JPH0766186B2 - 感光性組成物 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版の製造に適した感光性組成物
に関するものである。更に詳しくは製版時の酸素の影響
を低減させた新規な光重合性感光性組成物に関するもの
である。
に関するものである。更に詳しくは製版時の酸素の影響
を低減させた新規な光重合性感光性組成物に関するもの
である。
光重合性組成物を感光性平版印刷版に適した感光性画像
形成層として用いる試みが行われている。たとえば特公
昭46−32714号明細書には、有機溶媒可溶性重合体、エ
チレン性不飽和付加重合性化合物と光重合開始剤からな
る基本組成が開示され、特公昭49−34041号明細書に
は、不飽和二重結合を有機溶媒可溶性重合体中に導入
し、硬化効率を改善した組成が開示されている。又特公
昭48−38403号、特公昭53−27605号及び英国特許第1388
492号各明細書には、新規な光重合開始剤を用いた組成
等が記載されており、一部で実用に供されているが、い
ずれの感光性組成物も平版印刷版の感光層として用いる
と、画像露光時に酸素による重合阻害を著しく受けると
いう欠点があり、感光層表面に水溶性樹脂からなる酸素
遮断層を設けなければならなかった。そこで、この酸素
による重合阻害の影響を低減させるために上記の光重合
性組成にネガ作用を有するジアゾ樹脂を添加する試みが
行なわれている。このジアゾ樹脂を添加する技術は、た
とえば特開昭59−206825号、特開昭59−53836号、特開
昭59−178449号、特開昭57−196230号、及び米国特許第
4316949号各明細書に記載されているが、これらとて未
だ十分な効果を有しているとはいえなかった。
形成層として用いる試みが行われている。たとえば特公
昭46−32714号明細書には、有機溶媒可溶性重合体、エ
チレン性不飽和付加重合性化合物と光重合開始剤からな
る基本組成が開示され、特公昭49−34041号明細書に
は、不飽和二重結合を有機溶媒可溶性重合体中に導入
し、硬化効率を改善した組成が開示されている。又特公
昭48−38403号、特公昭53−27605号及び英国特許第1388
492号各明細書には、新規な光重合開始剤を用いた組成
等が記載されており、一部で実用に供されているが、い
ずれの感光性組成物も平版印刷版の感光層として用いる
と、画像露光時に酸素による重合阻害を著しく受けると
いう欠点があり、感光層表面に水溶性樹脂からなる酸素
遮断層を設けなければならなかった。そこで、この酸素
による重合阻害の影響を低減させるために上記の光重合
性組成にネガ作用を有するジアゾ樹脂を添加する試みが
行なわれている。このジアゾ樹脂を添加する技術は、た
とえば特開昭59−206825号、特開昭59−53836号、特開
昭59−178449号、特開昭57−196230号、及び米国特許第
4316949号各明細書に記載されているが、これらとて未
だ十分な効果を有しているとはいえなかった。
さらに、特開昭59−53885号明細書には、(i)エチレ
ン性不飽和重合性化合物、(ii)アリル基を側鎖に有す
るビニル共重合体、(iii)光重合開始剤および(iv)
ネガ作用ジアゾ樹脂からなる感光性組成物が開示されて
いるが、これとて十分な効果を有しているとはいえなか
った。
ン性不飽和重合性化合物、(ii)アリル基を側鎖に有す
るビニル共重合体、(iii)光重合開始剤および(iv)
ネガ作用ジアゾ樹脂からなる感光性組成物が開示されて
いるが、これとて十分な効果を有しているとはいえなか
った。
従って本発明は、感光層表面に酸素遮断層を設けなくと
も画像露光時の酸素の影響を有効に防止でき、かつ平版
印刷版において高耐刷力が得られる感光性組成物を得る
ことを目的とする。
も画像露光時の酸素の影響を有効に防止でき、かつ平版
印刷版において高耐刷力が得られる感光性組成物を得る
ことを目的とする。
本発明は、特開昭59−53835号明細書に開示された感光
性組成物において、成分(iii)の光重合開示剤として
特定のトリアジン系光重合開始剤を、ジアゾ樹脂と組合
わせて用いると、この組合わせ独自の特異的効果により
画像露光時の酸素の影響を大幅に防止でき、かつこの組
成物を用いると高耐刷力を有する平版印刷版が得られる
との知見に基づいてなされたものである。
性組成物において、成分(iii)の光重合開示剤として
特定のトリアジン系光重合開始剤を、ジアゾ樹脂と組合
わせて用いると、この組合わせ独自の特異的効果により
画像露光時の酸素の影響を大幅に防止でき、かつこの組
成物を用いると高耐刷力を有する平版印刷版が得られる
との知見に基づいてなされたものである。
すなわち、本発明は、(1)エチレン性不飽和重合性化
