JPH0610737B2 - ハロゲン化銀感光材料および写真プリントのデイスプレイ方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀感光材料に関し、特に現像にて
得られた陽画を効果的に表示することのできる新規なハ
ロゲン化銀感光材料に関する。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真材料は、感光性臭化銀や塩化銀なのど
ハロゲン化銀粒子を水溶性バインダー中に分散し、紙や
プラスチック支持体上に塗布することにより構成されて
いる。黒白感光材料では、通常現像過程において、ハイ
ドロキノン、フェニドン、メトールなどの現像主薬が露
光されたハロゲン銀粒子を還元することにより、銀像を
形成し、画像を得る。一方カラー写真感光材料の場合
は、一般に青、緑、赤の３原色に各々感光するハロゲン
化銀乳剤層をもち、各々が、イエロー、マゼンタ、シア
ンに発色することにより、いわゆる減色法に基づいた色
像を再現する。この発色は通常、芳香族第一級アミン系
発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還元す
る際に、自らが酸化され、この酸化体がカプラーと反応
して色素を形成することによって行われる。

これら得られた写真画像を観察あるいは表示等をする方
法としては、反射型陽画の場合には、白熱電灯、ケイ光
灯、又は日光の下でそのまま観察あるいは表示等をする
のが一般的である。

一方、透明陽画の場合には、投影機によってスクリーン
に映写するか、又はビュアーの表面に置き観察するのが
一般的である。特に展示や装飾に用いて多数の人の鑑賞
用としては、平板状の箱の中にケイ光灯を並べ、表面に
光拡散板（ディフューザー）や、透明な板（ガラス板又
は透明プラスティックス）、透明陽画を入れて、パネル
状にしたものを壁面などに固定する方法が一般的であ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、この方法は、ケイ光灯などの光源を並べ
て使用するため、完全均一な照明を得ることは困難で、
照明ムラを生じ、画質を損なうとか、複数本のケイ光灯
を用いるため、いわゆる球切れによって照明が更に不均
一になり易いとか、光源が厚く、従ってパネルも厚くな
りスペースが有効に使えないとか、大きく形が固定して
いるため運搬が大がかりになってしまうなど、種々の問
題を有していた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであ
り、透明陽画の表示等において優れた表示効果を発揮す
る新規にして優れたハロゲン化銀感光材料を提供するこ
とを目的とする、即ち、本発明の第１の目的は、照明ム
ラの生じない均一な透明陽画展示を可能にするハロゲン
化銀感光材料を提供することにある。第２の目的は、厚
味の少ない透明陽画展示を可能にするハロゲン化銀感光
材料を提供することにある。第３の目的は、運搬に便利
な透明陽画展示を可能にするハロゲン化銀感光材料を提
供することにある。第４の目的は、表示面を自由な曲面
にすることを可能にするハロゲン化銀感光材料を提供す
ること等にある。

かかる目的を達成するため本発明は、一対の電極層の間
に電場発光層を積層して成る電場発光型支持体の表面に
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハ
ロゲン化銀感光材料を提供し、該感光性ハロゲン化銀乳
剤層を現像して得られる陽画を該電場発光型支持体より
発せられる光を透過させることにより優れた表示効果が
得られるようにしたことを発明の要点とする。

前記電場発光型支持体は、一対の電極層の間に電場発光
体層を積層して成り、該電極層の少なくともいずれか一
方に前記感光性ハロゲン化銀乳剤層を有することが好ま
しい。

