JPH06105352B2

JPH06105352B2 - 感光性平版印刷版の製造方法

Info

Publication number: JPH06105352B2
Application number: JP61208382A
Authority: JP
Inventors: 充小池; 昌則今井; 達治東; 則章渡辺; 信行喜多
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-09-04
Filing date: 1986-09-04
Publication date: 1994-12-21
Anticipated expiration: 2009-12-21
Also published as: JPS6363031A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は感光性平版印刷版の製造方法に関するものであ
る。更に詳しくは、別の層として酸素遮断層を設けるこ
となく製版時の酸素の影響を低減させた新規な光重合性
組成物を使用した感光性平版印刷版の製造方法に関す
る。

〔従来の技術〕

従来より光重合性組成物を感光性平版印刷版に適する画
像形成層として用いる試みが行われてきた。たとえば特
公昭46-32714号広報に記載されているような有機溶媒可
溶性重合体、エチレン性不飽和付加重合性化合物と光重
合開始剤からなる基本組成、特公昭49-34041号広報に記
載されているような不飽和二重結合を有機溶媒可溶性重
合体中に導入し、硬化効率を改善した組成、特公昭48-3
8403号、特公昭53-27605号広報及び英国特許第1,388,49
2号明細書に記載されているような新規な光重合開始剤
を用いた組成等が知られていて、一部で実用に供されて
いる。しかし、いずれの感光性組成物も平版印刷版の感
光層として用いると、画像露光時に酸素による重合阻害
を著しく受けるために、その感光層表面に水溶性樹脂か
らなる酸素遮断層を設けなければ、実用的に用いること
はできなかった。しかしこの水溶性樹脂からなる酸素遮
断層を設けることは製造コストを高くし、また平版印刷
版としての性能の低下を招く。そこで水溶性樹脂からな
る酸素遮断層を設けずに酸素の影響を受けない技術が必
要とされていた。この酸素による重合阻害の影響を低減
させるために上記の光重合性組成物にベヘン酸や、ワッ
クスを添加したり、ネガ作用のジアゾ樹脂を添加する試
みがある。このような試みは、たとえば特開昭49−9979
0号、特開昭54-95687号、特開昭59-206825号、特開昭59
-53836号、特開昭59-178449号、特開昭５−196230号、
及び米国特許第4,316,949号明細書に記載されている。
しかしいずれもその効果は不十分であるため、製版時、
露光機の焼枠真空度の影響を受け、平版印刷版としての
性能（感度、耐刷）が不安定になる等の欠点があった。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は、上記の欠点を改良し、且つ
平版印刷版に於て高耐刷力を提供するような新規な感光
性組成物を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者は、ネガ作用ジアゾ樹脂を含有する光重合性組
成物に「感光液中では溶解しているが、塗布乾燥時に感
光層表面に浮き、酸素遮断層を形成することのできる化
合物」を添加した組成物を使用することによって、別の
層として酸素遮断層を設けること無しに、実質的に酸素
の影響を受けず、平版印刷版に於て高耐刷力が得られる
ことを見いだし、本発明を完成した。

本発明は、（Ａ）エチレン性不飽和付加重合性化合物、（Ｂ）アル
カリ水可溶性又は膨潤性で、かつフィルム形成可能な重
合体、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）ネガ作用ジアゾ樹
脂、及び（Ｅ）感光液中では溶解しているが、塗布乾燥
時に感光性層表面に浮き、酸素遮断層を形成することが
できる、常温では固体の高級脂肪族炭化水素及び／又は
その誘導体（但し、ポリビニルアルコールを除く）を含
む感光液を支持体上に塗布し、さらに乾燥することを特
徴とする感光性平版印刷版の製造方法である。

