JPH061062A - 顕色剤塗被シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色性と耐汚れ性のバランスの優れた顕色剤塗
被シートを提供することにある。 【構成】支持体に顕色剤組成物の水分散液を塗布・乾燥
する顕色剤塗被シートの製造方法において、下記式で表
される真球率が９０％以上である核置換サリチル酸の多
価金属塩を主成分とする顕色剤組成物を有し、且つ液温
が０〜４０℃に保持、Ｂ型粘度計粘度（６０ｒｐｍ）が
１５０ｃｐｓ以下に保持された水分散液を用いることを
特徴とする顕色剤塗被シートの製造方法である。 真球率（％）＝ｎ／Ｎ×１００ ｎ：単位面積当たりの真球状粒子の個数 Ｎ：単位面積当たりの全粒子の個数

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録体に用いる顕
色剤塗被シートに関し、詳しくは発色性と耐汚れ性のバ
ランスの優れた顕色剤塗被シートを提供することにあ
る。

【０００２】

【従来の技術】ノボラック型のフェノール樹脂や核置換
サリチル酸の多価金属塩は、活性白土等が無機顕色剤と
称されるのに対して、有機顕色剤と称され記録材料用顕
色剤シートとして広く実用化されている（特公昭４２−
２０１４４号、特公昭５１−２５１７４号）。そして、
これらの有機顕色剤はいずれも、通常水を媒体として微
粉砕もしくは微分散して水分散液にし、無機顔料、接着
剤等を混合してから紙面に塗布される（特公昭４８−１
６３４１号、特開昭５４−１４３３２２号）。

【０００３】ノボラック型のフェノール樹脂を有機顕色
剤として顕色剤シートに使用した場合、発色性が核置換
サリチル酸の多価金属塩に比べて弱く、良好な発色を得
る為には使用量を多くしなければ成らず、またＮＯｘや
ＳＯｘ、日光、熱等で黄変すると言う問題も生じる為、
核置換サリチル酸の多価金属塩が好ましく用いられてい
る。

【０００４】核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分と
する顕色剤組成物の水分散液を得る方法としては、核置
換サリチル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物
をボールミルやサンドミル等で望ましい粒子径にまで微
粉砕する方法、核置換サリチル酸の多価金属塩主成分と
する顕色剤組成物に有機溶剤を添加して液状化し、分散
剤を含む水中に強力な分散手段で乳化分散させ、つづい
てこの分散液を加熱して有機溶剤を蒸留除去することに
よって、望まし粒子の大きさの核置換サリチル酸の多価
金属塩を主成分とする顕色剤組成物を得る方法（特開昭
６３−１７３６８０号及び特開昭６４−３４７８２号）
等が開示されている。顕色剤組成物の真球率としては、
前者の方法では０％であり、後者の方法ではほぼ１００
％となる。

【０００５】ところで、感圧記録体は従来から発色性の
優れたものが望まれている。しかしながら、一般に発色
性の優れる顕色剤シートは、擦れなど不本意な圧力によ
って発色汚れを生じてしまい易い。この問題を解決する
ために、発色剤を内包するマイクロカプセルの改良など
研究されているが、未だ充分な感圧記録体は得られてい
ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感圧
記録体において、発色性と耐汚れ性が共にバランスよく
優れた顕色剤塗被シートを提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる現状に鑑み、本発
明者等は顕色剤塗被シートについて鋭意研究の結果、先
に核置換サリチル酸の多価金属塩を顕色剤組成物の主成
分として用い、且つ該顕色剤組成物の真球率を最低９０
％迄とした水分散液を使用すると発色性と耐汚れ性のバ
ランスの取れた顕色剤塗被シートが得られることを見出
した（特開平３−２０２３８８号）。しかしながら、係
る水分散液を用いても、場合によっては所望の効果が得
られないことが分かった。