合物、(2)アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフィル
ム形成可能な重合体、(3)トリアジン系光重合開始剤
及び(4)ジアゾ樹脂を含有し、かつベンゼン環5個以
上を有する多環芳香族化合物を含有しない感光性組成物
において、成分(3)の光重合開始剤が、一般式
(I): (式中、Rは (R′は、水素原子、Cl、Br、アルキル基又はアルコキ
シル基を示す。)で示される基であり、XはClまたはBr
である。) で表わされるS−トリアジントリハロメチル化合物であ
ることを特徴とする感光性組成物を提供する。
合物、(2)アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフィル
ム形成可能な重合体、(3)トリアジン系光重合開始剤
及び(4)ジアゾ樹脂を含有し、かつベンゼン環5個以
上を有する多環芳香族化合物を含有しない感光性組成物
において、成分(3)の光重合開始剤が、一般式
(I): (式中、Rは (R′は、水素原子、Cl、Br、アルキル基又はアルコキ
シル基を示す。)で示される基であり、XはClまたはBr
である。) で表わされるS−トリアジントリハロメチル化合物であ
ることを特徴とする感光性組成物を提供する。
本発明の成分(1)であるエチレン性不飽和重合性化合
物としては常圧で沸点100℃以上であり、かつ少なくと
も1分子中に1個の付加重合可能な不飽和基を有する分
子量10,000以下のモノマー又はオリゴマーが好ましい。
このようなモノマー及びオリゴマーの具体的には、ポリ
エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノ
キシエチル(メタ)アクリレート等の単官能のアクリレ
ートやメタクリレート;ポリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレンジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、トリ(アクリロイ
ルオキシエチル)イソシアヌレート、グリセリンやトリ
メチロールエタン等の多価アルコールにエチレンオキサ
イドやプロピレンオキサイドを付加させた後(メタ)ア
クリレート化したもの、特公昭48−41708号、特公昭50
−6034号、特開昭51−37193号各明細書に記載されてい
るようなウレタンアクリレート類、特開昭48−64183
号、特公昭49−43191号、特公昭52−30490号各明細書に
記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ
樹脂と(メタ)アクリル酸反応させたエポキシアクリレ
ート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートが例
示される。さらに詳細には日本接着協会誌Vol.20、No.
7、300〜308頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとし
て紹介されている重合性化合物を用いることもできる。
物としては常圧で沸点100℃以上であり、かつ少なくと
も1分子中に1個の付加重合可能な不飽和基を有する分
子量10,000以下のモノマー又はオリゴマーが好ましい。
このようなモノマー及びオリゴマーの具体的には、ポリ
エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノ
キシエチル(メタ)アクリレート等の単官能のアクリレ
ートやメタクリレート;ポリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレンジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、トリ(アクリロイ
ルオキシエチル)イソシアヌレート、グリセリンやトリ
メチロールエタン等の多価アルコールにエチレンオキサ
イドやプロピレンオキサイドを付加させた後(メタ)ア
クリレート化したもの、特公昭48−41708号、特公昭50
−6034号、特開昭51−37193号各明細書に記載されてい
るようなウレタンアクリレート類、特開昭48−64183
号、特公昭49−43191号、特公昭52−30490号各明細書に
記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ
樹脂と(メタ)アクリル酸反応させたエポキシアクリレ
ート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートが例
示される。さらに詳細には日本接着協会誌Vol.20、No.