ネガ作用ジアゾ樹脂を含有する光重合性組成物はジアゾ
樹脂を含まない光重合性組成物に比べて空気中の酸素の
影響を受け難い。これはジアゾ樹脂が露光時に重合に対
して不活性な窒素ガスを発生するためであると考えられ
るが、ジアゾ樹脂を添加するだけでは、前述の通り酸素
の影響を完全に排除することは難しい。またジアゾ樹脂
を含まない光重合性組成物に高級脂肪酸等のいわゆるワ
ックス剤等を添加して、酸素遮断層を形成させる方法も
知られているが、その酸素遮断効果も十分なものとは言
えない。しかしジアゾ樹脂を含む光重合性組成物よりな
る感光層に「感光液中では溶解しているが、塗布乾燥時
に感光性層表面に浮き、酸素遮断層を形成することので
きる化合物」を添加すると、予想以上の効果が得られ実
用的に露光時の空気中の酸素の影響を殆ど受けず、高耐
刷力の画像を形成することが可能となる。

本発明に使用される「エチレン性不飽和付加重合性化合
物」は、常圧で沸点100℃以上の、少なくとも１分子中
に１個、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチ
レン性不飽和基を有する分子量10,000以下のモノマー又
はオリゴマーである。このようなモノマーとしては、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリ
レートやメタクリレート；ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートトリ
メチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピ
ル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシ
アヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多
官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキ
サイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したも
の；特公昭48-41708号、特公昭50-6034号、特開昭51-37
193号各広報に記載されているようなウレタンアクリレ
ート類；特開昭48-64183号、特公昭49-43191号、特公昭
52-30490号各広報に記載されているポリエステルアクリ
レート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応さ
せたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレート
やメタクリレートをあげることができる。さらに日本接
着協会誌Vol.20、No.7、300〜308ページに光硬化性モノ
マー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用す
ることができる。なおこれらの使用量は、全成分に対し
て５〜50重量％（以下％と略称する。）、好ましくは10
〜40％である。

本発明に使用される「アルカリ水可溶性又は膨潤性でフ
ィルム形成可能な重合体」としては、重合体中に−COO
H,-PO₃H₂,-SO₃H,-SO₂NH₂，または-SO₂NHCO-基を有し、
酸価50〜200の酸性ビニル共重合体をあげることができ
る。このような共重合体の例としては、特公昭59-44615
号公報に記載されているような〔ベンジル（メタ）アク
リレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じたその他の
付加重合性ビニルモノマー〕共重合体；特公昭54-34327
号広報に記載されているような〔メタクリル酸／メタク
リル酸メチル又はエチル／メタクリル酸ｎ−ヘキシル〕
共重合体；その他特公昭58-12577号、特公昭54-25957
号、特開昭54-92723号各広報に記載されているような
（メタ）アクリル酸共重合体；特開昭59-53836号公報に
記載されているような〔アリル（メタ）アクリレート／
（メタ）アクリル酸／必要に応じたその他の付加重合性
ビニルモノマー〕共重合体；特開昭59-71048号広報に記
載されているような無水マレイン酸共重合体にペンタエ
リスリトールトリアクリレートを半エステル化で付加さ
せたもの等をあげることができる。

特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）アクリレート／
（メタ）アクリル酸／必要に応じたその他の付加重合性
ビニルモノマー〕共重合体、〔アリル（メタ）アクリレ
ート／（メタ）アクリル酸／必要に応じたその他の付加
重合性ビニルモノマー〕共重合体が好適である。

これらの「エチレン性不飽和付加重合性化合物」と「ア
ルカリ水可溶性又は膨潤性でフィルム形成可能な重合
体」の組成比は重量比で0.5:9.5〜5:5の範囲が好まし
く、更に好ましい範囲は1:9〜3:7である。

本発明における「光重合開始剤」としては米国特許第2,
367,661号、同第2,367,670号各明細書に記載されている
α−カルボニル化合物、米国特許第2,448,828号明細書
に記載されているアシロインエーテル、米国特許第2,72
2,512号明細書に記載されているα−炭化水素で置換さ
れた芳香族アシロイン化合物、米国特許第3,046,127
号、同第2,951,758号明細書に記載されている多核キノ
ン化合物、米国特許第3,549,367号明細書に記載されて
いるトリアリールイミダゾールダイマー/P−アミノフェ
ニルケトンの組合せ、特開昭60-105667号、米国特許第
4,239,850号明細書に記載されているトリハロメチル−
Ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第3,751,259号明細
書に記載されているアクリジン及びフェナジン化合物、
米国特許第4,212,970号明細書に記載されているオキサ
ジアゾール化合物等があげられる。本発明の組成物中の
これらの光重合開始剤系の含有濃度は通常わずかなもの
であり、また不適当に多い場合には有効光線の遮断等好
ましくない結果を生じる。本発明における光重合開始剤
系の量は、光重合可能なエチレン性不飽和化合物と必要
とするなら線状有機高分子重合体との合計に対して0.01
％から20％の範囲で充分であり、更に好ましくは１％か
ら10％で良好な結果を得る。

