JPH06122846A

JPH06122846A - 顔料分散剤及びそれを用いた水性顔料インクおよびインクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH06122846A
Application number: JP27461192A
Authority: JP
Inventors: Akio Kashiwazaki; 昭夫柏崎; Yuko Suga; 祐子菅; Masahiko Tonogaki; 雅彦殿垣; Fumi Takaide; 文高出; Kinu Shirota; 衣城田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1992-10-13
Filing date: 1992-10-13
Publication date: 1994-05-06

Abstract

(57)【要約】【構成】顔料、水溶性樹脂、親水性有機溶剤及び水を
含有する水性顔料インクにおいて、水溶性樹脂が、スチ
レン類とアルキル（メタ）アクリレート類から選ばれる
１種以上のモノマーとカチオン基含有モノマーとを含有
し、重合体の数平均分子量が１０００から１００００の
高分子化合物である水性顔料インクとこれを用いたイン
クジェット記録方法を提供する。水溶性樹脂として他に
３種類の高分子化合物をも提供する。【効果】本発明インクをインクジェットプリンターに
適用した時、吐出安定性、信頼性に優れ、印字物は耐光
性耐水性などの堅牢性に優れ、擦過性にも問題がないな
どの優れた実用性が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顔料分散剤、およびそ
れを用いた水性顔料インク、また、インクジェットプリ
ンタに適した記録液に関し、さらに記録ヘッドのオリフ
ィスからエネルギー、好ましくは熱エネルギーの作用に
よって記録液を飛翔させて紙に記録を行う記録方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術文具用の水性顔料インク】本発明は、新
規な水溶性樹脂からなる水性顔料インクおよびそれを用
いたインクジェット記録方法に関する。水性顔料インク
は耐水性の良い筆記具インクとして広く実用されるよう
になってきた。文具用の水性顔料インクの実用化の為に
は、筆記具内での分散安定性、流出性、ペン先でのイン
クの固化防止、ボールペンのボールの摩耗防止などが主
要な技術課題であった。水性顔料インクの実用化のた
め、分散安定性、ペン先でのインクの固化防止、ボール
ペンのボールの摩耗防止を検討している例として特開昭
５８−８０３６８号公報、特開昭６１−２００１８２号
公報、特開昭６１−２４７７７４号公報、特開昭６１−
２７２２７８号公報、特開昭６２−５６８号公報、特開
昭６２−１０１６７１号公報、特開昭６２−１０１６７
２号公報、特開平１−２４９８６９号公報、特開平１−
３０１７６０号公報等が挙げられる。

【０００３】

【従来技術プリンタ用水性顔料インク】これら諸課題
が克服され、商品が開発されるに従って、水性顔料イン
クをプリンタに応用する試みも進んできている。しかし
ながら、従来の文房具用水性顔料インクをインクジェッ
トプリンタなどの記録装置に搭載して使用する場合に
は、種々の新しい問題が存在し、それらの解決法も近年
かなりの提案がなされている。水性顔料インクを用いた
インクジェット用インクとしては、特開昭５６−１４７
８５９号公報、特開昭５６−１４７８６０号公報等に、
特定の水溶性溶剤と高分子分散剤を用いた顔料インクが
提案されている。また、特開平４−５７８５９号公報、
特開平４−５７８６０号公報等には、顔料と染料を併用
したインクの提案が成されている。インクジェット装置
に水性顔料インクを搭載する際の問題点は（１）記録装置内におけるインク物性の高い安定性が要
求されること（２）吐出の原理に従って安定した液滴形成能と周波数
応答性があること（３）ノズルの表面においてインクが乾燥しにくく、ま
た仮に乾燥が起こって増粘してもノズル表面を洗浄にす
る回復性を持っている事である。（１）は文具用水性顔料インクと共通の項目で
はあるが、要求されるレベルは高くかつ接触する部品の
種類も多いので難しい課題である。（２）は特に熱エネ
ルギーの作用によって記録液を飛翔させて記録を行う方
式のインクジェット記録装置に使用した場合には、イン
クにパルスを印加するとその熱により薄膜抵抗体上に堆
積物ができ、インクの発泡が不完全で液滴の吐出が印加
パルスに応答できないで不吐出が発生してしまうという
特別の困難さがある。従来の文具用インクではそれらの
性能を満足していないため上記のような種々の不都合が
必然的に発生する。（３）はインクジェット装置に適用
する場合の共通した課題である。インクジェット記録装
置の記録ヘッドにおいては、吐出口の周囲の表面の物性
は、吐出口より記録液を常時安定して吐出させる上で極
めて重要である。すなわち、記録ヘッドの使用時に吐出
口の外回り表面に記録液が回り込んで、吐出口周辺の一
部にでも液だまりが発生すると、記録液が吐出口から吐
出される際、その飛翔方向が正規の方向（所定方向）か
ら離脱するようになり、良好な記録が行えなくなる。ま
た、さらには吐出口のまわり全周が記録液の膜で覆われ
ると、いわゆるスプラッシュ現象が生じて記録液の飛び
散りが起こり、安定した記録が行えなくなる。あるいは
また、吐出口を覆う液だまりが大きくなると、記録ヘッ
ドの液滴吐出が不可能になることすらある。このような
欠点を解決するために、吐出口を囲む外表面をシリコー
ン樹脂、フッソ樹脂で処理してはっ水またははつ油性に
すること、がその解決法として提案されている。例え
ば、特開昭６４−３１６４２に記載されているように、
弗素系の重合体及び特定の重合硬化性のモノマー及び／
またはオリゴマーを主体とする重合硬化性被覆膜形成組
成物の硬化膜で被覆する方法など多数報告されている。

【０００４】しかしながら、従来の水性顔料インクを用
いた場合、長期の印字耐久試験を行った場合、上述した
ように吐出口周辺部をはつ液処理した場合でも、吐出口
周辺部に水性顔料インクの液だまりが発生していた。こ
のような問題は水性染料インクでは特に発生していな
い。

【０００５】これらの種々の吐出性能上の問題の要因を
解析していったところ、重要な要因として界面活性剤と
しての分散剤高分子の構造にあることが判明した。

【０００６】従来から提案されている、記録装置用の水
性顔料インクに用いられている分散剤は種々ある。その
ような例としては、特開昭５６−１４７８６３、特開昭
５６−１４７８６８、特開昭５６−１５７４７０、特開
昭６１−２００１８２、特開昭６１−２２３０７４、特
開昭６１−２２３０７５、特開平４−１８４６１等の各
号明細書に開示されている物質を挙げることが出来る。

【０００７】顔料に、アルカリ可溶型樹脂を分散剤に用
いて印刷インク、塗料、文具インクを設計する技術はす
でに工業技術として実用化されているが、ここに用いら
れているアルカリ可溶型樹脂は親水性の官能基としてカ
ルボキシル基、スルホン基を持っており、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、などのビニルモノマーまた
は、スチレンと（メタ）アクリル酸共重合体、アルキル
（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸共重合体、
スチレンマレイン酸、などのカルボキシル基含有モノマ
ーとの共重合体、ナフタレンスルホン酸とホルマリンの
縮合物、ポリビニルアルコールの側鎖の一部をスルホン
化した化合物などである。これらの化合物は高分子分散
剤としての性質を持っており、水系媒体中への顔料分散
能を有する。しかしながらこれらのアルカリ可溶型樹脂
はインクジェットインクに適用し得る充分な性能は有し
ておらず、これらの物質を使用するのでは上記の種々の
課題の解決ができないことが判った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】その原因は従来技術に
用いられている分散剤高分子は、水性印刷インクや水性
塗料に用いられていたと同様の、疎水性のモノマーと親
水性あるいはアルカリ可溶性のモノマーをランダム共重
合した高分子化合物である。それらの分子量も比較的高
いものであった。しかしその記録液を実際の製品記録装
置に搭載して使うにはまだ種々の問題点のあることが明
らかになってきた。本発明の目的は、この問題点を解消
し、長期保存安定性に優れ同時に駆動条件の変動や長時
間の使用でも常に安定した吐出を行うことが可能で、さ
らには、ヘッド先端におけるインクの固化を解消したイ
ンクジェット用記録液を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段および作用】