【０００８】そのため、更に鋭意研究を重ねた結果、真
球率を最低９０％迄とした水分散液を、特定の温度範囲
に、且つ特定の粘度以下に保った水分散液を用いること
により発色性と耐汚れ性のバランスの取れた顕色剤塗被
シートが得られることを見出した。

【０００９】本発明は、支持体に顕色剤組成物の水分散
液を塗布・乾燥する顕色剤塗被シートの製造方法におい
て、下記式で表される真球率が９０％以上である核置換
サリチル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物を
有し、且つ液温が０〜４０℃に保持、Ｂ型粘度計粘度
（６０ｒｐｍ）が１５０ｃｐｓ以下に保持された水分散
液を用いることを特徴とする顕色剤塗被シートの製造方
法である。 真球率（％）＝ｎ／Ｎ×１００ ｎ：単位面積当たりの真球状粒子の個数 Ｎ：単位面積当たりの全粒子の個数

【００１０】

【作用】本発明でいう真球率は、核置換サリチル酸の多
価金属塩を主成分とする顕色剤組成物の水分散液を顕微
鏡等で観察し、単位面積当たりの真球状粒子の個数ｎと
全粒子の個数Ｎを数え、上記の式で算出するものであ
る。

【００１１】真球率が９０％未満の核置換サリチル酸の
多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物を使用した場
合、真球率の低下と共に発色性、とりわけ弱圧発色性及
び印字のつながりが低下する。良好な発色性を維持する
為には顕色剤組成物の使用量を増加せねばならず、経済
的にもマイナスとなる。本発明は、真球率が９０％以上
の顕色剤組成物を主成分として使用するものである。な
かでも真球率が９３％以上、とりわけ９６％以上の顕色
剤組成物を主成分にすると発色性、とりわけ弱圧発色性
及び印字のつながりが優れるため好ましい。

【００１２】このような顕色剤組成物を含有する水分散
液であっても、液温が０℃〜４０℃の範囲に保持する必
要がある。因みに液温が０℃未満になると水分散液は凍
結してしまう。一旦凍結した水分散液は分散系が壊れて
しまい、たとえ解凍して顕色剤塗被シートに仕上げたと
しても発色性が大きく低下する。一方、液温が４０℃を
越えた状態で保持された水分散液を使用した場合は、汚
れを生じ易くなってしまい、好ましくない。４０℃を越
えている保持時間が長くなればなる程この傾向は顕著で
ある。

【００１３】更に、液温を０℃〜４０℃の範囲に保持し
た顕色剤組成物を含有する水分散液であっても、Ｂ型粘
度計粘度（６０ｒｐｍ）が１５０ｃｐｓを越えた状態で
保持された水分散液を使用した場合は、得られた顕色剤
塗被シートは発色性及び耐汚れ性が共に低下してしま
う。この傾向もＢ型粘度計粘度（６０ｒｐｍ）が１５０
ｃｐｓを越えて保持されている時間が長くなればなる程
この傾向は顕著である。本発明は、Ｂ型粘度計粘度（６
０ｒｐｍ）が１５０ｃｐｓ以下、好ましくは１００ｃｐ
ｓ以下に顕色剤組成物を含有する水分散液を保持するも
のである。

【００１４】本発明は、真球率が９０％以上の核置換サ
リチル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物の水
分散液を、液度が０℃〜４０℃の範囲に、且つ、Ｂ型粘
度計粘度（６０ｒｐｍ）が１５０ｃｐｓ以下に保持する
必要がある。このような条件に保持するためには、温度
条件、攪拌条件、分散剤の使用量等を適宜調節する必要
がある。例えば、真球率が９０％以上の核置換サリチル
酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物の水分散液
を約３５℃で連続攪拌にしながら貯蔵すると、水分散液
のＢ型粘度計粘度（６０ｒｐｍ）がしだいに増加し、や
がて１５０ｃｐｓを越えてしまい、発色性及び耐汚れ性
共に不良の顕色剤塗被シートしか得られない。

