JPH06104631B2 - 低酸洗浄カラーの芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
低酸洗浄カラーの芳香族化合物の製造方法Info
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- JPH06104631B2 JPH06104631B2 JP63508218A JP50821888A JPH06104631B2 JP H06104631 B2 JPH06104631 B2 JP H06104631B2 JP 63508218 A JP63508218 A JP 63508218A JP 50821888 A JP50821888 A JP 50821888A JP H06104631 B2 JPH06104631 B2 JP H06104631B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は硝化等級のベンゼンの製造技術に関する。
ベンゼンは通常、分留によって精製される。しかし、蒸
留はベンゼンの沸点に非常に近い沸点を有するジオレフ
ィンのような、ある一定の不飽和不純物を除去すること
ができない。分留のみを行ったベンゼンは通常２以下の
酸洗浄数を有しない。
留はベンゼンの沸点に非常に近い沸点を有するジオレフ
ィンのような、ある一定の不飽和不純物を除去すること
ができない。分留のみを行ったベンゼンは通常２以下の
酸洗浄数を有しない。
酸洗浄カラー（acid-wash color）はベンゼン中の不飽
和不純物レベルの広く用いられている尺度である。酸−
洗浄カラーのテストはASTM D-848-81に述べられてい
る。このテストは硫酸をベンゼンと混合し、硫酸がベン
ゼン中の不飽和不純物と反応するように混合物を振とう
することを含む。硫酸と不飽和不純物との反応生成物に
よって生ずる変色が酸−洗浄カラーであり、これを測定
し、変色の数値的評価に換算する。「硝化等級」（nitr
ation grade）」ベンゼンは２以下の酸洗浄数を有しな
ければならない。
和不純物レベルの広く用いられている尺度である。酸−
洗浄カラーのテストはASTM D-848-81に述べられてい
る。このテストは硫酸をベンゼンと混合し、硫酸がベン
ゼン中の不飽和不純物と反応するように混合物を振とう
することを含む。硫酸と不飽和不純物との反応生成物に
よって生ずる変色が酸−洗浄カラーであり、これを測定
し、変色の数値的評価に換算する。「硝化等級」（nitr
ation grade）」ベンゼンは２以下の酸洗浄数を有しな
ければならない。
オレフィンはベンゼンを粘土処理床に通すことによって
長い間除去されきた。粘土処理床を用いた精製プロセス
は幾つかの米国特許：フクダ（Fukuda）等の分解石油残
渣から高純度ベンゼンの製造（Production of High Pur
ity Benzene from Cracked Petroleum Residues），米
国特許第3,400,168号（1968年９月３日）；デビス（Dav
is），芳香族炭化水素の精製（Purification of Aromat
ic Hydrocarbons），米国特許第3,485,884号（1969年12
月23日）；エールリッヒ（Ehrlich）等のハイドロデア
ルキレーション（Hydrodealkylation），米国特許第3,7
54,045号（1973年８月21日）；ビッカース（Vickers）
の芳香族抽出と蒸留方法（Aromatics Extraction and D
isillation Process），米国特許第4,070,408号（1978
年１月24日）；及びタカハシ（Takahashi）等の高純度
ベンゼンの製造方法（Process for Producing High Pur
ity Benzene），米国特許第4,247,729号（1981年１月27
日）に述べられている。粘土床は工業的見地から非常に
不充分である。粘土床は高温、高圧において作用し、使
用済み粘土に暴露されるヒトにとって有害であり、再生
されないので、使用済み粘土は環境的に健全な方法で処
理しなければならない。
長い間除去されきた。粘土処理床を用いた精製プロセス
は幾つかの米国特許：フクダ（Fukuda）等の分解石油残
渣から高純度ベンゼンの製造（Production of High Pur
ity Benzene from Cracked Petroleum Residues），米
国特許第3,400,168号（1968年９月３日）；デビス（Dav
is），芳香族炭化水素の精製（Purification of Aromat
ic Hydrocarbons），米国特許第3,485,884号（1969年12
月23日）；エールリッヒ（Ehrlich）等のハイドロデア
ルキレーション（Hydrodealkylation），米国特許第3,7