更に本発明の光重合性組成物では必要により、種々の有
機アミン化合物を併用することができ、それによってそ
の効果を更に増大せしめることができる。これらの有機
アミン化合物としては、例えば、トリエタノールアミ
ン、ジメチルアミン、ジエタノールアニリン、Ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸エチルエステル、ミヒラーズケトン
等があげられる。有機アミン化合物の添加量は全光重合
開始剤量の50％〜200％程度が好ましい。

更に本発明で用いる光重合開始剤に必要に応じてＮ−フ
ェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾール、N,
N−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供与
性化合物を加えることによって更に光重合開始能力を高
めることができる。

本発明で使用される「感光液中では溶解しているが、塗
布乾燥時に感光層表面に浮き、酸素遮断層を形成するこ
とのできる化合物」としては、常温で固体の高級脂肪族
炭化水素及び／又はその誘導体があげられる。すなわ
ち、パラフィン等の高級脂肪族炭化水素や、そのヒドロ
キシ化合物、アミノ化合物、アルデヒド化合物、カルボ
ン酸化合物、カルボン酸アミド化合物、ニトリル化合物
や、カルボン酸のアルキルアミド化合物、アリールアミ
ド化合物、アルキルエステル化合物、もしくはアンモニ
ウム又は金属塩等があげられる。これらを含有する天然
ロウ等でもよい。さらには油脂化学便覧（日本油化学工
業編）改訂二版の１〜149ページに油脂として紹介され
ているもので融点が30℃以上のものも使用できる。具体
的には、テトラコサン、ノナコサン、１−ノナデセン、
パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキン酸、ヘンエイコンサン酸、ベヘン酸、ト
リコサン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、14−メチル
ペンタデカン酸、３−メチル−２−オクチルノナン酸、
17−メチルオクタデカン酸、20−メチルヘンエイコサン
酸、ラウリン酸アミド、トリデカン酸アミド、ミリスチ
ン酸アミド、ペンタデカン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ヘプタデカン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレ
イン酸アミド、エライジン酸アミド、アラキン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド、エルシン酸アミド、パルミチン酸
Ｎ−メチルアミド、ステアリン酸Ｎ−メチルアミド、ス
テアリン酸アニリド、ステアリン酸β−ナフチルアミ
ド、アラキン酸アニリド、１−ドコサノール、１−トコ
サノール、１−ペンタトリアコンタノール、ノナデカン
１−オイル、エイコサン１−オール、マンニタン、エリ
トリット、13−オキシトリデシルアミン、ラウリンアル
デヒド、ステアリンアルデヒド、ミリスチン酸２−アル
キルベンズイミダゾール、セロチン酸メチルエステル、
ステアリン酸トリアコンチル、1,13−トリデカメチレン
ジカルボン酸、15−オキシペンタデカン酸、ミリスチン
酸グリセリンエステル、ステアリン酸エチル、ステアリ
ルアミン、ステアリン酸ｎ−ドデシル、ステアリン酸ナ
トリウム等をあげることができる。本発明においては融
点が60℃以上のものが好ましい。これらの化合物は、単
独で用いても良いが、数種混合しても良い。添加量は全
組成物に対して0.5〜10重量％好ましくは、１〜５重量
％が適当である。