【００１５】攪拌は、連続攪拌、不連続攪拌いずれでも
よく、櫂型、タービン型、プロペラ型等の通常公知の攪
拌翼が使用でき、攪拌翼の枚数、大きさ等も適宜選択使
用することができる。攪拌速度についても、使用する攪
拌翼、タンク等の装置、水分散液の濃度等に合わせて行
うものであり一概に言えないが、過剰の攪拌は粘度が増
加し易く、またエネルギー効率から鑑みると、攪拌は水
分散液に沈降が生じない程度に調節するとよい。

【００１６】分散剤は、保護コロイド性の大きな分散剤
が水分散液を長時間安定な分散状態を保つことができる
ので好ましい。しかし、保護コロイド性の大きな分散系
では、一般的に起泡性が大きく、機械的な微粉砕処理、
有機溶剤を含有する顕色剤の乳化液からそのままの分散
状態で有機溶剤を除去する場合、泡が多く発生し、操作
不能に陥る事が多い。ところが、平均分子量が３００以
上のアニオン性又はノニオン性の水溶性高分子は保護コ
ロイド性が大きく、また泡の発生も少なく適している。

【００１７】平均分子量が３００以上のアニオン性又は
ノニオン性の水溶性高分子とは特開昭６２−１９８４９
２号、特開昭６３−１０９０８４号、特公昭６３−１７
６３５号、特開平２−２０４０８３号、特開平３−２２
７６８７号等に記載されている様な、少なくともアクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、イタコン酸、イタコン酸エステル、マレイ
ン酸、マレイン酸エステル、アクリルアミド、イソブチ
レン、α−メチルスチレン、スルホン化スチレン又はナ
フタリンスルホン酸等の単量体の一種から成る共重合体
が挙げられる。その中でも、メタクリル酸、アクリル酸
アルキル又はメタクリル酸アルキルから成る共重合体及
び、メタクリル酸、メタクリル酸アルキル又はアクリル
アミドから成る共重合体及び、アクリルアミド又はアク
リル酸から成る共重合体が好ましい。

【００１８】核置換サリチル酸の金属塩としては、特公
昭４９−１０８５６号、特公昭５１−２５１７４号、特
開昭４９−５５４１０号、特開平３−２２７６８７号、
特開平３−２１５０８４号等に記載されているような、
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−α
−ベンジル化フエニルエチルサリチル酸、３−α−メチ
ル−α−エチルぺンチル−５−α，α−ジメチルベンジ
ルサリチル酸、３−クミル−５−イソオクチルサリチル
酸、３−クミル−５−tert−ブチルサリチル酸、３−te
rt−ブチル−５−クミルサリチル酸、３，５−ジ−tert
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−オクチルサリ
チル酸、３，５−ジ−イソノニルサリチル酸、３，５−
ジ−イソドデシルサリチル酸、３，５−ジ（メチルクミ
ル）サリチル酸、３，５−ジクミルサリチル酸、３−α
−メチルベンジル化フェニルエチル−６−メチルサリチ
ル酸、３−α−メチル−α−エチルペンチル−６−メチ
ルサリチル酸、３，５−ジ（α−ベンジル化フェニルエ
チル）サリチル酸、３，５−ジ（ベンジル化ベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）−６−
メチルサリチル酸、３−α−トリルエチル−６−メチル
サリチル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）
−６−メチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−オクチル
−６−メチルサリチル酸、３−α−ジメチルフェニルエ
チル−６−メチルサリチル酸、３−α−エチルフェニル
エチル−６−メチルサリチル酸、３−α−イソプロピル
フェニルエチル−６−メチルサリチル酸、３−α−ベン
ジル化ベンジルフェニルエチル−６−メチルサリチル
酸、３−α−メチル−α−エチルペンチル−６−エチル
サリチル酸等の核置換サリチル酸の多価金属塩が挙げら
れる。ここでイソノニル基、イソドデシル基、イソペン
タデシル基はそれぞれプロピレン三量体、プロピレン四
量体又は１−ブテン三量体及びプロピレン五量体が付加
して生じた置換基の総称として定義する。これらの中で
も３，５−ジ置換サリチル酸は発色性が極めて良好であ
るため特に好ましい。