（本発明の分散剤）表面に官能基をあまり持たず溶解性
が低いために結晶状態あるいは非晶質状態の粒子として
の顔料粒子を、微粒子化しつつ水性媒体との界面張力を
低下させて、凝集することのない安定な状態を作り出す
のが高分子界面活性剤としての分散剤の役割である。安
定化の作用は、界面電気化学的な作用（ゼータ電位によ
る電気的反発）と、立体的な作用（粒子の接近に対する
熱力学的安定化）の両方があるといわれる。このいずれ
の理由であるにせよ、疎水性の顔料粒子側には疎水性の
高分子セグメントが吸着し、一方水性媒体と接触する粒
子の外側は、解離したカルボキシル基あるいはスルホン
基等のアニオンの層が囲んでいるのが理想的な状態と考
えられている。内側の疎水性セグメントは、表面積が大
きく活性な顔料粒子表面に吸着し易い分子間引力が必要
であり、形態的ななじみは必要だが運動性は必要なく、
芳香核、多核芳香核を持つ有機顔料、カーボンブラック
へのアンカーとしてスチレン誘導体、アクリル酸エステ
ル類が適している。一方外側のセグメントは、親水性で
あって、電気的斥力を与えるアクリル酸および／または
水酸基および／またはスルホン酸含有モノマーが適して
いる。また粒子どうしの凝集を防ぐために親水性のセグ
メントは媒体溶媒に溶解し易い運動性（自由度）がある
のが望ましい。ところが従来技術の分散剤のような構造
を持つモノマーが単に相互にランダムに連鎖中に存在し
ているとそれぞれの機能が逆にマイナスの作用を持って
しまう。安定性を損なう本質的な原因は第１にここにあ
ると考えられる。ノズルの表面における乾燥防止、はつ
水性表面との非付着性、媒体への再溶解性などの機能
も、粒子表面の親水性、イオン的な帯電、再溶解に向か
うセグメントの自由度などによって有効に作用すると考
えられる。

【００１０】これらのことから、以下の具体的手段を講
じることにより、上記の種々の問題点を解決し、長期保
存安定性に優れ同時に駆動条件の変動や長時間の使用で
も常に安定した吐出を行うことが可能で、さらには、ヘ
ッド先端におけるインクの固化を解消したインクジェッ
ト用記録液を提供することが可能となる。

【００１１】第１の本発明の分散剤は、新規なカチオン
分散剤である。カチオン性の水溶性樹脂は知られてお
り、凝集剤、製紙用薬品として、また染着助剤として種
々合成され実用化されている。これらはカチオン基の持
つ強い親水性を基礎に、アニオン性の染料の固着、金属
アニオンとの結合力を利用した応用である。本発明はこ
れらの既存の応用とは異なり、顔料分散に適する共重合
体のインクへの応用である。本発明のカチオン共重合体
によって、無機顔料、有機顔料いずれに対しても安定な
分散が可能である。本発明のカチオン分散によって得ら
れる別の効果は、水性インクの安定ｐＨ領域が酸性側と
なって、アルカリ可溶樹脂を用いた場合の塩基性領域で
の安定性に比べて、外界からの影響を受けにくくなる事
である。

【００１２】本発明で用いられるカチオン性モノマーと
しては、下記モノマーの４級化された化合物である。

【００１３】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−ＣＨ ₂ ＣＨ₂ Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド、Ｃ
Ｈ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮ（ＣＨ₃ ）₂：Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノメタアクリルアミド、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯ
Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアク
リルアミド、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−Ｃ₃ Ｈ₆ Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリル
アミド、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＮＨ−Ｃ₃ Ｈ₆ Ｎ
（ＣＨ₃ ）₂ ：などである。４級化するには、塩化メチ
ル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロルヒ
ドリンなどを用いて常法でおこなえばよい。

【００１４】第２の本発明の分散剤は、特定のスルホン
基含有アクリルモノマーを選択することによって、スル
ホン酸を主鎖から離れた位置に持った構造を有すること
に特徴がある。アクリル酸、マレイン酸などの比較的主
鎖に近い位置にカルボキシル基が結合している従来から
の水溶性樹脂と異なり、主鎖から離れた位置にスルホン
基があることによって親水性の基が水溶性媒体と安定な
溶解状態を作りだし、一方疎水性基が顔料表面に安定に
吸着することを可能にする。スルホン基であることによ
って水系インクにおける安定溶解条件が広く長期の分散
安定性、とりわけｐＨの低下などが起こってもインクの
物性変動が小さいという効果を有する。また主鎖から離
れたスルホン基は顔料の分散効率が高く色彩性を良好に
し、着色力を増すという特徴が現れることが見いだされ
た。

【００１５】本発明で用いられるスルホン基含有アクリ
ルモノマーとしては、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ −ＳＯ₃ ＨＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −（ＣＨ₂ ）₂ −ＳＯ₃ ＨＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −（ＣＨ₂ ）₄ −ＳＯ₃ ＨＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＳＯ₃ ＨＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＳＯ₃ ＨＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₄ −ＳＯ₃ ＨＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₆ −ＳＯ₃ Ｈなどのアクリルアミド誘導体であり、末端に強電解質で
あるスルホン基を持った水溶性モノマー及び、その塩で
ある。

【００１６】第３の本発明による分散剤は、アクリル
酸、マレイン酸などの比較的主鎖に近い位置にカルボキ
シル基が結合している従来からの水溶性樹脂と異なり、
主鎖から離れた位置にカルボキシル基がある。そのこと
によって親水性の基が水溶性媒体と安定な溶解状態を作
りだし、一方疎水性基が顔料表面に安定に吸着すること
を可能にする。これにより顔料分散安定性を高め、かつ
色彩性を良好にし、着色力を増すという特徴が現れる。

【００１７】本発明で用いられるカルボキシル基含有モ
ノマーとしては、１）重合性を有しない２塩基酸無水物と水酸基含有ビニ
ルモノマーとの反応物これを例示すると

【００１８】

【化１】ここで用いられる酸無水物とは、無水コハク酸、無水フ
タル酸などの重合性の不飽和２重結合を有しない２塩基
酸無水物である。

【００１９】ここで用いられる水酸基含有の（メタ）ア
クリレート類としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ−２ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、およ
び多価アルコールのアクリル酸エステルなどである。２）飽和２塩基酸とグリシジル基含有モノマー類との反
応物これを例示すると

【００２０】

【化２】ここで用いられる飽和２塩基酸は、１）で用いられる２
塩基酸無水物と同一である。またグリシジル基含有モノ
マー類としては、グリシジル（メタ）アクリレート、２
−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリ
シジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル
などである。

【００２１】以上のような本発明に用いられるカルボキ
シル基含有モノマーの市販物質としては、ＮＫ−エステルＣＢ−１（β−メタクリロイルオキシ
エチルハイドロゲンフタレート）ＮＫ−エステルＳＡ（β−メタクリロイルオキシエチ
ルハイドロゲンサクシネート）ＮＫ−エステルＡＣＢ−１００（β−アクリロイルオ
キシエチルハイドロゲンフタレート）ＮＫ−エステルＡＣＢ−２００（β−アクリロイルオ
キシプロピルハイドロゲンフタレート）ＮＫ−エステルＡ−ＳＡ（β−アクリロイルオキシエ
チルハイドロゲンサクシネート）などが利用できる。