54,045号（1973年８月21日）；ビッカース（Vickers）
の芳香族抽出と蒸留方法（Aromatics Extraction and D
isillation Process），米国特許第4,070,408号（1978
年１月24日）；及びタカハシ（Takahashi）等の高純度
ベンゼンの製造方法（Process for Producing High Pur
ity Benzene），米国特許第4,247,729号（1981年１月27
日）に述べられている。粘土床は工業的見地から非常に
不充分である。粘土床は高温、高圧において作用し、使
用済み粘土に暴露されるヒトにとって有害であり、再生
されないので、使用済み粘土は環境的に健全な方法で処
理しなければならない。
最近の特許も、ベンゼンを分留前に水素と水素化触媒の
上に通すことによって、オレフィンが除去されることを
示唆している。この方法では、オレフィン不純物は水素
化されてパラフィンになり、ベンゼンから容易に蒸留さ
れる。このような方法を考慮した特許には、ラブ（Lov
e）等の低酸洗浄カラーの炭化水素溶媒の製造（Product
ion of Hydrocarnon Solvents of Low Acid-Wash Colo
r），米国特許第2,731,506号（1956年１月17日）；フク
ダ等の高純度ベンゼンの製造法（Prosess for Pdoducin
g High Purity Benzene），米国特許第3,310,592号（19
65年４月19日）；ネルソン（Nelson）等の脱アルキル化
芳香族化合物の改質方法（Method for Improving the Q
uality of Dealkylated Aromatic Compounds）（1967年
３月21日）；ホーン（Horne）等の熱分解ガソリンから
のベンゼン（Benzene from Pyrolysis Gasline），米国
特許第3,625,879号（1971年12月７日）；アイゼンロー
ル（Eisenlohr）等の特に純粋な芳香族の製造（Product
ion of Extra Pure Aromatics），米国特許第3,869,377
号（1975年３月４日）；及びデイエン（Dirrien）等の
アルキル芳香族炭化水素、オレフィン系炭化水素及び硫
黄化合物を含む炭化水素分画のハイドロデアルキレーシ
ョンによるベンゼンの製造方法（Process for Producti
ng Benzene by Hydrodealkylation of a Hydrocarbon F
raction Comprising Alky-Aromatic Hydrocarbons,Olef
inic Hydrocarbons and Sulfur Compounds），米国特許
第4,463,206号（1984年７月31日）がある。芳香族炭化
水素を精製するための接触水素化を述べた、米国以外の
特許には、エッスレル（Essler）の東独特許第129,269
号（公開1978年１月11日）；住友化学の日本特許第52/1
36,205号（公開1977年11月14日）；及び三井東圧化学の
日本特許第60/185,733-A号（公開1985年９月21日）があ
る。
上に通すことによって、オレフィンが除去されることを
示唆している。この方法では、オレフィン不純物は水素
化されてパラフィンになり、ベンゼンから容易に蒸留さ
れる。このような方法を考慮した特許には、ラブ（Lov
e）等の低酸洗浄カラーの炭化水素溶媒の製造（Product
ion of Hydrocarnon Solvents of Low Acid-Wash Colo
r），米国特許第2,731,506号（1956年１月17日）；フク
ダ等の高純度ベンゼンの製造法（Prosess for Pdoducin
g High Purity Benzene），米国特許第3,310,592号（19
65年４月19日）；ネルソン（Nelson）等の脱アルキル化
芳香族化合物の改質方法（Method for Improving the Q
uality of Dealkylated Aromatic Compounds）（1967年
３月21日）；ホーン（Horne）等の熱分解ガソリンから
のベンゼン（Benzene from Pyrolysis Gasline），米国
特許第3,625,879号（1971年12月７日）；アイゼンロー
ル（Eisenlohr）等の特に純粋な芳香族の製造（Product
ion of Extra Pure Aromatics），米国特許第3,869,377
号（1975年３月４日）；及びデイエン（Dirrien）等の
アルキル芳香族炭化水素、オレフィン系炭化水素及び硫
黄化合物を含む炭化水素分画のハイドロデアルキレーシ
ョンによるベンゼンの製造方法（Process for Producti
ng Benzene by Hydrodealkylation of a Hydrocarbon F