【００１９】多価金属の具体例としては、マグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、
ニッケル等が挙げられるが、なかでも亜鉛が最も好まし
い。又、上記の如き各種の核置換サリチル酸は単独のみ
ならず、混合して使用してもよい。

【００２０】このような顕色剤組成物のなかでも、その
軟化点が低すぎると、紙表面に塗布乾燥する際に顕色剤
組成物が紙繊維間に浸透移行してしまい易く、発色濃度
が低下する、或いは顕色剤組成物の水分散液が凝固しや
すくなって、長時間にわたっての貯蔵安定性に欠ける場
合がある。その為、核置換サリチル酸の多価金属塩を主
成分とする顕色剤組成物の軟化点は４０℃以上にするの
が好ましい。しかし、軟化点が極めて高いと、紙表面に
塗布乾燥する際に殆ど自着作用を現さないので、これを
紙表面に固着させる為に多量の接着剤を使用しなければ
ならず、その場合は接着剤が顕色剤組成物上に膜となっ
てしまい、記録時にマイクロカプセル中に存在する発色
剤溶解オイルの移行を妨げ、顕色能がやや劣る場合もあ
る。従って、核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分と
する顕色剤組成物の軟化点は、４０〜８５℃程度に調整
するのがより好ましい。

【００２１】顕色剤組成物を好ましい軟化点温度に調整
する方法としては、軟化点の異なる核置換サリチル酸の
多価金属塩を混合する方法、顕色剤の軟化点を下げる為
に、軟化点を低下させる物質、例えば脂肪酸の金属塩、
トリアルキルフェノール、トリアラールキルフェノール
又はスチレンオリゴマー等を添加する方法、低すぎる軟
化点の核置換サリチル酸の多価金属塩に軟化点を上昇さ
せるような物質、例えばポリスチレン、ポリ−α−メチ
ルスチレン又は石油樹脂等を添加する方法などが挙げら
れる。尚、混合割合については特に限定されるものでは
ない。本発明で言う軟化点とは、核置換サリチル酸の多
価金属塩を主成分とする顕色剤組成物が水中で平衡水分
を含有する状態での軟化温度を意味し、通常は乾燥状態
での軟化点より５０℃程度低めの値となる。

【００２２】真球率が９０％以上の核置換サリチル酸の
多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物を得るには、核
置換サリチル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成
物に有機溶剤を添加して液状化し、分散剤を含む水中に
強力な分散手段で乳化分散させ、つづいてこの分散液を
加熱して有機溶剤を蒸留除去する方法が好ましく使用さ
れる。この方法は核置換サリチル酸の多価金属塩を主成
分とする顕色剤組成物を水性媒体中で乳化分散させるた
め、水性媒体中に分散剤を含有させる必要がある。分散
剤としては、例えばアルキル硫酸エステルのアルカリ
塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸のアルカリ塩、オレイン酸アミ
ドスルホン酸のアルカリ塩、ジアルキルスルホコハク酸
のアルカリ塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル等のノニオン性界面活性剤、アラビアガム、アル
ギン酸ナトリウム、寒天、ゼラチン等の天然高分子物
質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチル化澱粉、リン酸化澱粉、リ
グニンスルホン酸ナトリウム等の半合成高分子物質、メ
チルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸重合体、アクリル酸・メタクリ
ル酸メチル共重合体、アクリル酸・アクリルアミド共重
合体、ビニルベンゼンスルホン酸重合体等の重合体や共
重合体のアルカリ塩、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ビニルカルボン酸エステル・アクリルアミ
ド共重合体等の合成高分子物質等が挙げられる。中でも
ビニルカルボン酸エステル・アクリルアミド共重合体が
好ましい。重合度が１００以上であり、少なくともアク
リルアミド７０〜９６モル％とアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸又はマレイン酸の炭素数４以下のアルキ
ル又はアルコキシアルキルエステル４〜３０モル％の共
重合比を有するアクリルアミド共重合体は保護コロイド
性が大きく、また起泡性が小さいため特に好ましい。