【００２２】第４の本発明による分散剤は、アルカリ可
溶型モノマーを必須として含有せず、下記構造のモノマ
ーを共重合成分として使用し高分子ノニオン界面活性剤
としての構造と性質を有し、また１種のグラフトポリマ
ーと見なすことが出来る。本発明の分散剤に必須として
含有するモノマーは（１）ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）
_n −Ｈ、ｎ＝２−２４（２）ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）
_m −（ＣＨ₂ ）_p Ｈ、ｎ＝２−２４，ｐ＝１〜１６（３）ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）
_m −ｐｈｅｎｙｌ−（ＣＨ₂ ）_p Ｈ、ｎ＝２−２４，ｐ
＝１〜１６（ただし、Ｒは独立してＨあるいはＣＨ₃ 、ｍ，ｐは独
立して選択出来る）の少なくとも１種であり、これらの
モノマーを１５モル％以上含有する。本発明の分散剤は
上記構造から明らかのように、長鎖のアルキレンオキシ
ド鎖、あるいはアルキル基とアルキレンオキシド基を側
鎖に持ち、アクリル酸、マレイン酸などの比較的主鎖に
近い位置にカルボキシル基が結合している従来からの水
溶性樹脂とは異なる。このように疎水性モノマーと疎水
性を持つ主鎖から、長い親水性基が枝として出ているこ
とによって、親水性の基が水溶性媒体と安定な溶解状態
を作りだし、一方共重合されている疎水性基が顔料表面
に安定に吸着することを可能にする。これにより顔料分
散安定性を高め、かつ色彩性を良好にし、着色力を増す
という特徴が現れる。またノニオン性であることによっ
て、インクのｐＨを高くしすぎることなく安定させるこ
とが出来る。

【００２３】本発明で用いられるノニオン基含有モノマ
ーの具体例を以下に示す。（１）ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）
_n −Ｈ、ｎ＝２−２４ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n
−Ｈ、ｎ＝１．９，ブレンマーＰＥ−９０（Ｎｉｐｐｏ
ｎＯｉｌ＆ＦａｔｓＣｏ．）ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n
−Ｈ、ｎ＝４．４，ブレンマーＰＥ−２００（Ｎｉｐｐ
ｏｎＯｉｌ＆ＦａｔｓＣｏ．）ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n
−Ｈ、ｎ＝７．７，ブレンマーＰＥ−３５０（Ｎｉｐｐ
ｏｎＯｉｌ＆ＦａｔｓＣｏ．）ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n −Ｈ、ｎ
＝２４試作品（２）ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）
_m −（ＣＨ₂ ）_p Ｈ、ｍ＝２−２４，ｐ＝１〜１６メトキシトリエチレングリコールアクリレート（Ｒ
＝Ｈ，ｍ＝３、ｐ＝１）ＮＫエステルＡＭ−３０Ｇメトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレ
ート（Ｒ＝Ｈ，ｍ＝約１０、ｐ＝１）ＮＫエステルＡＭ
−９０Ｇメトキシジエチレングリコールメタアクリレート
（Ｒ＝ＣＨ₃ ，ｍ＝２、ｐ＝１）ＮＫエステルＭ−２０
Ｇメトキシテトラエチレングリコールメタアクリレー
ト（Ｒ＝ＣＨ₃ ，ｍ＝４、ｐ＝１）ＮＫエステルＭ−４
０Ｇメトキシポリエチレングリコール＃４００メタアク
リレート（Ｒ＝ＣＨ₃，ｍ＝約１０、ｐ＝１）ＮＫエス
テルＭ−９０Ｇメトキシポリエチレングリコール＃１０００メタア
クリレート（Ｒ＝ＣＨ ₃ ，ｍ＝約２４、ｐ＝１）ＮＫエ
ステルＭ−２３０Ｇブトキシジエチレングリコールアクリレート（Ｒ＝
Ｈ，ｍ＝２、ｐ＝４）ＮＫエステルＡＢ−２０Ｇ以上は新中村化学工業の製品（３）ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）
_m −ｐｈｅｎｙｌ−（ＣＨ₂ ）_p Ｈ、ｍ＝２−２４，ｐ
＝０〜１６フェノキシジエチレングリコールアクリレート（Ｒ＝
Ｈ，ｍ＝２、ｐ＝０）ＮＫエステルＡＭＰ−２０Ｇフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（Ｒ＝
Ｈ，ｍ＝約５、ｐ＝０）ＮＫエステルＡＭＰ−６０Ｇノニルフェノキシエチルアクリレート（Ｒ＝Ｈ，ｍ＝
１、ｐ＝８）ＮＫエステルＮＰＡ−１０Ｇ以上は新中村化学工業の製品ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−ｐｈｅ
ｎｙｌ−（ＣＨ₂ ）₁₆−Ｈ試作品第１〜第４の本発明の水溶性樹脂に用いられる疎水性モ
ノマーとしては、スチレン、αメチルスチレン、ビニル
トルエンなどのスチレン類、及び（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類である。（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとしてはメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブメチル（メタ）アクリレート、２
−メチルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチ
ル（メタ）アクリレート、３−メチルブチル（メタ）ア
クリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレ
ート、ペンチル（メタ）アクリレート、３−ペンチル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル
アクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２
−エトキシブチルアクリレート、３−エトキシブチルア
クリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ハー
フエステル化に用いられるアルコール成分としては、メ
タノール、エタノール、プロパノール、任意に用いられ
るモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール，、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、が挙げられる。

【００２４】第１の本発明のカチオン性モノマーと疎水
性モノマーの共重合体中の重量比率は、１５対８５から
４０対６０の範囲である。

【００２５】これらの樹脂は、水に可溶あるいは酸性に
調製された水溶液に可溶である。尚、前記水溶性樹脂は
記録液全量に対して０．１から５重量％の範囲で含有さ
れる事が好ましい。

【００２６】第２の本発明の分散剤中に用いられるスル
ホン基含有アクリルモノマーと、疎水性モノマーの比率
は、１５対８５から４０対６０の範囲である。

【００２７】本発明による樹脂は、水に可溶あるいは塩
基を溶解させた水溶液に可溶である。尚、前記水溶性樹
脂は記録液全量に対して０．１から５重量％の範囲で含
有される事が好ましい。

【００２８】第３の本発明の分散剤中に用いられるカル
ボキシル基含有モノマーと、疎水性モノマーの比率は、
１５対８５から７０対３０の範囲である。

【００２９】これらの樹脂は、水に可溶あるいは塩基を
溶解させた水溶液に可溶である。アルカリ可溶型の樹脂
を用いた場合の方が、分散液の低粘度化が可能で、分散
も容易であるという利点が有り、好ましい。さらに、ｐ
Ｈ６以下で、凝集を開始する樹脂が、印字濃度の向上に
は、特に好ましい。が、もちろんこれに限られるもので
はない。尚、前記水溶性樹脂は記録液全量に対して０．
１から５重量％の範囲で含有される事が好ましい。

【００３０】第４の本発明の疎水性モノマーとノニオン
性モノマーとの共重合比率は、３０対７０から８５対１
５（重量基準）である。

【００３１】本発明の分散剤には必須としてではない
が、（メタ）アクリル酸、マレイン酸などに代表される
カルボキシル基含有モノマーを併用してもよい。それ
は、水溶性を補う必要が有る場合、およびインクの安定
領域を塩基性条件下に設定したい場合で有る。この場合
に併用される前記カルボキシル基含有モノマーの量とし
ては、おおむね５から２５重量％である。

【００３２】それ以上多量に用いるとノニオン性モノマ
ーの特徴が失われるので好ましくない。

【００３３】これらの樹脂は、水に可溶あるいは塩基を
溶解させた水溶液に可溶である。尚、前記水溶性樹脂は
記録液全量に対して０．１から５重量％の範囲で含有さ
れる事が好ましい。