又、前記一対の電極層の少なくともいずれか一方を透明
電極とし、該透明電極上に前記ハロゲン化銀乳剤層を設
けることがのぞましい。

又、前記電場発光体層と一対の電極層の間に少なくとも
一層の防湿層を介在させることが好ましい。

更に、前記ハロゲン化銀乳剤層を設けた前記電極層に対
向する位置に前記電場発光体層を介して光反射層を積層
することが好ましい。

更に又、前記ハロゲン化銀乳剤層は、カラー画像を形成
すべく少なくとも３つの異なる分光感度を有する積層部
から成ることが好ましい。

更に、前記光反射層は、白色顔料からなることが好まし
い。

更に、前記電場発光体層は、合成樹脂中に硫化亜鉛を含
む粒子を分散して成ることが好ましい。

更に又、前記電場発光型支持体は、可撓性を有する合成
樹脂材にて形成されることが好ましい。

（実施例） まず、本発明の一実施によるハロゲン化銀感光材料の構
造を添附図に基づいて説明する。図において、１はプラ
スチック等の可撓性を有する材料にて形成されるシート
状のフィルム基体、２はフィルム基体１の表面に蒸着等
により形成された電極層、３は白色顔料等からなり且つ
電気的に絶縁性を有する光反射層、４は後述する外部電
界により発光する電場発光体層、５は透明電極層、６は
透明な防湿フィルム、７は現像によりカラーあるいは白
黒の陽画を形成するハロゲン化銀乳剤層であり、各々の
層２、３、４、５、６、７はフィルム基体１に積層され
ている。

光反射層３及び電場発光体層４の両側に相対向する電極
２、４の両端間に直流電圧又は交播電圧を印加すること
により、電場発光体層４より発光が行なわれる。

このように発光作用を有する電場発光型支持体８にハロ
ゲン化銀乳剤層７を有した構造のハロゲン化銀感光材料
を通常の露光手段にて感光し、現像によりハロゲン化銀
乳剤層６による透明陽画を形成し、電場発光体層４より
の発光にて該透明陽画を表示する。これにより、従来の
大形な発光装置を必要とせず、展示等において極めて簡
単に使用することができる。

尚、この実施例に示した電場発光型支持体に限らず、他
の電場発光型支持体を用いても良く、例えば「エレクト
ロニクス新素材」・一ノ瀬昇著・電波新聞社７３頁から
７８頁、A.F.Cattel“Electroluminescence from Film
of ZnS：Mn Preparred by Organometalic Chemical Vap
er,Proc.SID,２４、２、１３１〜１３５、１９８４、鈴
木忠二「エレクトロルミネッセンスディスプレイ」画像
電子学会誌第１４巻第４号２３４〜２３９頁・１９８５
年、松木正一編「電子ディスプレイ」オーム社・１９８
４年、村瀬啓著「ＥＬディスプレイの最近の進歩」ＴＶ
誌；Ｖｏｌ３６、Ｎｏ．１１、（１９８２）９７０〜７
９６頁などに詳しく記されている。

例えば、一般に電場発光体には、蛍光体粉末を高誘電率
バインダー中に分散させた分散型電場発光体と蒸着によ
って蛍光体や絶縁体を薄膜化して、素子を形成した薄膜
型電場発光単結晶型、セラミック型などがあるが本特許
ではどれを用いることもできる。なかでも分散型、薄膜
型が望ましい。また駆動方式としてはＡＣ型、ＤＣ型が
存在するが、本特許ではどちらを用いても良い。

蛍光体材料は通常赤や黄、橙、緑、青などに発光する
が、本特許では白色光に発光するものを用いることが望
ましい。白色光の発光を得るには、白色発光の蛍光体を
用いても良いし、それぞれ赤、緑、青などの蛍光体を混
用して白光になるよう調節し、用いることもできる。そ
れらの蛍光体は同一層中に混用してもよいし、またそれ
ぞれの発色層を積み重ね多層構成にしても良い。本特許
で好ましく用いられる発色色はＣＩＥ色度図上ｘが０．
３１０＋０．０５０、ｙが０．３２８＋０．０５０の四
角形の範囲のものである。ＣＩＥ色度図については、
「新編色彩科学ハンドブック」東大出版会第７章第３節
に詳しい記載がある。

本発明に用いることができる発光体層は主成分として母
体材料、発光中心材料および分散媒体よりなり、電場発
光体材料を形成する母体材料は、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、Ｃ
ｄＳ、ＣａＳ、ＳｒＳなどであり、特にＺｎＳ、ＺｎＳ
ｅが好ましい。

本発明に用いることができる電場発光体材料を形成する
発光中心材料としてはＭｎ、Ｃｅ、Ｒｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、
Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｂｒ等であり、特にＭｎ、Ｃｕ、Ａｌ
等及びその混用が好ましい。

電場発光体の分散媒体としては、誘電率が大きく、誘電
損失の少ない有機バインダーが好ましい。ビニル樹脂
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、シアノエチ
ル化ポリビニルアルコールなど）、ポリエステル系（例
えば、ポリエチレンテレフタレートなど）、アクリル樹
脂、セルロース系樹脂（例えば、シアノエチル化セルロ
ースなど）、ポリカーボネイト、ポリアミド、フッ素系
樹脂（フッ化ビニリデンなど）などを用いることができ
る。