【００２３】これら分散剤の使用量は目的とする分散粒
子の大きさ等に応じて適宜調節されるが、好ましくは顕
色剤組成物１００重量部に対して１〜３０重量部程度の
割合で調節される。また、これら分散剤の使用は単独で
あっても、２種以上の併用であっても構わない。乳化分
散は加熱下に行ってもよいし、非加熱下に行ってもよ
い。

【００２４】このようにして得られた核置換サリチル酸
の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物の真球率が９
０％を下らない程度に更に分散処理する場合、例えばボ
ールミル、ペブルミル、サンドミル（縦型，横型）、コ
ボルミル、アトライター、ダイノミル等の如く粉砕メデ
ィアを使用する各種のサンドミル型粉砕機、３本ロール
ミル、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速
度衝撃ミル等の高速グラインド装置等の分散機が使用で
きるが、処理条件設定の容易さ、粉砕効率等を考慮する
とサンドミル型粉砕機（縦型，横型）、高速インペラー
分散機の使用が好ましく、その中でもサンドミル型粉砕
機（縦型，横型）の使用がより好ましい。

【００２５】顕色剤層を形成する塗液には、このように
して得られた顕色剤組成物の水分散液に、通常更に接着
剤として、例えば澱粉、カゼイン、アラビアゴム、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチ
レン・ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラ
テックス等が配合される。さらに、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の無機顔
料や顕色剤塗被シート分野で公知の各種助剤を適宜添加
することができる。

【００２６】かくして調製された顕色剤層用塗液は、エ
アーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコータ
ー、サイズプレスコーター、カーテンコーター、ショー
トドウェルコーター等の通常の塗布装置によって上質
紙、コート紙、合成紙、フィルム等の支持体上に塗布さ
れ、顕色剤塗被シートとして仕上げられる。支持体への
顕色剤層用塗液の塗布量は、特に限定しないが乾燥重量
で２〜８ｇ／ｍ² 程度である。

【００２７】本発明の顕色剤塗被シートの製造方法は、
支持体の同一面に顕色剤層と発色剤層を設ける、或いは
顕色剤塗液とカプセル化した発色剤を含む塗液の混合塗
被層を有する自己発色型感圧複写紙（所謂セルフコンテ
ンド型）にも応用することができる。勿論、得られた顕
色剤塗被シートは、裏面に発色剤層を設ける、粘着剤層
を設ける、カーボンインキ層を設ける等、感圧記録体の
公知の加工を施すこともできる。また、光硬化性マイク
ロカプセルと塩基性染料を組み合わせた感光感圧記録体
の顕色剤シートにも使用できる。

【００２８】

【実施例】以下に、本発明の効果を一層明確にするた
め、実施例及び比較例を記載するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。また、例中の「部」及び
「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」及び「重
量％」を表わす。