【００３４】本発明で使用するインクに含有される顔料
の量は重量比で１−２０重量％、好ましくは２−１２重
量％の範囲で用いる事が好ましい。本発明で使用する顔
料は上記性能を満足するものならばどのようなものでも
使用可能だが、黒インクに使用されるカーボンブラック
としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカー
ボンブラックで、一次粒子径が１５から４０ｍμ、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が、５０から３００平方ｍ／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量が、４０から１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分
が、０．５から１０％、ｐＨ値が、２から９を有し、例
えば、Ｎｏ．２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎ
ｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ
７，ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、Ｒ
ＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００
Ｒ，ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ，ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ，ＭＯＧ
ＵＬＬ（キャボット製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ
ＦＷ１，ＣＯＬＯＲＢｌａｃｋＦＷ１８，Ｃｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＳ１７０，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ
Ｓ１５０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，ＰｒｉｎｔｅｘＵ
（デグッサ）等の市販品を使用することが出来る、ま
た、イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．
ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１，Ｃ．ｌ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ３，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ１３，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
１６，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３、
マゼンタインクとして使用される顔料としては、Ｃ．
ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＲｅｄ７，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
１２，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｃ
ａ），Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｍｎ），
Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７（Ｃａ），Ｃ．
ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ１２２、シアンインクとして使用さ
れる顔料としては、Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
１，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２，Ｃ．ｌ．
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ３，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＢｌｕｅ１５：３，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢ
ｌｕｅ１６，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２
２，Ｃ．ｌ．ＶａｔＢｌｕｅ４，Ｃ．ｌ．Ｖａｔ
Ｂｌｕｅ６等が挙げられるが、これらに限られるもの
ではない。また本発明のために新たに製造されたもので
も使用可能である。

【００３５】本発明の記録液は、好ましくは記録液全体
が中性またはアルカリ性に調整されていることが、本発
明による水溶性樹脂である分散剤の溶解性を向上させ、
一層の長期保存性に優れた記録液とすることができるの
で望ましい。但し、この場合、インクジェット記録装置
に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があ
るので好ましくは７−１０のｐＨ範囲とされるのが望ま
しい。

【００３６】第１の本発明におけるｐＨ調整剤として
は、水溶液中で酸性を示すものならどんなものでもよい
が、例えば、塩酸、酢酸及びカルボキシル基を有する化
合物、炭酸、硫酸及びスルホン基を有する化合物、硝
酸、リン酸化合物、亜硫酸、亜硝酸等が挙げられる。水
溶液中で酸性を示すものならば、これらに限定されるも
のではない。

【００３７】第２〜第４の本発明のｐＨ調整剤として
は、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の
無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸があげられる。

【００３８】以上のごとき、顔料及び水溶性樹脂は水溶
性媒体中に分散または溶解される。

【００３９】本発明の記録液において好適な水性媒体
は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水として
は種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交
換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。

【００４０】また、その他、併用しうる任意の溶剤成分
としては水と混合して使用される水溶性有機溶剤として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール等の炭素数１−４のアルキルアル
コール類；ジメチルホルムアミド；ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類；エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が２−６個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル
（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチ
ル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等があげられる。これらの多くの水溶性有機
溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アルコー
ル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチ
ル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ルが好ましい。

【００４１】さらに、吐出の安定性をえるためにはエタ
ノール、あるいは、イソプロピルアルコールを１％以上
添加することが効果的である。これはこれら溶剤を添加
することによって記録液の薄膜抵抗体上での発泡をより
安定に行うことができるからと考えられる。

【００４２】本発明の記録液中の上記水溶性有機溶剤の
含有量は、一般は記録全重量の３−５０重量％の範囲で
あり、好ましくは、３−４０重量％の範囲であり、使用
する水は記録液全重量の１０−９０重量％、好ましくは
３０−８０重量％の範囲である。

【００４３】又、本発明の記録液は、上記の成分のほか
に必要に応じて所望の物性値を持つ記録液とするため
に、界面活性剤、消泡材、防腐剤等を添加することがで
き、さらに、市販の水溶性染料などを添加することもで
きる。

【００４４】例えば界面活性剤としては、インクに対し
て保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限ら
れるものではなく、例えば、脂肪酸塩類、高級アルコー
ル硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、ア
ルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビ
タンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセ
チレングリコール等の非イオン性界面活性剤があり、こ
れらの１種または、２種以上を適宜選択して使用でき
る。その使用量は分散剤により異なるがインク全量に対
して０．０１から５重量％が望ましい。この際、記録液
の表面張力は３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように活性
剤の添加する量を決定する事が好ましい。

【００４５】本発明のインクの作成方法としては、はじ
めに、本発明による分散樹脂、水を少なくとも含有する
水溶液に顔料を添加し、かくはんした後、後述の分散手
段を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行
い、所望の分散液を得る。次に、この分散液に本発明に
おいて使用される化合物、上記であげたような成分を加
え、攪拌し記録液とする。

【００４６】又、第１の発明による樹脂を溶解させるた
めに必要であれば前述したように酸を添加することが必
要である。

【００４７】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
にプレミキシングを３０分間以上行うことが効果的であ
る。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改
善し、顔料表面への吸着を促進するものである。

【００４８】第２〜第４の本発明のアルカリ可溶型樹脂
を使用する場合、樹脂を溶解させるために塩基を添加す
ることが必要である。

【００４９】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
にプレミキシングを３０分間以上行うことが効果的であ
る。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改
善し、顔料表面への吸着を促進するものである。

【００５０】アルカリ可溶型樹脂を使用した場合の分散
液に添加される塩基類としては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、あ
るいは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩
基が好ましい。

【００５１】一方、本発明に使用する分散機は、一般に
使用される分散機なら、如何なるものでも良いが、たと
えば、ボールミル、ロールミル、サンドミルなどが挙げ
られる。

【００５２】その中でも、高速型のサンドミルが好まし
く、たとえば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビ
ーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミ
ル、パールミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙
げられる。

【００５３】本発明において、所望の粒度分布を有する
顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メデイアのサイ
ズを小さくする、粉砕メデイアの充填率を大きくする、
また処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後
フィルターや遠心分離機等で分級するなどの手法が用い
られる。またはそれらの手法の組合せが挙げられる。

【００５４】本発明のインクを用いて記録を行うのに好
適な記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記
録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーに
より液滴を発生させる装置が挙げられる。

【００５５】また、特に本発明において、記録ヘッドは
そのノズル表面がはつインク処理されていなくともよい
が、処理されていることがより望ましく、効果的であ
る。はつインク処理されていない場合は、染料系のイン
クにおいても吐出口周辺部の液だまりの発生が著しい
が、特に本発明によるインクを用いる場合には、はつイ
ンク処理を施したヘッドについて効果的である。そのは
つインク方法としては、特に限られるものではないが、
例えば、シリコンオイル、含弗素低分子及び高分子化合
物等でヘッド表面を処理することが挙げられる。このよ
うなはつインク剤としては、具体的には、ＫＰ−８０１
（商品名、信越シリコン）、ディフェンサ（商品名、大
日本インキ）、ＣＴＸ−１０５，８０５（商品名、旭硝
子）、テフロンＡＦ（商品名、デュポン）等多数のもの
が挙げられる。またその処理方法については、例えば、
特開昭６４−３１６４２等公知の方法で行うことができ
る。

【００５６】主要部であるヘッド構成例を図１（ａ）、
図１（ｂ）、図２に示す。ヘッド１３は、インクを通す
溝１４を有するガラス、セラミックス、またはプラスチ
ック板などと、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５
（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定され
るものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１
５は、酸化シリコンなどで形成される保護膜１６、アル
ミニウム電極１７−１，１７−２、ニクロム等で形成さ
れる発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱
性の良い基板２０より成っている。

【００５７】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。

【００５８】いま、電極１７−１，１７−２に電気信号
が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激
に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が
吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり被記録
体２５に向かって飛翔する。図２には、図１（ａ）に示
すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該
マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、
図１（ａ）に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を接
着して作られている。

