平均粒
子径６．９μｍ、嵩密度０．１７ｇ／ｃｃであった。こ
れを第１表に示した配合量に基き実施例１同様に樹脂組
成物の製造、体積抵抗率の測定を行った。

【００５０】比較例９本発明の黒鉛粉末の代わりに、これを製造する際に使用
した原料である天然黒鉛粉末を使用し、旋回流型ジェッ
トミル「ＣＰＮ−０４型」（セイシン企業（株）製）に
て、フィード量１．８ｋｇ／ｈ、空気圧７．５ｋｇ／ｃ
ｍ²で粉砕を行った。得られた天然黒鉛微粒子は平均粒
子径４．３μｍ、嵩密度０．１７ｇ／ｃｃであった。こ
れを第１表に示した配合量に基き実施例４同様に塗料と
しての樹脂組成物の製造、体積抵抗率の測定、及び鉛筆
引っかき試験を行った。第１表に示されるように、比較
例では何れも高い体積抵抗率を示しているのに対し、本
発明の実施例では何れも良好な導電性を示している。更
に樹脂物性（塗膜硬度）においては、塗膜硬度の低下が
防止されている。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】黒鉛微粒子を５〜５０重量％含有して成
る樹脂組成物であって、該黒鉛微粒子が、平均粒子径２
０μｍ以下かつ、嵩密度０．１２ｇ／ｃｃ以下の膨張化
黒鉛であることを特徴とする導電性樹脂組成物。
【請求項２】黒鉛微粒子を５〜５０重量％含有して成
る樹脂組成物を製造する際に、該黒鉛微粒子として、酸
処理黒鉛を膨張させて得られる膨張化黒鉛をジェット粉
砕機により平均粒子径が２０μｍ以下、嵩密度が０．１
２ｇ／ｃｃ以下となるように粉砕して得られる膨張化黒
鉛を用いることを特徴とする導電性樹脂組成物の製造方
法。