電場発光体を含む層を発光させるために、その両側に電
極を設けることが必要であるが、その電極は導電性の高
いものであれば何を用いても良い。例えば金属薄膜
（銀、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル、金な
ど）、導電性無機化合物（ＩｎＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｉｎ_２
Ｏ_３−ＳｎＯ_２（ＩＴＯ）など）、導電性ポリマー薄膜
などを用いることができる。特に電場発光体のハロゲン
化銀写真感光層側は、透明電極層に用いることが好まし
い。透明電極としては、銀、アルミニウムなどの金属薄
膜や、ＴｎＯ_２、ＳｎＯ_２などの無機導電体、または有
機導電体を用いることができる。光反射層は電場発光体
層の下（観察側とは反対側）のどこかに設け、酸化チタ
ン、酸化アエン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロン
チウムを、有機バインダー中に分散した層を設けること
が望ましい。用いられる有機バインダーは、上記電場発
光体分散媒体として例示した樹脂などを用いることがで
きる。両者は同種のものでもまた異種のものでも良い。

電場発光層、電極、反射層などを設ける支持体として
は、プラスチックフィルム（例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、トリアセチルアセテートなど）、紙支持体
（例えば、ポリエチレンラミネート紙など）、セラミッ
ク板、ガラス、プラスチック板などを用いることができ
る。特にプラスチックフィルムが好ましい。

電場発光体を含む層及び電極層をキズや汚れ、又は湿気
や有害ガスによる腐食から防ぐために、防湿層を設ける
ことが好ましい。防湿層は、電場発光体を含む層や電極
層より外側に設けることが好ましい。防湿層としては，
湿気を通しにくいものであり、ある程度の強度を持って
いて内部を保護できるものであれば何でも良い。特にプ
ラスチックが望ましく、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、アセテート、ポリエステル、塩化ビ
ニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、ウレア樹脂を
用いる。特にフッ素樹脂（３フッソ化塩化エチレン樹脂
など）が望ましい。

厚さは１０ミクロンから１ミリメートル以下が望まし
く、更に２０ミクロンから５００ミクロン以下が望まし
い。

その他本特許には、特開昭５０−１００８９、同５２−
９４０９１、同５２−１２６１８８、同５６−６４０
０、同５６−３１００７、同５７−１１９４９５、同５
８−６４７９５、同５８−６８８９３、同５８−１３７
９９０、同５９−２２６５００、同６０−１５１９９
１、同６０−２０８７８７、同６０−２１８７９６号等
に記載されている電場発光材料を好ましく用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、感光性のハロゲ
ン化銀粒子をバインダー中に分散した感光性記録層を本
発明の支持体上に塗布したものを言う。例えば、白黒写
真や内型カラー写真、外型カラー写真、銀色素漂白法、
拡散転写法などいずれの方式であっても良く、通常必要
な写真構成層を防湿フィルムの上側に常法に従って塗布
する。

上の感光材料はその種類に応じた現像処理を行い写真画
像を形成することができる。この後二つの電種に必要な
リード線を接続してディスプレイまたは観察に供するこ
とができる。

電極への配線後この周辺に必要に応じて防湿のための処
理を行ってもよい。

次に、本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層を
説明する。写真乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を
用いてもよい。反転カラー感光材料に好ましいハロゲン
化銀、塩臭化銀もしくは約２０モル％以下の沃化銀を含
む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらを複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７９巻、Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２
２〜２３頁、″Ｉ．乳剤製造(Emulsion Preparation an
d Types)″および同、１８７巻Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁に記載の方法に従うことがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤は、酸性法、中性法，アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重量％が平均粒子直径の±４０％以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも９５重量％または（粒子数）で少
なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径の＋
２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７
４，６２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特
許第１，４１３，７４８号に記載されている。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フォト
グラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(G
utoff,Photographic Science and Engineering)，第１
４巻，２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率が
上がることなどの利点があり、先に引用した米国特許第
４，４３４，２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１７６４３、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三
原色（すなわち、イエローマゼンダおよびシアン）を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された
疎水性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述
のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、VI
I−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの
外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カペラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロ
ンアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン
系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同
第２，６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、
同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号
および同第３，９３６，０１５号などに記載されてい
る。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記
載されたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許
第７３，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラ
ゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロ
アゾール系カプラーとしては、米国特許第３，０６１，
４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラ
ゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載のピ
ラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）および特開昭
６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に記載の
イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州
特許第１１９，８６０Ａ号に記載のピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
であり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げらる。またフェノール系のカプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
タ一位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および欧州
特許第１２１，３６５号などに記載された２，５−ジア
シルアミノ置換フェノール系のカプラーおよび米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６
７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有
しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系の
カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二重体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されてい
る。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、VII〜Ｆ項に記載された
特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同
５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９
−３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーで
ある。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層配列は必要に応じて任意に選択できる。好ましい
層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性ま
たは支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。また
前期の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層からで
きていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上の乳剤層
の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳剤層
にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそ
れぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組合わ
せをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
紫外線吸収層、バック層などの補助層を適宜設けること
が好ましい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同
第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって、多
層を同時に塗布してもよい。