raction Comprising Alky-Aromatic Hydrocarbons,Olef
inic Hydrocarbons and Sulfur Compounds），米国特許
第4,463,206号（1984年７月31日）がある。芳香族炭化
水素を精製するための接触水素化を述べた、米国以外の
特許には、エッスレル（Essler）の東独特許第129,269
号（公開1978年１月11日）；住友化学の日本特許第52/1
36,205号（公開1977年11月14日）；及び三井東圧化学の
日本特許第60/185,733-A号（公開1985年９月21日）があ
る。
これらの方法はベンゼンからオレフィン不純物を効果的
に除去する。しかし、ベンゼン中に存在する他の不純物
は触媒を不活化し、触媒の頻繁な交換を必要とする。さ
らに、このような方法はエネルギーを浪費する。ベンゼ
ンは通常、気相水素化に適切な温度にまで加熱し、次に
冷却して液相に戻して、分留を実施できるようにし、次
に蒸留プロセスで再び加熱して、冷却しなければならな
い。必要とされるのは、ベンゼンを精製し、ベンゼンの
酸洗浄カラーを２以下まで低下させ、実質的に有意な量
の環境に有害な副生成物を発生させず、またベンゼンを
くり返して気相になるように加熱し、次に液相になるよ
うに冷却する必要のない方法である。
に除去する。しかし、ベンゼン中に存在する他の不純物
は触媒を不活化し、触媒の頻繁な交換を必要とする。さ
らに、このような方法はエネルギーを浪費する。ベンゼ
ンは通常、気相水素化に適切な温度にまで加熱し、次に
冷却して液相に戻して、分留を実施できるようにし、次
に蒸留プロセスで再び加熱して、冷却しなければならな
い。必要とされるのは、ベンゼンを精製し、ベンゼンの
酸洗浄カラーを２以下まで低下させ、実質的に有意な量
の環境に有害な副生成物を発生させず、またベンゼンを
くり返して気相になるように加熱し、次に液相になるよ
うに冷却する必要のない方法である。
本発明は酸洗浄カラー２以下を有するベンゼンの製造方
法であり、この方法ではオレフィンを含む若干の不純物
と共に主として液体芳香族化合物を含む流れを最初に少
なくとも約99重量％の純度にまで分留し、次に充分な量
の水素と共に流れ中の実質的に全てのオレフィンがパラ
フィンに水素化されるが、芳香族液体が殆んど液化され
ないような条件下にいて、液相で水素化触媒上に通す。
本発明の方法によって、水素化後ではなく水素化前に芳
香族流を分留した場合には、意外にも生成する芳香族液
体は硝化等級（Nitration Grade）であり、水素化触媒
は不活性化不純物から保護され、この方法が芳香族流を
反復して加熱冷却しない好ましい実施態様で維持されう
る。
法であり、この方法ではオレフィンを含む若干の不純物
と共に主として液体芳香族化合物を含む流れを最初に少
なくとも約99重量％の純度にまで分留し、次に充分な量
の水素と共に流れ中の実質的に全てのオレフィンがパラ
フィンに水素化されるが、芳香族液体が殆んど液化され
ないような条件下にいて、液相で水素化触媒上に通す。
本発明の方法によって、水素化後ではなく水素化前に芳
香族流を分留した場合には、意外にも生成する芳香族液
体は硝化等級（Nitration Grade）であり、水素化触媒
は不活性化不純物から保護され、この方法が芳香族流を
反復して加熱冷却しない好ましい実施態様で維持されう
る。
本発明の方法によって処理する液体芳香族化合物は、ベ
ンゼン、トルエンまたは、硝化等級溶媒のための基準を
満さなければならない他の芳香族化合物である。本発明
によって精製すべき化合物はベンゼンであることが好ま
しく、本発明の方法によって処理すべきれは少なくとも
85重量％のベンゼンを含むことが好ましい。ベンゼン流
中の不純物が全流を基準として２〜14％に等しいトルエ
ン及び全流を基準として１〜13％に等しいナフタレン、
ビフェニル及びオレフィン不純物を含むことが好まし
い。さらに、ベンゼン流がトルエンその他のアルキル置
換芳香族化合物のハイドロデアルキレーションからの生
成物であることが最も好ましい。このような方法は技術
上周知であり、ホーンの熱分解ガソリンからのベンゼ
ン、米国特許第3,625,879号（1971年12月７日），及び
デリユン等のアルキル芳香族炭化水素、オレフィン系炭
化水素及び硫黄化合物を含む炭化水素分画のハイドロデ
アルキレーションによるベンゼンの製造法、米国特許第
4,463,206号（1984年７月31日）に述べられている。
ンゼン、トルエンまたは、硝化等級溶媒のための基準を
満さなければならない他の芳香族化合物である。本発明
によって精製すべき化合物はベンゼンであることが好ま
しく、本発明の方法によって処理すべきれは少なくとも
85重量％のベンゼンを含むことが好ましい。ベンゼン流
中の不純物が全流を基準として２〜14％に等しいトルエ
ン及び全流を基準として１〜13％に等しいナフタレン、