7、300〜308頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとし
て紹介されている重合性化合物を用いることもできる。
成分(1)の使用量は、全組成に対して5〜50重量%
(以下%と略称する。)、好ましくは10〜40%である。
(以下%と略称する。)、好ましくは10〜40%である。
本発明で用いる成分(2)のアルカリ水可溶性又は膨潤
性でフィルム形成可能な重合体としては、特公昭59−44
615号明細書に記載されているようなベンジル(メタ)
アクリレート/(メタ)アクリル酸/必要に応じてその
他の付加重合性ビニルモノマー共重合体;特公昭54−34
327号明細書に記載されているようなメタクリル酸/メ
タクリル酸メチル又はエチル/メタクリル酸アルキル共
重合体;その他、特公昭58−12577号、特公昭54−25957
号、特開昭54−92723号各明細書に記載されているよう
な(メタ)アクリル酸共重合体;特開昭59−53836号明
細書に記載されているようなアリル(メタ)アクリレー
ト/(メタ)アクリル酸/必要に応じてその他の付加重
合性ビニルモノマー共重合体、特開昭59−71048号明細
書に記載される無水マレイン酸共重合体にペンタエリス
リトールトリアクリレートを半エステル化で付加させた
もの等の重合体中に−COOH、-PO3H2、-SO3H、-SO2NH2、
-SO2NHCO-基を有し、酸価50〜200の酸性ビニル共重合体
をあげることが出来る。
性でフィルム形成可能な重合体としては、特公昭59−44
615号明細書に記載されているようなベンジル(メタ)
アクリレート/(メタ)アクリル酸/必要に応じてその
他の付加重合性ビニルモノマー共重合体;特公昭54−34
327号明細書に記載されているようなメタクリル酸/メ
タクリル酸メチル又はエチル/メタクリル酸アルキル共
重合体;その他、特公昭58−12577号、特公昭54−25957
号、特開昭54−92723号各明細書に記載されているよう
な(メタ)アクリル酸共重合体;特開昭59−53836号明
細書に記載されているようなアリル(メタ)アクリレー
ト/(メタ)アクリル酸/必要に応じてその他の付加重
合性ビニルモノマー共重合体、特開昭59−71048号明細
書に記載される無水マレイン酸共重合体にペンタエリス
リトールトリアクリレートを半エステル化で付加させた
もの等の重合体中に−COOH、-PO3H2、-SO3H、-SO2NH2、
-SO2NHCO-基を有し、酸価50〜200の酸性ビニル共重合体
をあげることが出来る。
特にこれらの中でベンジル(メタ)アクリレート/(メ
タ)アクリル酸/必要に応じてその他の付加重合性ビニ
ルモノマー共重合体及びアリル(メタ)アクリレート/
(メタ)アクリル酸/必要に応じてその他の付加重合性
ビニルモノマー共重合体が好適である。成分(2)の使
用量は全組成に対して10%〜90%、好ましくは30〜85%
である。又、成分(1)と成分(2)は、重量比で0.5/
9.5〜5/5の範囲とするのが好ましく、更に好ましい範囲
は1/9〜3/7である。
タ)アクリル酸/必要に応じてその他の付加重合性ビニ
ルモノマー共重合体及びアリル(メタ)アクリレート/
(メタ)アクリル酸/必要に応じてその他の付加重合性
ビニルモノマー共重合体が好適である。成分(2)の使
用量は全組成に対して10%〜90%、好ましくは30〜85%
である。又、成分(1)と成分(2)は、重量比で0.5/
9.5〜5/5の範囲とするのが好ましく、更に好ましい範囲
は1/9〜3/7である。
本発明の成分(3)としては、上記一般式(I)で表わ
されるS−トリアジントリハロメチル化合物を光重合開
始剤として用いることが重要である。この光重合開始剤
として、具体的には、 等をあげることができる。尚、一般式(I)におけるア
ルキル基、アルコキシル基としては、炭素数が1〜12の
ものが用いられる。又、一般式(I)の化合物として
は、特に が好ましい。これらの光重合開始剤の添加量は全組成物
に対して約0.5〜15%、より好ましくは2〜10%であ
る。
されるS−トリアジントリハロメチル化合物を光重合開
始剤として用いることが重要である。この光重合開始剤
として、具体的には、 等をあげることができる。尚、一般式(I)におけるア
ルキル基、アルコキシル基としては、炭素数が1〜12の
ものが用いられる。又、一般式(I)の化合物として
は、特に が好ましい。これらの光重合開始剤の添加量は全組成物
に対して約0.5〜15%、より好ましくは2〜10%であ
る。
本発明の成分(4)であるジアゾ樹脂としては、ネガ作
用を有し、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが
適している。このようなジアゾ樹脂としては4−ジアゾ
−ジフェニルアミン、1−ジアゾ−4−N,N−ジメチル
アミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N,N−ジエチルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−エチル−N−ヒドロ
キシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−メチ
ル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ
−2,5−ジエトキシ−4−ベンゾイルアミノベンゼン、
1−ジアゾ−4−N−ベンジルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−4−N,N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジアゾ
−4−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメ
トキシ−4−P−トリルメルカプトベンゼン、1−ジア
ゾ−2−エトキシ−4−N,N−ジメチルアミノベンゼ
ン、P−ジアゾ−ジメチルアニリン、1−ジアゾ−2,5
−ジブトキシ−4−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ
−2,5−ジエトキシ−4−モルフォリノベンゼン、1−
ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4−モルフォリノベンゼ
ン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−モルフォリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−P−ト
リルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−3−エトキシ−
4−N−メチル−N−ベンジルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−3−クロロ−4−N,N−ジエチルアミノベンゼ
ン、1−ジアゾ−3−メチル−4−ピロリジノベンゼ
ン、1−ジアゾ−2−クロロ−4−N,N−ジメチルアミ
ノ−5−メトキシベンゼン、1−ジアゾ−3−メトキシ
−4−ピロリジノベンゼン、3−メトキシ−4−ジアゾ
ジフェニルアミン、3−エトキシ−4−ジアゾジフェニ
ルアミン、3−(n−プロポキシ)−4−ジアゾジフェ