本発明に使用されるネガ作用ジアゾ樹脂としては、実質
的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが適している。こ
のようなジアゾ樹脂としては４−ジアゾ−ジフェニルア
ミン、１−ジアゾ−４−N,N−ジメチルアミノベンゼ
ン、１−ジアゾ−４−N,N−ジエチルアミノベンゼン、
１−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジエ
トキシ−４−ベンゾイルアミノベンゼン、１−ジアゾ−
４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−N,
N−ジメチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−モルフ
ォリノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−４−
ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−２−エト
キシ−４−N,N−ジメチルアミノベンゼン、ｐ−ジアゾ
−ジメチルアニリン、１−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−
４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジエト
キシ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−
ジメトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−
2,5−ジエトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジ
アゾ−2,5−ジエトキシ−４−ｐ−トリルメルカプトベ
ンゼン、１−ジアゾ−３−エトキシ−４−Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−クロロ
−４−N,N−ジエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３
−メチル−４−ピロリジノベンゼン、１−ジアゾ−２−
クロロ−４−N,N−ジメチルアミノ−５−メトキシベン
ゼン、１−ジアゾ−３−メトキシ−４−ピロリジノベン
ゼン、３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３
−エトキシ−４−ジアゾフェニルアミン、３−（ｎ−プ
ロポキシ）−４−ジアゾジフェニルアミン、３−（イソ
プロポキシ）−４−ジアゾジフェニルアミンのようなジ
アゾモノマーと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、またはベンズアルデヒドのような縮合
剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好ましくは1:0.8〜1:0.6
を通常の方法で縮合して得られた縮合物と陰イオンとの
反応生成物があげられる。陰イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸、５−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、５
−スルホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホン
酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、２−ニト
ロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン
酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロカプ
リルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキシ−
４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン
酸、及びパラトルエンスルホン酸等をあげることができ
る。又、米国特許第3867147号に記載されているジアゾ
樹脂も適している。これらの中でも特に六フッ化燐酸、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸や2,5−ジメチ
ルベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン
酸が好適である。

これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は１〜30
重量％であり、より好ましくは３〜15重量％が適当であ
る。

以上の他に感光層には更に熱重合防止剤を加えておくこ
とが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−トメキシフ
ェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロ
ール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有
用であり、また場合によっては感光層の着色を目的とし
て染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指示薬等を添加す
ることもできる。

更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜りん酸、
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。

更に、露光時の真空密着性を向上させ、感光層表面の酸
素を減少させる技術として特開昭55-124147号、特開昭5
5-32086号明細書に記載されているようなマット剤を感
光層中に添加してもよい。

更に、塗布面質をよくしたり高級脂肪族炭化水素及び／
又はその誘導体を感光性層表面に浮かせ易くするために
フッ素系等の界面活性剤を添加してもよい。

本発明の感光性組成物は、例えば、２−メトキシエタノ
ール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパノー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライド、水などの適当な溶剤の単
独またはこれらを適当に組み合わせた混合溶媒に溶解し
て支持体上に塗設することができる。溶解の際には超音
波分散機を使用すると溶解が早まるので好ましい。その
被膜量は乾燥後の重量で約0.1g/m²〜約10g/m²の範囲が
適当であり、より好ましくは0.5〜5g/m²である。

本発明の感光性組成物を塗布するのに適した支持体は、
寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板
状物としては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらは本発明に好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウ
ム合金も含む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックの
フィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着さ
れた紙もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。
これらの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著し
く安定であり、しかも安価であるので好ましい。更に、
特公昭48-18327号公報に記載されているようなポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが
結合された複合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2,714,066号明細書に記載され
ている如く、砂目立てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に
浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭47-5125号公報
に記載されているようにアルミニウム板を陽極処理した
のちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したも
のも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、
燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚
酸、スルフアミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶
液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解
液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すことによ
り実施される。

また、米国特許第3,658,662号明細書に記載されている
ようなシリケート電着も有効である。

更には特公昭46-27481号公報、特開昭52-58602号公報、
特開昭52-39503号公報に開示されているような電解グレ
インを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪酸ソー
ダ処理を組合せた表面処理も有用である。

更には、特開昭56-28893号公報に開示されているよう
な、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理さら
に珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。更に
これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえばポ
リビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重
合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りしたも
のも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、更には感光層との密着性の
向上等のために施されるものである。