ビフェニル及びオレフィン不純物を含むことが好まし
い。さらに、ベンゼン流がトルエンその他のアルキル置
換芳香族化合物のハイドロデアルキレーションからの生
成物であることが最も好ましい。このような方法は技術
上周知であり、ホーンの熱分解ガソリンからのベンゼ
ン、米国特許第3,625,879号（1971年12月７日），及び
デリユン等のアルキル芳香族炭化水素、オレフィン系炭
化水素及び硫黄化合物を含む炭化水素分画のハイドロデ
アルキレーションによるベンゼンの製造法、米国特許第
4,463,206号（1984年７月31日）に述べられている。
芳香族流を２工程プロセスで分留することが好ましい。
第一に、流れを安定化塔に通して、目的芳香族液体より
も軽い成分を除去する。目的液体がベンゼンである場合
には、安定化塔中のベンゼンの温度は好ましくは少なく
とも100℃、さらに好ましくは少なくとも145℃である。
塔中の圧力は好ましくは少なくとも70psig（480kPaゲー
ジ）、さらに好ましくは少なくとも115psig（790kPaゲ
ージ）であり、好ましくはせいぜい290psig（200kPaケ
ージ）、さらに好ましくはせいぜい220psig（1500kPaゲ
ージ）である。ベンゼン中の軽い不純物は100℃でオー
バーヘッドから流出することが好ましいが、第１工程か
らのかま残（bottom）は150℃〜200℃で流出する。軽い
成分は流れの主要成分ではないので、かま残の組成は第
１工程に入る流れの組成としばしば殆んど変らない。
第一に、流れを安定化塔に通して、目的芳香族液体より
も軽い成分を除去する。目的液体がベンゼンである場合
には、安定化塔中のベンゼンの温度は好ましくは少なく
とも100℃、さらに好ましくは少なくとも145℃である。
塔中の圧力は好ましくは少なくとも70psig（480kPaゲー
ジ）、さらに好ましくは少なくとも115psig（790kPaゲ
ージ）であり、好ましくはせいぜい290psig（200kPaケ
ージ）、さらに好ましくはせいぜい220psig（1500kPaゲ
ージ）である。ベンゼン中の軽い不純物は100℃でオー
バーヘッドから流出することが好ましいが、第１工程か
らのかま残（bottom）は150℃〜200℃で流出する。軽い
成分は流れの主要成分ではないので、かま残の組成は第
１工程に入る流れの組成としばしば殆んど変らない。
第二に、芳香族流は芳香族液体を99＋％の純度に蒸留す
るために、技術上一般に知られた条件下で、仕上げ塔
（finishing column）として技術上知られた分留塔を通
過する。目的生成物がベンゼンである場合には、安定化
塔かのかま残を好ましくは少なくとも90℃、さらに好ま
しくは少なくとも110℃、好ましくはせいぜい175℃、さ
らに好ましくはせいぜい150℃に冷却する。塔中の最大
圧力は好ましくは30psig（205kPaゲージ）、さらに好ま
しくは14.5psig（100kPaゲージ）である。塔中の最小圧
力は2.2psig（15kPaゲージ）であることが好ましい。
るために、技術上一般に知られた条件下で、仕上げ塔
（finishing column）として技術上知られた分留塔を通
過する。目的生成物がベンゼンである場合には、安定化
塔かのかま残を好ましくは少なくとも90℃、さらに好ま
しくは少なくとも110℃、好ましくはせいぜい175℃、さ
らに好ましくはせいぜい150℃に冷却する。塔中の最大
圧力は好ましくは30psig（205kPaゲージ）、さらに好ま
しくは14.5psig（100kPaゲージ）である。塔中の最小圧
力は2.2psig（15kPaゲージ）であることが好ましい。
塔のオーバーヘッドから流出する芳香族化合物の最大温
度は好ましくは120℃、さらに好ましくは90℃、最も好
ましくは80℃である。最低温度は好ましくは20％さらに
好ましくは55℃、最も好ましくは75℃である。凝縮器
（condenser）が芳香族化合物を液化し、還流ポンプが
芳香族流の圧力を50〜100psig（345〜690kPaケージ）に
高めることが好ましい。
度は好ましくは120℃、さらに好ましくは90℃、最も好
ましくは80℃である。最低温度は好ましくは20％さらに
好ましくは55℃、最も好ましくは75℃である。凝縮器
（condenser）が芳香族化合物を液化し、還流ポンプが
芳香族流の圧力を50〜100psig（345〜690kPaケージ）に
高めることが好ましい。
最終生成流（finished streqm）の一部をさらに還流さ
せるために仕上げ塔に戻すことが好ましい。芳香族液体
は仕上げ塔を出て第３工程に移る時に好ましくは少なく
とも99重量％純粋、さらに好ましくは少なくとも99.9重
量％純粋であり、オレフィンが主要不純物である。芳香
族液体の酸洗浄カラーは好ましくは８以下、さらに好ま
しくは４以下である。
せるために仕上げ塔に戻すことが好ましい。芳香族液体
は仕上げ塔を出て第３工程に移る時に好ましくは少なく