ニルアミン、3−(イソプロポキシ)−4−ジアゾジフ
ェニルアミンのようなジアゾモノマーと、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、またはベンズア
ルデヒドのような縮合剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好
ましくは1:0.8〜1:0.6を通常の方法で縮合して得られた
縮合物と陰イオンとの反応生成物である。陰イオンとし
て四フッ化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸、5−ニトロオルト−トルエンスル
ホン酸、5−スルホサリチル酸、2,5-ジメチルベンゼン
スルホン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、
2−ニトロベンゼンスルホン酸、酸−クロロベンゼンス
ルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−フルオ
ロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、1−ナフトール−5−スルホン酸、2−メト
キシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスル
ホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等をあげることが
できる。これらの中でも特に六フッ化燐やトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸や2,5−ジメチルベンゼンス
ルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適であ
る。これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は1
〜30%であり、より好ましくは3〜15%である。
用を有し、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが
適している。このようなジアゾ樹脂としては4−ジアゾ
−ジフェニルアミン、1−ジアゾ−4−N,N−ジメチル
アミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N,N−ジエチルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−エチル−N−ヒドロ
キシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−メチ
ル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ
−2,5−ジエトキシ−4−ベンゾイルアミノベンゼン、
1−ジアゾ−4−N−ベンジルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−4−N,N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジアゾ
−4−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメ
トキシ−4−P−トリルメルカプトベンゼン、1−ジア
ゾ−2−エトキシ−4−N,N−ジメチルアミノベンゼ
ン、P−ジアゾ−ジメチルアニリン、1−ジアゾ−2,5
−ジブトキシ−4−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ
−2,5−ジエトキシ−4−モルフォリノベンゼン、1−
ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4−モルフォリノベンゼ
ン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−モルフォリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−P−ト
リルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−3−エトキシ−
4−N−メチル−N−ベンジルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−3−クロロ−4−N,N−ジエチルアミノベンゼ
ン、1−ジアゾ−3−メチル−4−ピロリジノベンゼ
ン、1−ジアゾ−2−クロロ−4−N,N−ジメチルアミ
ノ−5−メトキシベンゼン、1−ジアゾ−3−メトキシ
−4−ピロリジノベンゼン、3−メトキシ−4−ジアゾ
ジフェニルアミン、3−エトキシ−4−ジアゾジフェニ
ルアミン、3−(n−プロポキシ)−4−ジアゾジフェ
ニルアミン、3−(イソプロポキシ)−4−ジアゾジフ
ェニルアミンのようなジアゾモノマーと、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、またはベンズア
ルデヒドのような縮合剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好
ましくは1:0.8〜1:0.6を通常の方法で縮合して得られた
縮合物と陰イオンとの反応生成物である。陰イオンとし
て四フッ化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸、5−ニトロオルト−トルエンスル
ホン酸、5−スルホサリチル酸、2,5-ジメチルベンゼン
スルホン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、
2−ニトロベンゼンスルホン酸、酸−クロロベンゼンス
ルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−フルオ
ロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、1−ナフトール−5−スルホン酸、2−メト
キシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスル
ホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等をあげることが
できる。これらの中でも特に六フッ化燐やトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸や2,5−ジメチルベンゼンス
ルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適であ
る。これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は1
〜30%であり、より好ましくは3〜15%である。
一般に、ネガ作用ジアゾ樹脂を含有する光重合性組成物
はジアゾ樹脂なしの光重合性組成物に比べて、空気中の
酸素により重合阻害を受けにくいといわれている。これ
は多分露光時にジアゾ樹脂が重合に対して不活性なチッ
素ガスを発生する為であろうと考えられるが、ジアゾ樹
脂を添加するだけでは酸素の影響を完全に排除すること
は難かしい。しかしながら本発明に従い、ジアゾ樹脂を
添加し、酸素の影響を低減させた光重合組成物に、一般
式(I)であらわされるS−トリアジントリハロメチル