【００５９】尚、図１（ａ）はインク流路に沿ったヘッ
ド１３の断面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）のＡ−
Ｂ線での切断面である。

【００６０】図３に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図３において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となりカンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる
記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホーム
ポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な
方向に移動して吐出面と当接しキャッピングを行う構成
を具える。さらに６３はブレード６１に隣接して設けら
れるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘ
ッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブ
レード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回
復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によ
ってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行わ
れる。６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を
配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して
記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載し
て記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジであ
る。キャリッジ６６は、ガイド軸６７と摺動可能に係合
し、キャリッジ６６の一部は、モータ６８によって駆動
されるベルト６９と接続（不図示）している。これによ
りキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した
領域の移動が可能となる。

【００６１】５１は、被記録材を挿入するための給紙
部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これら構成によって記録ヘッドの吐出口面と
対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するに
つれて排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。

【００６２】上記構成において、記録ヘッド６５が記録
終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４
のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避し
ているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。
この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中へ突出するように移動する。

【００６３】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイオイング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。

【００６４】上述した記録ヘッドのホームポジションへ
の移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録
ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間
隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、こ
の移動に伴って上記ワイピングが行われる。

【００６５】図４は、ヘッドにインク供給チューブを介
して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４
５の一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを
収納したインク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２
が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入す
ることにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給
可能にできる。４４は廃インクを受容するインク吸収体
である。

【００６６】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のごときヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図５に示すごときそれ
らが一体になったものも好適に用いられる。

【００６７】図５において、７０はインクジェットカー
トリッジであって、この中にはインクを含浸させたイン
ク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のイ
ンクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイン
ク滴として吐出される構成になっている。７２はカート
リッジ内部を大気に連通させるための大気連通口であ
る。

【００６８】このインクジェットカートリッジ７０は、
図３で示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであ
って、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。

【００６９】

【実施例】以下に実施例により本発明を説明する。第１の本発明：［実施例１］（合成例１）スチレン５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート４０部、エチルアクリレート１０
部、をトルエンとイソプロピルアルコールの混合溶媒中
で常法によって溶液重合した。重合終了後、クロルメチ
ル化を行い数平均分子量９６００、重量平均分子量１５
６００の本発明の重合体１を得た。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体１２．５部イオン交換水７６．５部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで６０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８三菱化成製）１５
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。

【００７０】分散機サンドグライダー
（五十嵐機械製）粉砕メデイアジルコニウムビーズ１ｍｍ径粉砕メデイアの充填率５０％（体積）粉砕時間３時間さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液３０部グリセリン２部ジエチレングリコール１５部Ｎ−メチルピロリドン５部イソプロピルアルコール３部イオン交換水４５部このように調整したインクを、はっ水剤サイトップ（旭
硝子、商品名）でノズル表面（フェイス面）を処理し
た、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによ
りインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッド
を有するインクジェット記録装置を用いて試験を行っ
た。［実施例２］（合成例２）α−メチルスチレン４５部、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノアクリルアミド２５部、ブチルアクリレート
３０部、をキシレンとイソプロピルアルコールの混合溶
媒中で常法によって溶液重合した。重合終了後クロルメ
チル化処理を行い、数平均分子量８０００、重量平均分
子量１３２００の本発明の重合体２を得た。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体２３部イオン交換水７９部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで６０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８，三菱化成製）１３部を加え、３０分間
プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理
を行った。

【００７１】分散機パールミル（アシザワ製）粉砕メデイアガラスビーズ１ｍｍ径粉砕メデイアの充填率５０％（体積）吐出速度１００ｍｌ／ｍｉｎ．さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液２５部グリセリン８部エチレングリコール５部エタノール５部エマルゲン１２０（花王製）０．０５部イオン交換水５６．９５部このように調整したインクを、はっ水剤サイトップ（旭
硝子、商品名）でノズル表面（フェイス面）を処理し
た、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによ
りインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッド
を有するインクジェット記録装置を用いて試験を行っ
た。［実施例３］（合成例３）スチレン５５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド３０部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１５部を用いトルエンとイソプロピルアル
コールの混合溶媒中で常法によって溶液重合した。重合
終了後エピクロルヒドリンと反応させて４級化した。得
られたポリマーの数平均分量６０００、重量平均分子量
１４０００である本発明の重合体３を得た。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体３２．５部イオン交換水７６．５部エチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで６０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（Ｓ１７０，デグサ製）１５部、イ
ソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレミキシ
ングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行った。

【００７２】分散機サンドグライダー
（五十嵐機械製）粉砕メデイアジルコニウムビーズ０．５ｍ
ｍ径粉砕メデイアの充填率７０％（体積）粉砕時間１０時間さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液３０部グリセリン１２部ジエチレングリコール１５部２−ピロリドン５部イソプロピルアルコール３部サーフィノール６１（川研ファインケミカル製）０．１部イオン交換水３４．９部このように調整したインクを、はっ水剤ディフェンサ
（大日本インキ化学、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。［実施例４］（合成例４）α−メチルスチレン６０部、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート１５部、ｎ−プロピルア
クリレート２５部、をトルエンとイソプロピルアルコー
ルの混合溶媒中で常法によって溶液重合した。重合終了
後クロルメチル化処理を行い、数平均分子量５０００、
重量平均分子量８５００の本発明の重合体４を得た。（顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例１の顔
料分散液の調製およびインク作成において、分散樹脂を
上記で合成した重合体４に変更した以外は実施例１と全
く同様にして顔料分散液の調製およびインクの作成、印
字試験を行った。［実施例５］（合成例５）スチレン４５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
メタアクリルアミド４０部、ブチルアクリレート１５
部、をトルエンとイソプロピルアルコールの混合溶媒中
で常法によって溶液重合した。重合終了後クロルメチル
化処理を行い、数平均分子量８８００、重量平均分子量
１７９００の本発明の重合体５を得た。（顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例２の顔
料分散液の調製およびインク作成において、分散樹脂を
上記で合成した重合体５に変更した以外は実施例２と全
く同様にして顔料分散液の調製およびインクの作成、印
字試験を行った。（比較例１）実施例１において分散樹脂をスチレン−ア
クリル酸−アクリル酸ブチルランダム共重合体（試作
品、酸価１１６、重量平均分子量３７００）に変更し、
塩基としてモノエタノールアミン１部を加えた以外は全
く実施例１と同様にして顔料分散液、インクを作成し、
印字試験を行った。（比較例２）実施例２において分散樹脂をスチレン−マ
レイン酸ランダム共重合体ＳＭＡレジン１４４０（商
品名、ＡＲＣＯＣｈｅｍ．Ｃｏ．製、酸価１７５、重
量平均分子量２５００）に変更し、塩基としてアミノメ
チルプロパノール１．５部を加えた以外は全く実施例２
と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字試験を
行った。（比較例３）実施例３において分散樹脂を縮合ナフタレ
ンスルホン酸ソーダ塩ローマＤ（商品名、サンノプコ
製、重量平均分子量１８００）に変更し、他は全く実施
例３と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字試
験を行った。（評価１）印字物の印字濃度上記のインクジェット記録装置を用いて、キヤノンＮ
Ｐ−ＤＲＹコピー用紙に印字を行い、印字物の印字濃度
をマクベス濃度計（ＴＲ９１８）で測定した。（評価２）上記のインクジェット記録装置を用いて、連
続印字を行い、印字ヨレが発生した枚数目をチェックし
た。（評価３）上記のインクジェット記録装置を用いて、連
続印字を行い、インクの不吐出が発生した枚数目をチェ
ックした。（評価４）上記のインクジェット記録装置を用いて、１
０枚連続印字を行い、記録ヘッドのフェイス面を顕微鏡
により観察し、液だまりが発生しているものを×、発生
しておらず、フェイス面が初期状態に近いものを〇とし
た。（評価５）印字物の耐光性、耐水性上記の印字物を水道水に５分間浸し、試験前後の印字濃
度を測定し、印字濃度残存率を計算し、印字物の耐水性
とした。