とも99重量％純粋、さらに好ましくは少なくとも99.9重
量％純粋であり、オレフィンが主要不純物である。芳香
族液体の酸洗浄カラーは好ましくは８以下、さらに好ま
しくは４以下である。
本発明の第３工程は蒸留済み流を水素と混合して水素化
触媒床上を通すことによって、オレフィン不純物を接触
水素化することから成る。触媒とそれらの使用条件は技
術上周知である。触媒がパラジウムを含むことが好まし
い。金属酸化物担体付きパラジウムが非常に好ましい。
触媒が0.05〜１％のパラジウムを含むことがさらに好ま
しい。触媒が0.05〜0.5％のパラジウムを含むことが最
も好ましい。担体が粒状アルミナであることがさらに好
ましい。担体付き触媒が35m2/gの表面積を有することが
最も好ましい。
触媒床上を通すことによって、オレフィン不純物を接触
水素化することから成る。触媒とそれらの使用条件は技
術上周知である。触媒がパラジウムを含むことが好まし
い。金属酸化物担体付きパラジウムが非常に好ましい。
触媒が0.05〜１％のパラジウムを含むことがさらに好ま
しい。触媒が0.05〜0.5％のパラジウムを含むことが最
も好ましい。担体が粒状アルミナであることがさらに好
ましい。担体付き触媒が35m2/gの表面積を有することが
最も好ましい。
水素は純粋な水素ガスかまたは例えばメタンのような不
活性希釈剤中の水素でありうる。芳香族化合物対水素の
モル比は芳香族流中のオレフィン量に依存して1:1.5〜1
000:1であることが好ましい。水素化工程中の水素濃度
は全てのオレフィン不純物を完全に飽和して、不必要に
過剰な水素ガスを残さないような量であることがさらに
好ましい。
活性希釈剤中の水素でありうる。芳香族化合物対水素の
モル比は芳香族流中のオレフィン量に依存して1:1.5〜1
000:1であることが好ましい。水素化工程中の水素濃度
は全てのオレフィン不純物を完全に飽和して、不必要に
過剰な水素ガスを残さないような量であることがさらに
好ましい。
芳香族流は水素流と並流または向流で流れることができ
る。水素化中の最低圧力は30psig（205kPaゲージ）であ
ることが好ましい。水素化中の最大圧力は好ましくは50
0psig（3500kPaゲージ）、さらに好ましくは100psig（7
00kPaゲージ）である。この圧力は芳香族流が還流ポン
プを出る時の圧力〔50〜100psig（350〜700kPaゲー
ジ）〕であることが最も好ましい。
る。水素化中の最低圧力は30psig（205kPaゲージ）であ
ることが好ましい。水素化中の最大圧力は好ましくは50
0psig（3500kPaゲージ）、さらに好ましくは100psig（7
00kPaゲージ）である。この圧力は芳香族流が還流ポン
プを出る時の圧力〔50〜100psig（350〜700kPaゲー
ジ）〕であることが最も好ましい。
接触水素化工程中の温度は好ましくは少なくとも20℃、
さらに好ましくは少なくとも40℃、好ましくはせいぜい
130℃、さらに好ましくはせいぜい90℃である。水素化
工程の温度は芳香族流が仕上げ塔（前記）から流出する
時の温度であることが最も好ましい。
さらに好ましくは少なくとも40℃、好ましくはせいぜい
130℃、さらに好ましくはせいぜい90℃である。水素化
工程の温度は芳香族流が仕上げ塔（前記）から流出する
時の温度であることが最も好ましい。
水素化は液相において、好ましくは少なくとも２分間の
滞留時間で行われる。滞留時間がせいぜい40分間である
ことがさらに好ましく、せいぜい５分間であることが最
も好ましい。芳香族液体は接触水素化工程を出た後に、
貯蔵中の爆発の危険を防止するために、フラッシュドラ
ム、小塔または他の公知の手段を通して過剰な水素ガス
を除去する。
滞留時間で行われる。滞留時間がせいぜい40分間である
ことがさらに好ましく、せいぜい５分間であることが最
も好ましい。芳香族液体は接触水素化工程を出た後に、
貯蔵中の爆発の危険を防止するために、フラッシュドラ
ム、小塔または他の公知の手段を通して過剰な水素ガス
を除去する。
本発明によって精製したベンゼンは２未満、好ましくは
１未満の酸洗浄カラーを有し、さらに精製することなく
「硝化等級」ベンゼンとして貯蔵または販売できるもの
である。残留不純物は実質的に酸‐洗浄数に影響を与え
ない。本発明の精製プロセスは、その好ましい実施態様
において、ベンゼン流を１回加熱することのみを必要と
し、その後は流れ中に残留する熱を利用する。さらに、
本発明のプロセスでは、触媒に有害である不純物を接触
水素化工程の上流においてベンゼン流から除去するの
で、これらの不純物が触媒に害を与えない。
１未満の酸洗浄カラーを有し、さらに精製することなく
「硝化等級」ベンゼンとして貯蔵または販売できるもの
である。残留不純物は実質的に酸‐洗浄数に影響を与え
ない。本発明の精製プロセスは、その好ましい実施態様
において、ベンゼン流を１回加熱することのみを必要と
し、その後は流れ中に残留する熱を利用する。さらに、