本発明に従った写真感光材料は、前述のリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７６４３の２８〜２９頁および
同、Ｎｏ．１８７１６の６５１頁左欄〜右欄に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の写真感光材料は、現像、漂白定着もしくは定着処理
の後に通常水洗処理または安定化処理を施す。

具体例１： ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、次の第１層
（最下層）〜第８層（最上層）を塗布して多層ハロンゲ
ン化銀カラー写真感光材料Ａ−１を塗布した。表１に試
料の内容を示す。

試料Ａ−１の支持体を全厚３００ミクロン分散型、フレ
キシブルタイプの電場発光体フィルム（ＥＬフィルム
Ｂ）におきかえたものを試料Ｂ−１とした。ここでＥＬ
フィルムＢは、発光層として、Ｍｎ等を含むＺｎＳ粒子
をシアノエチル化ポリビニルアルコールに分散し、厚さ
２５ミクロンにし、両側をアルミニウムからなる透明電
極ではさみ、これをポリエチレンに酸化チタンを分散し
た層を介して、ポリエステルベース上にラミネートし、
更に、電極層の上を３フッソ化塩化エチレンフィルム及
びポリエチレンでラミネートした多層フィルムからな
る。

全紙サイズの試料Ａ−１、Ｂ−１にカラーネガチィブフ
ィルタから画像をプリントしたのち、下記の処理を行な
った。

処理工程 温度 時間 カラー現像 ３５℃ ６分００秒 水 洗 ２４〜３４℃ １分００秒 漂白定着 ３５℃ ５分００秒 水 洗 ２４〜３４℃ ３分 各処理液の成分は下記の通りである。

カラー現像液 水 ８００ｍｌ テトラボリリン酸ナトリウム ２．０ｇ ベンジルアルコール １４．０ｍｌ ジエチレングリコール １０．０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリンスルホネート
５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．３０ 漂白定着液 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％）１５０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １８ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム ５５
ｇ エチレンジアミン酢酸・二ナトリウム ５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．７０ 試料Ａ−１からなるプリントフィルムを１０ｗのケイ光
灯４本からなるライティング箱（縦８０ｃｍ×横８０ｃ
ｍ×厚さ１０ｃｍ）の表面に、ディフェーズ板を介し
て、２枚のガラス板にはさみディスプレー用として壁に
とりつけた（Ａ）。

試料Ｂ−１からなるプリントフィルムに、画像の周辺の
フィルムの一部を電極まではがし、所定の電源からコー
ドをとりつけた。大きさは、縦８０ｃｍ×横８０ｃｍ×
厚さ１．０ｍｍとなった（Ｂ）。

ディスプレー（Ａ）は表示面に照明用ケイ光灯４本の輝
度ムラを生じていた。更に厚さ１０ｃｍもあり運搬、取
り付けが大掛りとなった。一方ディスプレー（Ｂ）は、
画像輝度が一定であり、見易く、更に、まるめることも
できるため、運搬、取付が容易であった。更に画像ディ
スプレーとしても用いることができた。