【００２９】実施例１ かきまぜ機と温度計を備えた内容積２００００mlのステ
ンレススチール製の円筒型容器に水２０００ｇ及び硫酸
亜鉛（７水塩）４００ｇを入れ、溶解させる。これに
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸ナトリウ
ム１０％水溶液８５００ｇを内容物を激しく掻き混ぜな
がら添加する。複分解によって容器内は直ちにチキソト
ロピック状のドロッとした液になる。ここでα−メチル
スチレンとスチレンの共重合体（共重合比；40対60モル
％，平均分子量；約1500）１５０ｇを含むメチルイソブ
チルケトン（沸点１１６℃）８８０ｇを短時間のうちに
加える。チキソトロピック状のドロッとした内容物の流
動性が次第に良くなるので、流動しやすくなったら、容
器を加熱して内容物の温度を７５℃にして静置する。上
層に水相が下層に油相が分離するので油層を全量取り出
し、これを内容積５０００mlの硬質ガラス製のビーカー
に移す。これを更に、水６００ｇ、炭酸ナトリウム２．
５ｇ、ポリビニルアルコール（ケン化度；９８％，重合
度約１７００）５％水溶液５００ｇ及びアクリル酸エチ
ルとアクリルアミドの共重合体（共重合比；13対87モル
％，重合度；約400 ）２５％水溶液６０ｇを加え、３５
℃ないし４０℃の範囲でホモミキサー（モデルＭ、特殊
機化工業株式会社製）毎分８８００ないし９０００回の
回転数により２０分間乳化操作を行うことによって水中
油型の乳化液が得られる。これをかきまぜ機、温度計及
び蒸留口のついた内容積１００００mlの硬質ガラス製三
つ口フラスコに移し、更に水２０００ｇを加えてから内
容物をゆっくりかきまぜながらフラスコを加熱して沸騰
させる。蒸留口からメチルイソブチルケトン及び一部の
水を取り出すと、内容物はメチルイソブチルケトンを含
まない全固形分３８％の分散液になる。得られた顕色剤
組成物分散粒子は真球率が１００％で、平均粒子径は
１．２μｍであった。

【００３０】その後内容積５リットルの蓋付（中央部に
攪拌棒の差し込み口がある）ステンレス製のバットに上
記３８％（固形分）の３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛の分散液を３kg入れる。次にステン
レス製のバットに長さ５cm、幅１cmの羽根を持つ掻き混
ぜ機を取りつけて、毎分１００回転の速度で連続攪拌し
ながら１５℃から２０℃の温度でコントロールされてい
る水槽中に１５日間浸し、１５日間の分散液のＢ型粘度
計の粘度（６０ｒｐｍ）を測定した。その間の粘度（６
０ｒｐｍ）は１００ｃｐｓ以下で推移していた。

【００３１】〔顕色剤塗液の調製〕上記の様に１５日間
貯蔵しておいた３８％の顕色剤組成物分散液を２７部、
炭酸カルシウム９０部、水１００部を混合分散し、さら
にバインダーとして１０％のポリビニルアルコール水溶
液５０部、５０％のカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
（SN-307, 住友ノーガタック社製）１０部を混合分散し
て顕色剤塗液を調製した。

【００３２】〔感圧複写紙用顕色剤塗被シートの製造〕
上記顕色剤塗液を４０ｇ／ｍ² の原紙の片面に乾燥重量
が４ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥して感圧複写紙用
顕色剤塗被シートを得た。

【００３３】実施例２〜３ 実施例１において、上記３８％（固形分）の３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛の分散液をサン
ドミル（五十嵐機械株式会社製）で処理し真球率を９８
％（実施例２），９４％（実施例３）とした以外は実施
例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤塗被シートを得
た。