化合物を光重合開始剤として用いると、酸素の影響は著
しく低減し、実質的には感光層上に酸素遮断層を設ける
ことなしに、画像形成が可能となり、高耐刷力の平版印
刷版を得ることが出来るのである。この理論的根拠は明
確には分っていないが、多分特定のS−トリアジントリ
ハロメチル化合物の光分解によって発生する光重合開始
ラジカル数が系中に存在する酸素分子数より圧倒的に多
く存在する為に、モノマーの生長ラジカルと衝突する酸
素分子数の割合が減少し、酸素による重合阻害が低減す
るものと推定される。
はジアゾ樹脂なしの光重合性組成物に比べて、空気中の
酸素により重合阻害を受けにくいといわれている。これ
は多分露光時にジアゾ樹脂が重合に対して不活性なチッ
素ガスを発生する為であろうと考えられるが、ジアゾ樹
脂を添加するだけでは酸素の影響を完全に排除すること
は難かしい。しかしながら本発明に従い、ジアゾ樹脂を
添加し、酸素の影響を低減させた光重合組成物に、一般
式(I)であらわされるS−トリアジントリハロメチル
化合物を光重合開始剤として用いると、酸素の影響は著
しく低減し、実質的には感光層上に酸素遮断層を設ける
ことなしに、画像形成が可能となり、高耐刷力の平版印
刷版を得ることが出来るのである。この理論的根拠は明
確には分っていないが、多分特定のS−トリアジントリ
ハロメチル化合物の光分解によって発生する光重合開始
ラジカル数が系中に存在する酸素分子数より圧倒的に多
く存在する為に、モノマーの生長ラジカルと衝突する酸
素分子数の割合が減少し、酸素による重合阻害が低減す
るものと推定される。
本発明では以上の基本成分の他に更に熱重合防止剤を加
えておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、p−
メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−グレゾー
ル、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等が有用であり、また場合によっては感光層の着
色を目的として染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指示
薬等を添加することもできる。
えておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、p−
メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−グレゾー
ル、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等が有用であり、また場合によっては感光層の着
色を目的として染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指示
薬等を添加することもできる。
更にジアゾ樹脂の安定化剤として、リン酸、亜リン酸、
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。更に高級脂肪酸のごと
きワックスを添加することも有用である。
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。更に高級脂肪酸のごと
きワックスを添加することも有用である。
本発明の感光性組成物は、例えば、2−メトキシエタノ
ール、2−メトキシエチルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、3−メトキシプロパノー
ル、3−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独ま
たはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体
上に設けることができる。その被覆量は乾燥後の重量で
約0.1g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、より好まし
くは0.5〜5g/m2である。
ール、2−メトキシエチルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、3−メトキシプロパノー
ル、3−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独ま
たはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体
上に設けることができる。その被覆量は乾燥後の重量で
約0.1g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、より好まし
くは0.5〜5g/m2である。
上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチックス(例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレンなど)がラミネートされた紙、例え
ばアルミニウム(アルミニウム合金も含む。)、亜鉛、
銅などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ルなどのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金
属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチ
ックフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、
アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安
価であるので特に好ましい。更に、特公昭48−18327号
公報に記されているようなポリエチレンテレフタレート
フィルム上にアルミニウムシートが結合された複合体シ
ートも好ましい。
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチックス(例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレンなど)がラミネートされた紙、例え
ばアルミニウム(アルミニウム合金も含む。)、亜鉛、
銅などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ルなどのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金
属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチ
ックフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、
アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安
価であるので特に好ましい。更に、特公昭48−18327号
公報に記されているようなポリエチレンテレフタレート
フィルム上にアルミニウムシートが結合された複合体シ
ートも好ましい。
また金属、特にアルミニウムの表面を有する指示体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2,714,066号明細書に記載され