支持体上に設けられた感光性組成物の層の上に特開昭50
-125805号、特開昭55-30619号、特開昭51-111102号、特
公昭61-28986号、特開昭59-211044号、特開昭55-12974
号各明細書に記載されているようなマット層や、感光性
層の高温での粘着性を防止する層や、空気中の酸素によ
る重合禁止作用を更に完全に防止するために、例えばポ
リビニルアルコール、酸性セルロース類等の酸素遮断性
に優れたポリマーよりなる保護層を設けてもよい。この
様な保護層の塗布方法については、例えば米国特許第3,
458,311号、特公昭55-49729号公報に詳しく記載されて
いる。

本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光性プレー
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とすることができる。上記現像液
として好ましいものは、ベンジルアルコール、２−フエ
ノキシエタノール、２−ブトキシエタノールのような有
機溶媒を少量含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特
許第3,475,171号および同3,615,480号に記載されている
ものを挙げることができる。更に、特開昭50-26601号、
特公昭56-39464号、同56-42860号、特開昭58-54341号の
各公報に記載されている現像液も本発明の感光性組成物
を用いた感光性印刷版の現像液として優れている。

〔実施例〕以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。なお％は
重量％を示す。

実施例１特開昭56-28893号公報に開示された方法により基板を作
成した。即ち、厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロン
ブラシと400メッシュのパミストンの水懸濁液を用いそ
の表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。10％水酸
化ナトリウムに70℃で60秒間浸漬してエッチングした
後、流水で水洗後20％HNO₃で中和洗浄、水洗した。これ
をV_A＝12.7Vの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて
１％硝酸水溶液中で160クローン／dm²の陽極時電気量で
電解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定したとこ
ろ、0.6μ（Ra表示）であった。ひきつづいて30％のH₂S
O₄水溶液中に浸漬し55℃で２分間デスマット処理した
後、20％H₂SO₄水溶液中、電流密度2A/dm²において厚さ
が2.7g/m²になるように２分間陽極酸化処理した。その
後70℃のケイ酸ソーダ2.5％水溶液に１分間浸漬し、水
洗し、乾燥させた。

次の感光液（１）を調製した。

感光液（１）・トリメチロールプロパントリアクリレート 20g ・ポリ（アクリルメタアクリレート／メタクリル酸）共
重合モル比80/20のコポリマー 50g ・2,4−トリクロロメチル−（４′−メトキシナフチ
ル）ｓ−トリアジン 2g ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの
縮合物の六フッ化リン酸塩 2g ・ベヘン酸アミド 1g ・プロピレングリコールモノメチルエーテル 1500g ・F-177（大日本インキ（株）製フッ素系界面活性剤）
1.5g この感光液（１）を濾過後、先の基板の上に回転塗塗布
機を用いて、乾燥後の重量にして、2.0g/m²となるよう
に塗布した。乾燥は80℃で２分間行ないこれをサンプル
Ａとした。

比較例として、感光液（１）から、ベヘン酸アミドを含
まない感光液を調製し、同様に塗布、乾燥して、これを
サンプルＢとした。また、感光液（１）からｐ−ジアゾ
ジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物の六フ
ッ化リン酸塩を含まない感光液を調製し、同様に塗布
し、乾燥してこれをサンプルＣとした。

これらのプレートの酸素の影響度を比較する為に、サン
プルの上に富士写真フィルム（株）製のPSステップガイ
ド（ΔＤ＝0.15で不連続に透過濃度が変化するグレース
ケール）を重ねて、米国ヌアーク社製プリンター（光
源;2KWメタルハライドランプ）で露光した。この時、プ
リンターの焼枠の真空引きを変えて露光し、富士写真フ
ィルム（株）製のPS版用ネガ用現像液DN-3Cを1:1に水で
希釈したもので処理し、未露光部を除去した。

現像後の版上のステップガイドの段数は表１に示すよう
に、サンプルＡは真空度の影響も受けず、感度も高かっ
た。サンプルＢは、真空度の影響を受け、感度も低かっ
た。サンプルＣはジアゾ樹脂を含まないため、光重合開
始剤への光量が多く、真空引きを十分にした時は、サン
プルＡより感度は高いが、真空度の影響は大きかった。