【００７３】上記の印字物をアトラスフェードメーター
で２００時間照射し、試験前後の濃度を測定し、印字濃
度残存率を計算し、印字物の耐光性とした。（評価６）印字物のさっか性上記の印字物を印字５分後ベタ部分を指でこすり、指に
付いていないものを〇、少し付いているものを△、明ら
かに付いていないものを×とした。（評価７）水性顔料インクの保存安定性上記水性顔料インクをガラス容器に密閉し、６０℃で６
カ月間保存した後、顔料粒子の凝集が起こったり増粘し
たものを×、このような問題が起こらなかったものを〇
とした。

【００７４】これらの評価１−７の結果は表１にまとめ
て示した。

【００７５】

【表１】第２の本発明：［実施例６］（合成例６）スチレン５０部、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ −ＳＯ ₃ Ｈのトリエチルア
ミン塩４０部、エチルアクリレート１０部、をＤＭＦお
よびエチレングリコールモノメチルエーテルとエチルア
ルコールの混合溶媒中（３０／４０／３０重量比率）で
ラジカル溶液重合を行った。反応後蒸留しつつアンモニ
アを加え重合体の水溶液を得た。このようにして得られ
た本発明の重合体６の数平均分子量は３２００、重量平
均分子量は６１００であった。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体６２．５部モノエタノールアミン０．５部イオン交換水７６部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８三菱化成製）１５
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。

【００７６】分散機サンドグライン
ダー（五十嵐機械製）粉砕メディアジルコニウムビーズ１ｍ
ｍ径粉砕メディアの充填率５０％（体積）粉砕時間３時間さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液３０部グリセリン２部ジエチレングリコール１５部Ｎ−メチルピロリドン５部イソプロピルアルコール３部イオン交換水４５部上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。

【００７７】このように調整したインクを、はっ水剤サ
イトップ（旭硝子、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。［実施例７］（合成例７）α−メチルスチレン４５部、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −（ＣＨ₂ ）₄ −ＳＯ₃
Ｈのトリエチルアミン塩１５部、ブチルアクリレート４
０部、を実施例６と同様にして共重合し、数平均分子量
５３００、重量平均分子量７２００の本発明の重合体７
を得た。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体７３部アミノメチルプロパノール０．５部イオン交換水７８．５部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８三菱化成製）１３部を加え、３０分間
プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理
を行った。

【００７８】分散機パールミル（アシザワ製）粉砕メディアガラスビーズ１ｍｍ径粉砕メディアの充填率５０％（体積）吐出速度１００ｍｌ／ｍｉｎ．さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液２５部グリセリン８部エチレングリコール５部エタノール５部デモールＰ（花王製）０．０５部イオン交換水５６．９５部上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。

【００７９】このように調整したインクを、はっ水剤サ
イトップ（旭硝子、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。［実施例８］（合成例８）スチレン５５部、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−（ＣＨ₂ ）₄ −ＳＯ₃ Ｈのトリエチルアミン塩３０
部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１５部を用い実
施例６と同様の方法によって溶液重合し、数平均分子量
５５００、重量平均分子量１１０００の本発明の重合体
８を得た。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体８１．５部イオン交換水７７．５部エチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（Ｓ１７０，デグサ製）１５部、イ
ソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレミキシ
ングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行った。

【００８０】分散機サンドグライン
ダー（五十嵐機械製）粉砕メディアジルコニウムビーズ０．
５ｍｍ径粉砕メディアの充填率７０％（体積）粉砕時間１０時間さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液３０部グリセリン１２部ジエチレングリコール１５部２−ピロリドン５部イソプロピルアルコール３部サーフィノール６１（川研ファインケミカル製）
０．１部イオン交換水３４．９部上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。

【００８１】このように調整したインクを、はっ水剤デ
ィフェンサ（大日本インキ化学、商品名）でノズル表面
（フェイス面）を処理した、記録信号に応じた熱エネル
ギーを付与することによりインクを吐出させるオンデマ
ンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装
置を用いて試験を行った。［実施例９］（合成例９）α−メチルスチレン４０部、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＳＯ₃ Ｈのトリエチルアミン塩
３０部、エチルアクリレート３０部を用い実施例６と同
様の方法によって溶液重合し、数平均分子量７５００、
重量平均分子量１３６００の本発明の重合体９を得た。（顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例６の顔料分散液の調製およびインクの作成におい
て、分散樹脂を上記で合成した重合体９に変更した以外
は実施例６と全く同様にして顔料分散液の調製およびイ
ンクの作成、印字試験を行った。［実施例１０］（合成例１０）スチレン５０部、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−
ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₆ −ＳＯ₃ Ｈのトリエチルアミン塩３
０部、ブチルアクリレート２０部を用い実施例６と同様
の方法によって溶液重合し、数平均分子量６０００、重
量平均分子量１２０００の本発明の重合体１０を得た。（顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例７の顔
料分散液の調製およびインクの作成において、分散樹脂
を上記で合成した重合体１０に変更した以外は実施例７
と全く同様にして顔料分散液の調製およびインクの作
成、印字試験を行った。（比較例６）実施例６において分散樹脂をスチレン−ア
クリル酸−アクリル酸ブチルランダム共重合体（試作
品、酸価１１６、重量平均分子量３７００）に変更し、
他は全く実施例６と同様にして顔料分散液、インクを作
成し、印字試験を行った。（比較例７）実施例７において分散樹脂をスチレン−マ
レイン酸ランダム共重合体ＳＭＡレジン１４４０（商
品名、ＡＲＣＯＣｈｅｍ．Ｃｏ．製、酸価１７５、重
量平均分子量２５００）に変更し、他は全く実施例７と
同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字試験を行
った。（比較例８）実施例８において分散樹脂を縮合ナフタレ
ンスルホン酸ソーダ塩ローマＤ（商品名、サンノプコ
製、重量平均分子量１８００）に変更し、他は全く実施
例８と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字試
験を行った。

【００８２】評価の方法は第１の本発明の場合と同じと
し、これらの評価１−７の結果は表２にまとめて示し
た。

【００８３】

【表２】第３の本発明：［実施例１１］（合成例１１）スチレン５５部、ＮＫエステルＳＡ（新
中村化学工業製モノエステルメタクリレート）３０
部、エチルアクリレート１５部、をエチレングリコール
モノメチル−エーテルとイソプロピルアルコールの混合
溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均分子量９６０
０、重量平均分子量１５６００の本発明の重合体１１を
得た。

【００８４】ＮＫエステルＳＡの化学構造ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −−Ｏ−
ＣＯ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯＨ（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体１１２．５部モノエタノールアミン１部イオン交換水７５．５部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８三菱化成製）１５
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。

【００８５】分散機サンドグライン
ダー（五十嵐機械製）粉砕メディアジルコニウムビーズ１ｍ
ｍ径粉砕メディアの充填率５０％（体積）粉砕時間３時間さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液３０部グリセリン２部ジエチレングリコール１５部Ｎ−メチルピロリドン５部イソプロピルアルコール３部イオン交換水４５部上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。

【００８６】このように調整したインクを、はっ水剤サ
イトップ（旭硝子、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。［実施例１２］（合成例１２）α−メチルスチレン４５部、ＮＫエステ
ルＣＢ−１（新中村化学工業製モノエステルメタクリ
レート）２５部、ブチルアクリレート３０部、をエチレ
ングリコールモノメチル−エーテルとイソプロピルアル
コールの混合溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均
分子量８０００、重量平均分子量１３２００の本発明の
重合体１２を得た。