具体例２： 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料２０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．１ cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 化合物 Ｈ−１ ０．０５g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０５cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第一赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・０．５g/m² （ヨード含量４モル％、平均粒子サイズ０．３μ） カプラー Ｃ−１ ０．２ g/m² カプラー Ｃ−２ ０．０５g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１２cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・０．８ g/m² （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．５５
μ） カプラー Ｃ−１ ０．５５g/m² カプラー Ｃ−２ ０．１４g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．３３cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ） 第５層：中間層 化合物 Ｈ−１ ０．１ g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１ cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・０．７ g/m² （ヨード含量３モル％、平均粒子サイズ０．３μ） カプラー Ｃ−３ ０．３５g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．２６cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・０．７ g/m² （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．８μ） カプラー Ｃ−４ ０．２５g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０５cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ） 第８層：中間層 化合物 Ｈ−１ ０．０５g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１ cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第９層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀 ０．１ g/m² 化合物 Ｈ−１ ０．０２g/m² 化合物 Ｈ−２ ０．０３g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０４cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第１０層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．６ g/m² （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ） カプラー Ｃ−５ ０．５ g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１ cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μ） 第１１層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・・１．１ g/m² （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ１．２μ） カプラー Ｃ−５ １．２ g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．２３cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０２g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０３g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．２９g/m² 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．２８cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶせられた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．１ g/m² （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μ） 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、お
よび界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ Ｃ−５ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｕ−３ Ｕ−４ Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ −１ −２ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｓ−５ 撮映現像済の３５ｍｍサイズのカラースライドフィルム
画像を、８インチ×１０インチ大の試料２０１に焼きつ
けて下記現像処理を行った。

処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 常 温 乾 燥 処理液の組成は下記のものを用いる。

第一現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・五ナ
トリウム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシメチル−３ピ
ラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ２ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 反転液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・五ナ
トリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 発色現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・五ナ
トリウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｍｌ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩
１１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 調製液 水 ７００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 漂白液 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水
塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 定着液 水 ８００ｍｌ チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 安定液 水 ８００ｍｌ ホルマリン（３７重量％） ５．０ｍｌ 富士ドライウエル（富士フィルム（株）製界面活性剤）
５．０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 現像済の試料２０１フィルムを具体例１で用いた電場発
光支持体に、厚さ３ｍｍのガラス板で挟み２つの電極に
所定の電源を接続した展示用パネルを試料２０１Ｄとし
た。ガラス板としてはフィルムとの接触によるニュート
リング発生を防ぐため表面加工したノングレア型のもの
を用いた。

試料２０１と全く同じ組成の感光材料を直接電場発光支
持体に塗布して作成した試料２０２とした。これを試料
２０１と同様な焼きつけ、現像処理を行ない得られたフ
ィルムの２つの電極に所定の電源を接続した展示用パネ
ルを試料２０２Ｄとした。

両者を暗室にて壁に固定し、下記の測定、感能検査を行
なった。画像の白色部の輝度を測定したところ、比較試
料２０１Ｄが５ｆｔ−Ｌであるのに対し、本発明試料２
０２Ｄは１５ｆｔ−Ｌであった。一方両者の画像を視覚
にて比較したところ、本発明試料２０２Ｄの方がより鮮
やかな色彩であり、画像がシャープに見えた。

（発明の効果） 以上説明したように本発明によれば、支持体上に少なく
とも一層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀感光材料において、該支持体を電場発光型支持
体としたので、照明むらのない均一かつ鮮明な透明陽画
を簡単に作成および表示等することができ、また、極め
て薄くかつ可撓性を有し更に計量であることから、例え
ば展示等に使用する場合の価格低減、作業性の向上、優
れた加工性を提供することができる。更に、電場発光型
支持体の表面上に直接にハロゲン化銀感光層が形成され
ているので、例えば、電場発光体と透明ガラス板との間
に従来の陽画を挟持し又は接着剤等で固着して本発明と
同様の表示効果を得ようとする場合に較べて、常に一体
性が確保されるから、高輝度で色鮮やかな表示を提供す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

図は本発明によるハロゲン化銀感光材料の構造を示す縦
断面図である。 １：フィルム基体 ２：電極層 ３：光反射層 ４：電場発光体層 ５：透明電極層 ６：防湿フィルム ７：ハロゲン化銀乳剤層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、
   該支持体を電場発光型支持体としたことを特徴とするハ
   ロゲン化銀感光材料。
2. 【請求項２】電場発光型支持体上に少なくとも一層以上
   の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光
   材料より現像にて該感光性ハロゲン化銀乳剤層による透
   明陽画を形成し、該電場発光型支持体よりの透過光にて
   該透明陽画を表示することを特徴とする写真プリントの
   ディスプレイ方法。