【００３４】実施例４ かきまぜ機と温度計を備えた内容積２００００mlのステ
ンレススチール製の円筒型容器に水２０００ｇ及び硫酸
亜鉛（７水塩）４００ｇを入れ、溶解させる。これに
３，５−ジイソノニルサリチル酸ナトリウム１０％水溶
液８５００ｇを内容物を激しく掻き混ぜながら添加す
る。複分解によって容器内は直ちにチキソトロピック状
のドロッとした液になる。ここでα−メチルスチレンと
スチレンの共重合体（共重合比；40対60モル％，平均分
子量；約1500）１５０ｇを含むキシレン（沸点１３９
℃）８８０ｇを短時間のうちに加える。チキソトロピッ
ク状のドロッとした内容物の流動性が次第に良くなるの
で、流動しやすくなったら、容器を加熱して内容物の温
度を７５℃にして静置する。上層に水相が下層に油相が
分離するので油層を全量取り出し、これを内容積５００
０mlの硬質ガラス製のビーカーに移す。これを更に、水
６００ｇ、炭酸ナトリウム２．５ｇ、ポリビニルアルコ
ール（ケン化度；98％、重合度約1700）５％水溶液５０
０ｇ及びアクリル酸エチルとアクリルアミドの共重合体
（共重合比；13対87モル％，重合度；約400）２５％水
溶液６０ｇを加え、３５℃ないし４０℃の範囲でホモミ
キサー（モデルＭ、特殊機化工業株式会社製）毎分８８
００ないし９０００回の回転数により２０分間乳化操作
を行うことによって水中油型の乳化液が得られる。これ
をかきまぜ機、温度計及び蒸留口のついた内容積１００
００mlの硬質ガラス製三つ口フラスコに移し、更に水２
０００ｇを加えてから内容物をゆっくりかきまぜながら
フラスコを加熱して沸騰させる。蒸留口からキシレン及
び一部の水を取り出すと、内容物はキシレンを含まない
全固形分３８％の分散液になる。得られた顕色剤組成物
分散粒子は真球率が１００％で、平均粒子径は１．０μ
ｍであった。

【００３５】その後内容積５リットルの蓋付（中央部に
攪拌棒の差し込み口がある）ステンレス製のバットに上
記３８％（固形分）の３，５−ジイソノニルサリチル酸
亜鉛の分散液を３kg入れる。次にステンレス製のバット
に長さ５cm、幅１cmの羽根を持つ掻き混ぜ機を取りつけ
て、毎分１００回転の速度で１０分間攪拌し、５０分停
止する事を繰り返しながら３０℃から３５℃の温度でコ
ントロールされている水槽中に１５日間浸し、１５日間
の分散液のＢ型粘度計の粘度（６０ｒｐｍ）を測定し
た。その間の粘度（６０ｒｐｍ）は１００ｃｐｓ以下で
推移していた。以下、実施例１と同様にして感圧複写紙
用顕色剤塗被シートを得た。

【００３６】実施例５ 実施例１で得られた３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛の分散液を、内容積５リットルの蓋付
（中央部に攪拌棒の差し込み口がある）ステンレス製の
バットに３kg入れる。次にステンレス製のバットに長さ
５cm、幅１cmの羽根を持つ掻き混ぜ機を取りつけて、攪
拌しながらそこにアクリル酸エチルとアクリルアミドの
共重合体（共重合比；１３対８７モル％、重合度；約４
００）の２５％水分散液５０ｇを加える。そして毎分１
００回転の速度で連続攪拌しながら３０℃から３５℃迄
の温度でコントロールされている水槽中に１５日間浸
し、１５日間の分散液のＢ型粘度計の粘度（６０ｒｐ
ｍ）を測定した。その間の粘度（６０ｒｐｍ）は１００
ｃｐｓ以下で推移していた。以下、実施例１と同様にし
て感圧複写紙用顕色剤塗被シートを得た。

【００３７】実施例６ 実施例４で得られた３，５−ジイソノニルサリチル酸亜
鉛の分散液を、内容積５リットルの蓋付（中央部に攪拌
棒の差し込み口がある）ステンレス製のバットに３kg入
れる。次にステンレス製のバットに長さ５cm、幅１cmの
羽根を持つ掻き混ぜ機を取りつけて、攪拌しながらそこ
にアクリル酸エチルとアクリルアミドの共重合体（共重
合比；１５対８５モル％、重合度；約７００）の２５％
水分散液５０ｇを加える。そして毎分１００回転の速度
で１０分間攪拌し、５０分停止する事を繰り返しながら
３０℃から３５℃の温度でコントロールされている水槽
中に１５日間浸し、１５日間の分散液のＢ型粘度計の粘
度（６０ｒｐｍ）を測定した。その間の粘度（６０ｒｐ
ｍ）は１００ｃｐｓ以下で推移していた。以下、実施例
１と同様にして感圧複写紙用顕色剤塗被シートを得た。