【００８７】ＮＫエステルＣＢ−１の化学構造ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−Ｃ
Ｏ−ｐｈｅｎｙｌ−ＣＯＯＨ（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体１２３．５部アミノメチルプロパノール１．５部イオン交換水７７．５部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８三菱化成製）１２．５部を加え、３０
分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散
処理を行った。

【００８８】分散機パールミル（アシザワ製）粉砕メディアガラスビーズ１ｍｍ径粉砕メディアの充填率５０％（体積）吐出速度１００ｍｌ／ｍｉｎ．さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液２５部グリセリン８部エチレングリコール５部エタノール５部エマルゲン１２０（花王製）０．０８部イオン交換水５６．９２部上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。

【００８９】このように調整したインクを、はっ水剤サ
イトップ（旭硝子、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。［実施例１３］（合成例１３）コハク酸１モルとグリシジルメタクリレ
ートの０．４５モルを常温にて６時間反応させ、末端に
カルボキシル基を有する下記構造のメタクリレート化合
物１を得た。化合物１ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−ＣＨ₂ ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂ −−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯＨスチレン５５部、化合物１を３０部、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１５部を用いエチレングリコールモノ
メチルエーテルとイソプロピルアルコールの混合溶媒中
で常法によって溶液重合し、数平均分子量６０００、重
量平均分子量１４０００の本発明の重合体１３を得た。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体１３２．５部イオン交換水７６．５部エチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（Ｓ１７０，デグサ製）１５部、イ
ソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレミキシ
ングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行った。

【００９０】分散機サンドグライン
ダー（五十嵐機械製）粉砕メディアジルコニウムビーズ０．
５ｍｍ径粉砕メディアの充填率７０％（体積）粉砕時間１０時間さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液３０部グリセリン１２部ジエチレングリコール１５部２−ピロリドン５部イソプロピルアルコール３部サーフィノール６１（川研ファインケミカル製）
０．２部イオン交換水３４．８部上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。

【００９１】このように調整したインクを、はっ水剤デ
ィフェンサ（大日本インキ化学、商品名）でノズル表面
（フェイス面）を処理した、記録信号に応じた熱エネル
ギーを付与することによりインクを吐出させるオンデマ
ンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装
置を用いて試験を行った。［実施例１４］（合成例１４）α−メチルスチレン４５部、ＮＫエステ
ルＡＣＢ−１００（新中村化学工業製モノエステルメタ
クリレート）３０部、ｎ−プロピルアクリレート２５
部、をエチレングリコールモノメチルエーテルとイソプ
ロピルアルコールの混合溶媒中で常法によって溶液重合
し、数平均分子量５０００、重量平均分子量８５００の
本発明の重合体１４を得た。

【００９２】ＮＫエステルＡＣＢ−１００の化学構造ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−−ＣＯ−ｐ
ｈｅｎｙｌ−ＣＯＯＨ（顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例１１の顔料分散液の調製およびインクの作成にお
いて、分散樹脂を上記で合成した重合体１４に変更した
以外は実施例１１と全く同様にして顔料分散液の調製お
よびインクの作成、印字試験を行った。［実施例１５］（合成例１５）α−メチルスチレン５０部、ＮＫエステ
ルＳＡ（新中村化学工業製モノエステルメタクリレー
ト）２５部、ブチルアクリレート２５部、をエチレング
リコールモノメチルエーテルとイソプロピルアルコール
の混合溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均分子量
７７００、重量平均分子量１４６００の本発明の重合体
１５を得た。（顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例１２の
顔料分散液の調製およびインクの作成において、分散樹
脂を上記で合成した重合体１５に変更した以外は実施例
１２と全く同様にして顔料分散液の調製およびインクの
作成、印字試験を行った。（比較例１１）実施例１１において分散樹脂をスチレン
−アクリル酸−アクリル酸ブチルランダム共重合体（試
作品、酸価１１６、重量平均分子量３７００）に変更
し、他は全く実施例１１と同様にして顔料分散液、イン
クを作成し、印字試験を行った。（比較例１２）実施例１２において分散樹脂をスチレン
−マレイン酸ランダム共重合体ＳＭＡレジン１４４０
（商品名、ＡＲＣＯＣｈｅｍ．Ｃｏ．製、酸価１７
５、重量平均分子量２５００）に変更し、他は全く実施
例１２と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字
試験を行った。（比較例１３）実施例１３において分散樹脂を縮合ナフ
タレンスルホン酸ソーダ塩ローマＤ（商品名、サンノ
プコ製、重量平均分子量１８００）に変更し、他は全く
実施例１３と同様にして顔料分散液、インクを作成し、
印字試験を行った。

【００９３】評価の方法は第１の本発明の場合と同じと
し、これらの評価１−７の結果は表３にまとめて示し
た。

【００９４】

【表３】第４の本発明：［実施例１６］（合成例１６）スチレン４０部、ブレンマーＰＥ−２０
０６０部をエチレングリコールモノメチルエーテルと
イソプロピルアルコールの混合溶媒中で常法によって溶
液重合し、数平均分子量８７００、重量平均分子量１２
０００の本発明の重合体１６を得た。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体１６２部モノエタノールアミン１部イオン交換水７６部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで５０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８三菱化成製）１５
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。

【００９５】分散機サンドグライン
ダー（五十嵐機械製）粉砕メディアジルコニウムビーズ１ｍ
ｍ径粉砕メディアの充填率５０％（体積）粉砕時間３時間さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液３０部グリセリン２部ジエチレングリコール１５部Ｎ−メチルピロリドン５部イソプロピルアルコール３部イオン交換水４５部このように調整したインクを、はっ水剤サイトップ（旭
硝子、商品名）でノズル表面（フェイス面）を処理し
た、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによ
りインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッド
を有するインクジェット記録装置を用いて試験を行っ
た。［実施例１７］（合成例１７）α−メチルスチレン４５部、メトキシ
テトラエチレングリコールメタアクリレートＮＫエ
ステルＭ−４０Ｇ５５部をエチレングリコールモノメ
チルエーテルとイソプロピルアルコールの混合溶媒中で
常法によって溶液重合し、数平均分子量５５００、重量
平均分子量９４００の本発明の重合体１７を得た。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体１７２．５部アミノメチルプロパノール０．５部イオン交換水７９部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで５０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８三菱化成製）１３部を加え、３０分間
プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理
を行った。

【００９６】分散機パールミル（ア
シザワ製）粉砕メディアガラスビーズ１ｍｍ径粉砕メディアの充填率５０％（体積）吐出速度１００ｍｌ／ｍｉｎ．さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液２５部グリセリン８部エチレングリコール５部エタノール５部エマルゲン９２０（花王製）０．１部イオン交換水５６．９部このように調整したインクを、はっ水剤サイトップ（旭
硝子、商品名）でノズル表面（フェイス面）を処理し
た、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによ
りインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッド
を有するインクジェット記録装置を用いて試験を行っ
た。［実施例１８］（合成例１８）メチルメタクリレート４０部、フェノキ
シポリエチレングリコールアクリレートＮＫエステル
ＡＭＰ−６０Ｇ４０部、アクリル酸２０部を用い、エチ
レングリコールモノメチルエーテルとブチルアルコール
の混合溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均分子量
７４００、重量平均分子量１７６００の本発明の重合体
１８を得た。（顔料分散液の調製）上記で合成した重合体１８１．５部イオン交換水７７．５部エチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（Ｓ１７０，デグサ製）１５部、イ
ソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレミキシ
ングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行った。