これらのサンプルを印刷機ハイデルベルグKOR-Dにて印
刷したところ、表２に示すような結果が得られ、サンプ
ルＡは、Ｂ、Ｃに比べはるかに真空度の影響を受けずに
高耐刷力であった。

又、サンプルＡを45℃75％RHの条件下に３日間放置した
後、同様のテストを行ったところ同様に10万枚以上の印
刷物が得られた。

実施例２〜12 実施例１の感光液に代えて次の感光液（２）を用い、同
様に塗布、乾燥して得られたプレートをサンプルＤ、ま
た感光液（２）のベヘン酸を表３の化合物にかえた感光
液より得られたプレートをサンプルＥ〜Ｎとした。また
比較例としてベヘン酸を除いたプレートをＯとした。ま
たサンプルＤ上にポリビニルアルコールよりなる酸素遮
断層を2.0g/cm²設けたサンプルをＰとした。

これらのサンプルＤ〜Ｐを実施例１と同様にして感度に
およぼす真空度の影響を調べた。表３に示すように、サ
ンプルＤ〜ＮではサンプルＯに比べ真空度の影響も少な
く、又、感度も高く、完全なる酸素遮断層を設けたサン
プルＰと同等の感度が得られた。

また実施例１と同様に耐刷におよぼす真空度の影響を調
べたところ、サンプルＤ〜Ｎ、Ｐではいずれも10万枚以
上の印刷物が得られたが、Ｏの真空引き有りのサンプル
では５万枚で、真空引き不十分なサンプルでは、１万枚
で印刷不良となった。

実施例13〜18 実施例１の感光液に代えて、次の感光液（３）を同様に
塗布・乾燥し、プレートを作成しサンプルＱとした。

感光液（３）・トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌート 30g ・ポリ（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸）共重
合モル比75/25のコポリマー 50g ・２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ｎ−ブトキシスチ
リル）−1,3,4−オキサジアゾール 2g ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの
縮合物の六フッ化リン酸塩 3g ・ベヘン酸アミド 1.0g ・ベヘン酸 1.0g ・プロピレングリコールモノメチルエーテル 1500g ・F177〔大日本インキ（株）製、フッ素系界面活性剤〕
1.5g また感光液（３）のベヘン酸アミド、ベヘン酸を表４の
化合物にかえた感光液から得られたプレートをサンプル
Ｒ〜Ｖとした。

比較例として感光液（３）からベヘン酸アミド、ベヘン
酸を除いた感光液から得られたプレートをサンプルＷと
した。

これらのサンプルＱ〜Ｗを実施例１と同様にして感度に
およぼす真空度の影響を調べた。表４に示すようにサン
プルＱ〜ＶはサンプルＷに比べ、真空度の影響が少な
く、また感度も高かった。

また実施例１と同様に耐刷におよぼす真空度の影響を調
べたところ、サンプルＱ〜Ｖではいずれも10万枚以上の
印刷物が得られたが、Ｗの真空引き有りのサンプルでは
３万枚で、真空引き不十分なサンプルでは、５千枚で印
刷不良となった。

〔発明の効果〕

本発明の方法により製造された感光性平版印刷版の感光
層は、露光時、酸素の影響を受けにくいため、高耐刷力
の画像を形成することができる。したがって本発明によ
る感光性印刷版から得られた印刷版は、優れた耐刷性を
有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡辺則章静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者喜多信行静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献特開昭47−13085（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−2847（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−195665（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）エチレン性不飽和付加重合性化合
物、（Ｂ）アルカリ水可溶性又は膨潤性で、かつフィル
ム形成可能な重合体、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）ネガ
作用ジアゾ樹脂、及び（Ｅ）感光液中では溶解している
が、塗布乾燥時に感光性層表面に浮き、酸素遮断層を形
成することができる、常温では固体の高級脂肪族炭化水
素及び／又はその誘導体（但し、ポリビニルアルコール
を除く）を含む感光液を支持体上に塗布し、さらに乾燥
することを特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。