【００３８】比較例１ 実施例１において得られた３８％（固形分）の３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛の分散液を４
５℃から５０℃の温度でコントロールされている水槽中
浸し毎分１００回転の速度で連続攪拌をした。Ｂ型粘度
計の粘度（６０ｒｐｍ）は増加し１０００ｃｐｓを越え
るまで攪拌を続け、その後停止した。その後、該顕色剤
の水分散液を使用し、実施例１と同様にして感圧複写紙
用顕色剤塗被シートを得た。

【００３９】比較例２ 実施例１において得られた３８％（固形分）の３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛の分散液をサ
ンドミル（五十嵐機械株式会社製）で処理し真球率を８
５％とした以外実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色
剤塗被シートを得た。

【００４０】比較例３ 実施例６において、３０℃から３５℃の温度でコントロ
ールされている水槽を４５℃から５０℃の温度でコント
ロールされている水槽に置き換える以外は実施例６と同
様にして水分散液を３日間保持した。３日間の水分散液
のＢ型粘度計の粘度（６０ｒｐｍ）は１００ｃｐｓ以下
で推移していた。以下、実施例６と同様にして感圧複写
紙用顕色剤塗被シートを得た。

【００４１】比較例４ 実施例５において、掻き混ぜ機の攪拌速度を毎分２００
０回転の速度で連続攪拌しながら３０℃から３５℃の温
度でコントロールされている水槽に浸し、水分散液のＢ
型粘度計の粘度（６０ｒｐｍ）が１０００ｃｐｓを越え
たところで攪拌を停止した。その後、該顕色剤の水分散
液を使用し、実施例５と同様にして感圧複写紙用顕色剤
塗被シートを得た。

【００４２】上記１０種類の感圧複写紙用顕色剤塗被シ
ートについて以下の品質評価試験を行いその結果を表１
に示した。 〔上用紙の作成〕アルキル化ナフタレンにクリスタルバ
イオレットラクトンを溶解し、この油性液をマイクロカ
プセル化して調製したカプセル塗液を上質紙の片面に乾
燥重量が４ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥して上用紙
を得た。

【００４３】〔弱圧発色性試験〕顕色紙と上用紙を２５
℃、６５％ＲＨの雰囲気下で顕色剤塗被シートと上用紙
の布面同士を対向させ落下式発色試験機（錘り：２５
ｇ，高さ：１５cm）により発色させ、その後２日間放置
した後マクベス反射濃度計で発色濃度を測定した。 〔耐汚れ性試験〕顕色剤塗被シートと上用紙を塗布面同
士が対向するように重ね合わせ、５kg／cm² の荷重を掛
けた状態で５回擦り合わせ顕色剤塗被シートの塗布面の
発色汚れの程度を判定し、その結果を表１に示す。

【００４４】評価 ○；汚れが目立ちにくく実用上問題にならない ×；汚れが目立ち実用上問題になる

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
によると発色性が優れ、且つ擦れ汚れも改善された顕色
剤塗被シートが得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体に顕色剤組成物の水分散液を塗布・
   乾燥する顕色剤塗被シートの製造方法において、下記式
   で表される真球率が９０％以上である核置換サリチル酸
   の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物を有し、且つ
   液温が０〜４０℃に保持、Ｂ型粘度計粘度（６０ｒｐ
   ｍ）が１５０ｃｐｓ以下に保持された水分散液を用いる
   ことを特徴とする顕色剤塗被シートの製造方法。 真球率（％）＝ｎ／Ｎ×１００ ｎ：単位面積当たりの真球状粒子の個数 Ｎ：単位面積当たりの全粒子の個数
2. 【請求項２】核置換サリチル酸の多価金属塩が、３，５
   −ジ置換サリチル酸亜鉛である請求項１記載の顕色剤塗
   被シートの製造方法。