ている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公
報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処
理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例
えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しく
は、蓚酸、スルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩
の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせ
た電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すこ
とにより実施される。
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2,714,066号明細書に記載され
ている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公
報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処
理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例
えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しく
は、蓚酸、スルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩
の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせ
た電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すこ
とにより実施される。
また、米国特許第3,658,662号明細書に記載されている
ようなシリケート電着も有効である。
ようなシリケート電着も有効である。
更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−58602号公
報、特開昭52−30503号公報に開示されているような電
解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪
酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。
報、特開昭52−30503号公報に開示されているような電
解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪
酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。
更には、特開昭56−28893号公報に開示されているよう
な、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理さら
に珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。
な、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理さら
に珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。
更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえ
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りし
たものも好適である。
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りし
たものも好適である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向上
等のために施されるものである。
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向上
等のために施されるものである。
支持体上に設けられた感光性組成物の層の上には、空気
中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、例
えばポリビニルアルコール、酸性セルロース類などのよ
うな酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設け
てもよい。この様な保護層の塗布方法については、例え
ば米国特許第3,458,311号、特公昭55−49729号明細書に
詳しく記載されている。
中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、例
えばポリビニルアルコール、酸性セルロース類などのよ
うな酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設け
てもよい。この様な保護層の塗布方法については、例え
ば米国特許第3,458,311号、特公昭55−49729号明細書に
詳しく記載されている。
本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光性プレー
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、2−フェノキシエタノ
ール、2−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3,475,17
1号および同3,615,480号に記載されているものを挙げる
ことができる。更に、特開昭50−26601号、特公昭56−3
9464号、同56−42860号の各公報に記載されている現像
液も本発明の感光性印刷版の現像液として優れている。
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、2−フェノキシエタノ
ール、2−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3,475,17
1号および同3,615,480号に記載されているものを挙げる
ことができる。更に、特開昭50−26601号、特公昭56−3
9464号、同56−42860号の各公報に記載されている現像
液も本発明の感光性印刷版の現像液として優れている。
本発明の感光性組成物を用いると酸素の影響をほとんど
受けない感光性プレートを得ることができるので、酸素
遮断層なしで十分実用的に使用できる。従って、本発明
の感光性組成物は、各種印刷版及び画像形成用に広く用
いることができ、これらのうちでも特に感光性平版印刷
版用に好適に用いることができる。
受けない感光性プレートを得ることができるので、酸素
遮断層なしで十分実用的に使用できる。従って、本発明
の感光性組成物は、各種印刷版及び画像形成用に広く用
いることができ、これらのうちでも特に感光性平版印刷
版用に好適に用いることができる。
以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。
実施例1 特開昭56−28893号公報に開示された方法により基板を