本発明のプロセスでは、触媒に有害である不純物を接触
水素化工程の上流においてベンゼン流から除去するの
で、これらの不純物が触媒に害を与えない。
次の例は本発明の方法の適当な実施を説明するものであ
るが、これらの例は明細書または特許請求の範囲の限定
を意図とするものではない。
るが、これらの例は明細書または特許請求の範囲の限定
を意図とするものではない。
例 １ アルミナ担体付きの0.3重量％パラジウム触媒（表面積
約35m2/g）を用いて、６″×２′（150mm×609mm）触媒
床を調製した。水素85モル％とメタン15モル％とから成
る流れを80℃の触媒上に数時間にわたって通して、触媒
が完全に還元されるようにした。触媒が用意された時
に、ベンゼン流の蒸留を開始し、水素流を流出させた。
約35m2/g）を用いて、６″×２′（150mm×609mm）触媒
床を調製した。水素85モル％とメタン15モル％とから成
る流れを80℃の触媒上に数時間にわたって通して、触媒
が完全に還元されるようにした。触媒が用意された時
に、ベンゼン流の蒸留を開始し、水素流を流出させた。
最初に、ベンゼン製造用ハイドロデアルキレーションか
らの流出液を450psig（3100kPaゲージ）の圧力で熱交換
器に通して60℃に冷却し、フラッシュドラムに通してガ
ス状不純物を除去した。第二に、この流出液は175psig
（1206kPaゲージ）の圧力において130℃の安定化塔に入
った。第三に、安定化塔からのかま残は熱交換器におい
て125℃に冷却され、5psig（35kPaゲージの仕上げ塔に
入った。オーバーヘッド流出物は、ベンゼンを液化し
て、圧力を55℃の温度において50psig（350kPaゲージ）
に高める凝縮器と還流ポンプを通過した。オーバーヘッ
ド流出物の半分はさらに還流するために仕上げ塔に送り
戻され、残りは触媒床に進んだ。
らの流出液を450psig（3100kPaゲージ）の圧力で熱交換
器に通して60℃に冷却し、フラッシュドラムに通してガ
ス状不純物を除去した。第二に、この流出液は175psig
（1206kPaゲージ）の圧力において130℃の安定化塔に入
った。第三に、安定化塔からのかま残は熱交換器におい
て125℃に冷却され、5psig（35kPaゲージの仕上げ塔に
入った。オーバーヘッド流出物は、ベンゼンを液化し
て、圧力を55℃の温度において50psig（350kPaゲージ）
に高める凝縮器と還流ポンプを通過した。オーバーヘッ
ド流出物の半分はさらに還流するために仕上げ塔に送り
戻され、残りは触媒床に進んだ。
触媒床に進んだオーバーヘッド流出物はベンゼン99.93
モル％含有し、約４の酸洗浄カラーを有した。これらの
流出物は水素／メタン流と並流で10.2分間の滞留時間に
わたって触媒床を通した。ベンゼン対水素のモル比は25
0:1であった。ベンゼンは触媒床を出た後、フラッシュ
ドラムを通過して過剰な水素を除去した。ベンゼンの酸
‐洗浄カラーは１であった。
モル％含有し、約４の酸洗浄カラーを有した。これらの
流出物は水素／メタン流と並流で10.2分間の滞留時間に
わたって触媒床を通した。ベンゼン対水素のモル比は25
0:1であった。ベンゼンは触媒床を出た後、フラッシュ
ドラムを通過して過剰な水素を除去した。ベンゼンの酸
‐洗浄カラーは１であった。
例 ２ 触媒床に入るベンゼンの温度が100℃にあり、圧力が100
psigである以外は、例１と同じ方法に従った。生成した
ベンゼンの酸‐洗浄カラーは１未満であった。
psigである以外は、例１と同じ方法に従った。生成した
ベンゼンの酸‐洗浄カラーは１未満であった。
例 ３ 触媒床で滞留時間が2.5分間である以外は、例２と同じ
方法に従った。生成したベンゼンの酸‐洗浄カラーは１
未満であった。
方法に従った。生成したベンゼンの酸‐洗浄カラーは１
未満であった。
例 ４ ベンゼン流を100℃の温度の触媒床に2.5分間の滞留時間
にわたって通す以外は、例１と同じ方法に従った。生成
したベンゼンの酸‐洗浄カラーは１未満であった。
にわたって通す以外は、例１と同じ方法に従った。生成
したベンゼンの酸‐洗浄カラーは１未満であった。
例 ５ ベンゼン対水素のモル比が1000:1である以外は、例１と
同じ方法に従った。生成したベンゼンの酸‐洗浄カラー
は１未満であった。
同じ方法に従った。生成したベンゼンの酸‐洗浄カラー
は１未満であった。
例 ６ 触媒床中のベンゼンの滞留時間が2.5分間である以外
は、例５と同じ方法に従った。生成したベンゼンの酸洗
浄カラーは１未満であった。
は、例５と同じ方法に従った。生成したベンゼンの酸洗
浄カラーは１未満であった。
例 ７ 例１の方法に従ったが、この場合には触媒床に入るベン
ゼンは酸‐洗浄カラー８、圧力40psig（20kPaゲージ）
及び温度25℃を有し、ベンゼン対水素のモル比は0.83:1
であり、ベンゼンは触媒上を10.2分間の滞留時間にわた
って通過した。生成したベンゼンは１未満の酸‐洗浄カ
ラーを有した。