【００９７】分散機サンドグライン
ダー（五十嵐機械製）粉砕メディアジルコニウムビーズ０．
５ｍｍ径粉砕メディアの充填率７０％（体積）粉砕時間１０時間さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。（インクの作成）上記分散液３０部グリセリン１２部ジエチレングリコール１５部２−ピロリドン５部イソプロピルアルコール３部サーフィノール６１（川研ファインケミカル製）
０．１部イオン交換水３４．９部このように調整したインクを、はっ水剤ディフェンサ
（大日本インキ化学、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。［実施例１９］（合成例１９）α−メチルスチレン３０部、アクリル酸
２０部、試作モノマーＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ₂
ＣＨ₂ Ｏ）_n −Ｈｎ＝２４５０部を用いてエチレン
グリコールモノメチルエーテルとイソプロピルアルコー
ルの混合溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均分子
量８９００、重量平均分子量１４３００の本発明の重合
体１９を得た。（顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例１６の
顔料分散液の調製およびインクの作成において、分散樹
脂を上記で合成した重合体１９に変更した以外は実施例
１６と全く同様にして顔料分散液の調製およびインクの
作成、印字試験を行った。［実施例２０］（合成例２０）スチレン３０部、メタアクリル酸２０
部、試作モノマーＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ）₁₀−ｐｈｅｎｙｌ−（ＣＨ₂ ）₁₆−Ｈ５０部を
用いてエチレングリコールモノメチルエーテルとイソプ
ロピルアルコールの混合溶媒中で常法によって溶液重合
し、数平均分子量１１０００、重量平均分子量２３００
０の本発明の重合体２０を得た。（顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例１７の
顔料分散液の調製およびインクの作成において、分散樹
脂を上記で合成した重合体２０に変更した以外は実施例
１７と全く同様にして顔料分散液の調製およびインクの
作成、印字試験を行った。（比較例１６）実施例１６において分散樹脂をスチレン
−アクリル酸−アクリル酸ブチルランダム共重合体（試
作品、酸価１１６、重量平均分子量３７００）に変更
し、他は全く実施例１６と同様にして顔料分散液、イン
クを作成し、印字試験を行った。（比較例１７）実施例１７において分散樹脂をスチレン
−マレイン酸ランダム共重合体ＳＭＡレジン１４４０
（商品名、ＡＲＣＯＣｈｅｍ．Ｃｏ．製、酸価１７
５、重量平均分子量２５００）に変更し、他は全く実施
例１７と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字
試験を行った。（比較例１８）実施例１８において分散樹脂を縮合ナフ
タレンスルホン酸ソーダ塩ローマＤ（商品名、サンノ
プコ製、重量平均分子量１８００）に変更し、他は全く
実施例１８と同様にして顔料分散液、インクを作成し、
印字試験を行った。

【００９８】評価の方法は第１の本発明の場合と同じと
し、これらの評価１−７の結果は表４にまとめて示し
た。

【００９９】

【表４】

【０１００】

【発明の効果】以上説明したように本発明のインクは、
インクジェットプリンターに適用したときに、長時間放
置してもヘッド先端におけるインクの固化を生じること
なく、実用的な保存安定性を有し、駆動条件の変動や長
時間の使用でも安定した吐出を行うことが可能で、信頼
性にも優れ、印字物は耐光性耐水性などの堅牢性に優れ
ることはもちろんのこと、とりわけ擦過性にも問題がな
く優れた実用性を有するという効果を持つ。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）は本発明のヘッドの構成例を説明する断
面図である。（ｂ）は図１−（ａ）のＡ−Ｂ線での切断
面を説明する断面図である。

【図２】図１−（ａ）に示されるヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドを説明する外観図である。

【図３】本発明のヘッドを組み込んだインクジェット記
録装置を説明する斜視図である。

【図４】ヘッドにインク供給チューブを介して供給され
るインクを収容したインクカートリッジの一例を説明す
る断面図である。

【図５】ヘッドとインクカートリッジが一体となったイ
ンクジェット記録装置の例を説明する斜視図である。

【符号の説明】

１３ヘッド１４溝１５発熱ヘッド１６保護膜１７−１，１７−２アルミニウム電極１８発熱抵抗体層１９蓄熱層２０基板２１インク２２吐出オリフィス２３メニスカス２４記録小滴２５被記録体２６マルチ溝２７ガラス板２８発熱ヘッド４０インク袋４２栓４４インク吸収体４５インクカートリッジ５１給紙部５２紙送りローラ５３排紙ローラ６１ブレード６２キャップ６３インク吸収体６４吐出回復部６５記録ヘッド６６キャリッジ６７ガイド軸６８モータ６９ベルト７０インクジェットカートリッジ７１ヘッド部７２大気連通口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 11/10 ＰＴＮ 7415−4Ｊ (72)発明者高出文東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者城田衣東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料、水溶性樹脂、親水性有機溶剤、及
び水を含有してなる水性顔料インクにおいて、（１）水
溶性樹脂がスチレン類とアルキル（メタ）アクリレート
類から選ばれる少なくとも１種のモノマーと、カチオン
基含有モノマーを含有し、（２）水溶性樹脂の数平均分
子量が１０００から１００００、重量平均分子量が１５
００から３００００、の範囲の高分子化合物であること
を特徴とする水性顔料インク。
【請求項２】記録液として、請求項１の水性インクを
用い、記録液に記録信号に応じた熱エネルギーを付与し
て微細孔から液滴として記録液を吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法。
【請求項３】顔料、水溶性樹脂、親水性有機溶剤、及
び水を含有してなる水性顔料インクにおいて、（１）水
溶性樹脂がスチレン類およびアルキル（メタ）アクリレ
ート類からえらばれた１種以上と、スルホン基含有アク
リルモノマー類及びその塩からの１種を含有し、該スル
ホン基含有アクリルモノマーが下記構造を有し、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＳＯ₃ Ｈ（式中ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₂ −（ＣＨ₂ ）_n ，ｎ＝１〜４
を表わし、あるいはＲは（ＣＨ₂ ）_n ，ｎ＝１〜６を表
わす）（２）重合体の数平均分子量が１０００から１０
０００、重量平均分子量が１５００から３００００、の
範囲の高分子化合物であることを特徴とする水性顔料イ
ンク。
【請求項４】記録液として、請求項３の水性インクを
用い、記録液に記録信号に応じた熱エネルギーを付与し
て微細孔から液滴として記録液を吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法。
【請求項５】顔料、水溶性樹脂、親水性有機溶剤、及
び水を含有してなる水性顔料インクにおいて、（１）水
溶性樹脂がカルボキシル基含有モノマーを含有し、該カ
ルボキシル基含有モノマーが（ａ）重合性を有しない２
塩基酸無水物と水酸基含有ビニルモノマーとの反応物
（ｂ）重合性を有しない２塩基酸とグリシジル基含有モ
ノマーとの反応物のすくなくとも１種から選ばれた物質
であり、（２）重合体の数平均分子量が１０００から１
００００、重量平均分子量が１５００から３００００、
の範囲の高分子化合物であることを特徴とする水性顔料
インク。
【請求項６】記録液として、請求項５の水性インクを
用い、記録液に記録信号に応じた熱エネルギーを付与し
て微細孔から液滴として記録液を吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法。
【請求項７】顔料、水溶性樹脂、親水性有機溶剤、及
び水を含有してなる水性顔料インクにおいて、水溶性樹
脂が長鎖ノニオン基含有モノマーを１５モル％以上含有
し、該長鎖ノニオン基含有モノマーが下記の一般構造を
有する３種のモノマーから選ばれた少なくとも一種であ
ることを特徴とする水性顔料インク。（１）ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）
_n −Ｈ，ｎ＝２〜２４（２）ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）
_m −（ＣＨ₂ ）_p −Ｈ，ｍ＝２〜２４，ｐ＝０〜１６（３）ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）
_m −フェニル−（ＣＨ₂）_p −Ｈ，ｍ＝１〜２４，ｐ＝
０〜１６（上記各式中、Ｒは独立してＨあるいはＣＨ₃ を表わ
し、ｍ，ｐは独立して選択できる）
【請求項８】記録液として、請求項７の水性インクを
用い、記録液に記録信号に応じた熱エネルギーを付与し
て微細孔から液滴として記録液を吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法。