得た。即ち、厚さ0.30のアルミニウム板をナイロンブラ
シと400メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表
面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。10%水酸化ナ
トリウムに70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流
水で水洗後20%HNO3で中和洗浄、水洗した。これをVA=
12.7Vの条件で正弦波の交番波形電流を用いて1%硝酸
水溶液中で160クローン/dm2の陽極時電気量の電解粗面
化処理を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6
μ(Ra表示)であった。ひきつづいて30%のH2SO4水溶
液中に浸漬し55℃で2分間デスマットした後、20%H2SO
4水溶液中、電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2にな
るように2分間陽極酸化処理した。その後70℃のケイ酸
ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬水洗乾燥させた。
得た。即ち、厚さ0.30のアルミニウム板をナイロンブラ
シと400メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表
面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。10%水酸化ナ
トリウムに70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流
水で水洗後20%HNO3で中和洗浄、水洗した。これをVA=
12.7Vの条件で正弦波の交番波形電流を用いて1%硝酸
水溶液中で160クローン/dm2の陽極時電気量の電解粗面
化処理を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6
μ(Ra表示)であった。ひきつづいて30%のH2SO4水溶
液中に浸漬し55℃で2分間デスマットした後、20%H2SO
4水溶液中、電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2にな
るように2分間陽極酸化処理した。その後70℃のケイ酸
ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬水洗乾燥させた。
次に下記の感光液Iを調製した。
比較例として、感光液Iの光重合開始剤のみを下記化合
物 に代えて感光液IIを得た。
物 に代えて感光液IIを得た。
これら感光液I、IIを濾過後、先の基板の上に回転塗布
機を用いて、乾燥後の重量にして2.0g/m2となるように
塗布した。乾燥は80℃で2分間行なった。
機を用いて、乾燥後の重量にして2.0g/m2となるように
塗布した。乾燥は80℃で2分間行なった。
これらのサンプルを透明陰画に密着させ、バーキープリ
ンター〔バーキーテクニカル製 光源;2KWのメタルハラ
イドランプ〕で十分吸引した後露光し、次に示す現像液
にて50秒間浸漬し表面を軽くこすり未露光部を除去し、
印刷版とした。
ンター〔バーキーテクニカル製 光源;2KWのメタルハラ
イドランプ〕で十分吸引した後露光し、次に示す現像液
にて50秒間浸漬し表面を軽くこすり未露光部を除去し、
印刷版とした。
ベンジルアルコール 30g 炭酸ナトリウム 5g アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ 12g 亜硫酸ナトリウム 5g 純水 1000g 更にこれらの印刷版をハンデルベルグ社製印刷機KORを
用いて耐刷テストを行ったところ感光液Iを用いた印刷
機は、感光液IIを用いた印刷版に比べ、約1.3倍の耐刷
力を有していた。又、これらのプレートの上に富士PSス
テップガイド(富士写真フィルム(株)製、ΔD=0.15
で不連続に透過濃度が変化するグレースケール)を載せ
て、露光器によって真空引きを行った場合と、真空引き
を行なわない場合のステップガイドの感度差を比較する
と、感光液Iのプレートは、表1に示すように感度差が
0.5段に対し、感光液IIのプレートでは、1段あり、
又、感度も感光液Iの方が高かった。
用いて耐刷テストを行ったところ感光液Iを用いた印刷
機は、感光液IIを用いた印刷版に比べ、約1.3倍の耐刷
力を有していた。又、これらのプレートの上に富士PSス
テップガイド(富士写真フィルム(株)製、ΔD=0.15
で不連続に透過濃度が変化するグレースケール)を載せ
て、露光器によって真空引きを行った場合と、真空引き
を行なわない場合のステップガイドの感度差を比較する
と、感光液Iのプレートは、表1に示すように感度差が
0.5段に対し、感光液IIのプレートでは、1段あり、
又、感度も感光液Iの方が高かった。
このように感光液Iを用いたプレートは感光液IIを用い
たプレートに比べ、耐刷力がすぐれ、真空度の影響が少
なかった。
たプレートに比べ、耐刷力がすぐれ、真空度の影響が少
なかった。
比較例1. 感光液Iからジアゾ樹脂を除いた以外は、実施例1と全
く同様に作成した印刷版を、実施例1と同様に耐刷テス
トを行ったところ、感光液Iを用いた印刷版に比べ1/4
の耐刷力しかなかった。
く同様に作成した印刷版を、実施例1と同様に耐刷テス
トを行ったところ、感光液Iを用いた印刷版に比べ1/4
の耐刷力しかなかった。
実施例2 実施例1と同様にして得た基板に、次の感光液IIIを塗
布した。
布した。
得られたプレートは、画像露光後、実施例1と同様の現
像液にて処理した。
像液にて処理した。
比較例として、感光液IIIの光重合開始剤のみをロフィ
ンダイマー/ミヒラーズケン(2g/2g)に変更して感光
液IVとし、あとは実施例2と同様に、画像露光、現像処
理した。
ンダイマー/ミヒラーズケン(2g/2g)に変更して感光
液IVとし、あとは実施例2と同様に、画像露光、現像処
理した。
感光液IIIを塗布したプレートは、感光液IVを塗布した
プレートに比べて、感度(グレースケールステップガイ
ド段数)で2段高く、真空度依存性も少なく、1.5倍の
耐刷力を有していた。
プレートに比べて、感度(グレースケールステップガイ
ド段数)で2段高く、真空度依存性も少なく、1.5倍の
耐刷力を有していた。
比較例2. 感光液IIIからジアゾ樹脂を除いた以外は、実施例1と
全く同様に作成した印刷版を、実施例1と同様に耐刷テ
ストを行ったところ、感光液IIIを用いた印刷版に比べ1
/5の耐刷力しかなかった。
全く同様に作成した印刷版を、実施例1と同様に耐刷テ
ストを行ったところ、感光液IIIを用いた印刷版に比べ1
/5の耐刷力しかなかった。
実施例3 実施例1の光重合開始剤の代りに下記構造の光重合開始
剤を用いた。
剤を用いた。
実施例1と同様にして画像露光、現像して印刷版を得
た。この印刷版を実施例1と同様に耐刷テストを行った
ところほぼ実施例1と同じ耐刷力を有していた。
た。この印刷版を実施例1と同様に耐刷テストを行った
ところほぼ実施例1と同じ耐刷力を有していた。
比較例3. 実施例3の感光液からジアゾ樹脂を除いた以外は、実施
例1と全く同様に作成した印刷版を、実施例1と同様に
耐刷テストを行ったところ、ジアゾ樹脂を用いた印刷版