ゼンは酸‐洗浄カラー８、圧力40psig（20kPaゲージ）
及び温度25℃を有し、ベンゼン対水素のモル比は0.83:1
であり、ベンゼンは触媒上を10.2分間の滞留時間にわた
って通過した。生成したベンゼンは１未満の酸‐洗浄カ
ラーを有した。
例 ８ 例１の方法に従ったが、この場合には触媒床に入るベン
ゼンは酸‐洗浄カラー８、圧力155psig（1070kPaゲー
ジ）、及び温度44℃を有し、水素は水素99＋モル％を含
む流れであり、ベンゼン対水素のモル比は1.67:1であ
り、ベンゼンは触媒床を20分間にわたって通過した。生
成したベンゼンは１未満の酸‐洗浄カラーを有した。
ゼンは酸‐洗浄カラー８、圧力155psig（1070kPaゲー
ジ）、及び温度44℃を有し、水素は水素99＋モル％を含
む流れであり、ベンゼン対水素のモル比は1.67:1であ
り、ベンゼンは触媒床を20分間にわたって通過した。生
成したベンゼンは１未満の酸‐洗浄カラーを有した。
本発明の実施態様は次の通りである。
1.オレフィンを含む不純物と共に主として芳香族液体を
含む流れから酸−洗浄カラー２以下を有する芳香族液体
を製造する方法であって、 次の工程： （１）前記の流れを、前記芳香族液体の純度が少なくと
も99重量％に上昇するように、分留する工程；及び （２）前記分留工程後の前記流れを充分な量の水素を共
に、流れ中に残留する実質的に全てのオレフィンが水素
化されてパラフィンになるが芳香族液体は殆んど水素化
されないような条件下で、水素化触媒上に通す工程 を含む方法。
含む流れから酸−洗浄カラー２以下を有する芳香族液体
を製造する方法であって、 次の工程： （１）前記の流れを、前記芳香族液体の純度が少なくと
も99重量％に上昇するように、分留する工程；及び （２）前記分留工程後の前記流れを充分な量の水素を共
に、流れ中に残留する実質的に全てのオレフィンが水素
化されてパラフィンになるが芳香族液体は殆んど水素化
されないような条件下で、水素化触媒上に通す工程 を含む方法。
2.触媒が金属酸化物担体付きパラジウムから成る上記１
記載の方法。
記載の方法。
3.触媒が金属酸化物担体上0.05〜１重量％パラジウムか
ら成り、芳香族液体がベンゼンである上記２記載の方
法。
ら成り、芳香族液体がベンゼンである上記２記載の方
法。
4.水素化を20℃〜130℃の温度及び30〜100psig（205〜7
00kPaゲージ）の圧力において実施する上記３記載の方
法。
00kPaゲージ）の圧力において実施する上記３記載の方
法。
5.分留塔を出て、水素化工程に進むベンゼンが約99.9モ
ル％以上のベンゼンである上記４記載の方法。
ル％以上のベンゼンである上記４記載の方法。
6.水素化工程をベンゼンが分留工程を出る時のおよその
温度において実施する上記５記載の方法。
温度において実施する上記５記載の方法。
7.触媒がアルミナ担体上0.05〜0.5重量％パラジウムで
ある上記６記載の方法。
ある上記６記載の方法。
8.水素化工程を40℃から約90℃までの温度において実施
する上記６記載の方法。
する上記６記載の方法。
9.主としてベンゼンから成る流れがハイドロデアルキレ
ーションプロセスからの流出物である上記１記載の方
法。
ーションプロセスからの流出物である上記１記載の方
法。
10.前記芳香族液体が通常硝化等級の基準を満たさなけ
ればならないベンゼン、トリエンまたは他の芳香族化合
物である上記１記載の方法。
ればならないベンゼン、トリエンまたは他の芳香族化合
物である上記１記載の方法。
Claims (4)
- 【請求項１】オレフィンを含む不純物と共に主として芳
香族液体を含む流れから酸−洗浄カラー２以下を有する
芳香族液体を製造する方法であって、 次の工程： （１）前記の流れを、比較的高温度で前記芳香族液体の
純度が少なくとも99重量％に上昇するように、分留する
工程； （２）前記分留工程後の前記流れを充分な量の水素と共
に、流れ中に残留する実質的に全てのオレフィンが水素
化されてパラフィンになるが芳香族液体は殆んど水素化
されないような比較的低温度で水素化触媒上に通す工
程；及び （３）その流れから過剰の水素を除去する工程を含む方
法。 - 【請求項２】その水素化触媒が金属酸化担体付きパラジ
ウムから成る請求項１記載の方法。 - 【請求項３】その水素化触媒が金属酸化物担体上0.05〜
１重量％パラジウムから成り、芳香族液体がベンゼンで
ある請求項２記載の方法。 - 【請求項４】（１）工程の温度が90℃〜175℃であり、
そして（２）工程の温度が20℃〜130℃である請求項１
記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9883787A | 1987-09-21 | 1987-09-21 | |
| US98,837 | 1987-09-21 | ||
| PCT/US1988/003188 WO1989002424A1 (en) | 1987-09-21 | 1988-09-15 | Process to produce aromatics of low acid-wash color |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03500291A JPH03500291A (ja) | 1991-01-24 |
| JPH06104631B2 true JPH06104631B2 (ja) | 1994-12-21 |
Family
ID=22271138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63508218A Expired - Lifetime JPH06104631B2 (ja) | 1987-09-21 | 1988-09-15 | 低酸洗浄カラーの芳香族化合物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0383793A4 (ja) |
| JP (1) | JPH06104631B2 (ja) |
| CA (1) | CA1310987C (ja) |
| WO (1) | WO1989002424A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4415924A1 (de) * | 1994-05-05 | 1995-11-09 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Olefinen aus Silanen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB343359A (en) * | 1930-03-26 | 1931-02-19 | Donald Albert Howes | Improvements in the treatment of benzol obtained by pyrolysis |
| GB911208A (en) * | 1961-03-14 | 1962-11-21 | Richard Klar | Improvements in or relating to the purification of hydrocarbon mixtures |
| GB1106613A (en) * | 1965-01-01 | 1968-03-20 | Grange Chemicals Ltd | Treatment of detergent alkylate |
| FR1508976A (fr) * | 1965-08-16 | 1968-01-12 | Yawata Chemical Industry Co | Procédé pour la production d'hydrocarbures aromatiques à haut degré de pureté à partir de l'essence craquée |
| JPS54135726A (en) * | 1978-04-10 | 1979-10-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of high-purity benzene |
| SU977449A1 (ru) * | 1981-04-03 | 1982-11-30 | Украинский научно-исследовательский углехимический институт | Способ получени бензола,пригодного дл нитрации |
-
1988
- 1988-09-15 EP EP19880909015 patent/EP0383793A4/en not_active Withdrawn
- 1988-09-15 JP JP63508218A patent/JPH06104631B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-15 WO PCT/US1988/003188 patent/WO1989002424A1/en not_active Ceased
- 1988-09-20 CA CA000577876A patent/CA1310987C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03500291A (ja) | 1991-01-24 |
| EP0383793A4 (en) | 1990-09-26 |
| WO1989002424A1 (en) | 1989-03-23 |
| CA1310987C (en) | 1992-12-01 |
| EP0383793A1 (en) | 1990-08-29 |
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