に比べ1/5の耐刷力しかなかった。
例1と全く同様に作成した印刷版を、実施例1と同様に
耐刷テストを行ったところ、ジアゾ樹脂を用いた印刷版
に比べ1/5の耐刷力しかなかった。
実施例4 実施例1の光重合開始剤の代りに下記構造の2つの組合
せからなる光重合開始剤を用いた。
せからなる光重合開始剤を用いた。
実施例1と同様に画像露光、現像して印刷版を得た。こ
の印刷版の耐刷力はほぼ実施例1の印刷版と同等であっ
た。
の印刷版の耐刷力はほぼ実施例1の印刷版と同等であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 則章 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 喜多 信行 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−195250(JP,A) 特開 昭53−133428(JP,A) 特開 昭60−105667(JP,A) 特開 昭56−85746(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】エチレン性不飽和重合性化合物、(2)ア
ルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフィルム形成可能な重
合体、(3)光重合開始剤及び(4)ジアゾ樹脂を含有
し、かつベンゼン環5個以上を有する多環芳香族化合物
を含有しない感光性組成物において、成分(3)の光重
合開始剤が、一般式(I): (式中、Rは (R′は、水素原子、Cl、Br、アルキル基又はアルコキ
シル基を示す。)で示される基であり、XはClまたはBr
である。) で表わされるS−トリアジントリハロメチル化合物であ
ることを特徴とする感光性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14494485 | 1985-07-02 | ||
| JP60-144944 | 1985-07-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62115150A JPS62115150A (ja) | 1987-05-26 |
| JPH0766186B2 true JPH0766186B2 (ja) | 1995-07-19 |
Family
ID=15373815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61149087A Expired - Fee Related JPH0766186B2 (ja) | 1985-07-02 | 1986-06-25 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0766186B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0766622B2 (ja) * | 1985-09-09 | 1995-07-19 | 松下電器産業株式会社 | モ−タ制御装置 |
| JP2598997B2 (ja) * | 1989-05-31 | 1997-04-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
| JP2709532B2 (ja) * | 1991-03-01 | 1998-02-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
| KR100361730B1 (ko) * | 1998-08-18 | 2003-02-05 | 주식회사 엘지화학 | 플루오레닐트리아진계화합물및이를유효성분으로하는광중합개시제 |
| US7883826B2 (en) * | 2006-12-07 | 2011-02-08 | Eastman Kodak Company | Negative-working radiation-sensitive compositions and imageable materials |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3987037A (en) * | 1971-09-03 | 1976-10-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines |
| DE2718259C2 (de) * | 1977-04-25 | 1982-11-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Strahlungsempfindliches Gemisch |
| JPS5651735A (en) * | 1979-10-03 | 1981-05-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Photoreactive composition |
| DE3118884A1 (de) * | 1981-05-13 | 1982-12-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von reliefkopien |
| DE3337024A1 (de) * | 1983-10-12 | 1985-04-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Lichtempfindliche, trichlormethylgruppen aufweisende verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltendes lichtempfindliches gemisch |
| JPS60239736A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| EP0184725B1 (de) * | 1984-12-06 | 1989-01-04 | Hoechst Celanese Corporation | Lichtempfindliches Gemisch |
| DE3605717A1 (de) * | 1985-02-28 | 1986-08-28 | Hoechst Celanese Corp., Somerville, N.J. | Durch strahlung polymerisierbares gemisch |
| JPH0766185B2 (ja) * | 1985-09-09 | 1995-07-19 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
| JPS62212401A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
-
1986
- 1986-06-25 JP JP61149087A patent/JPH0766186B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62115150A (ja) | 1987-05-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |