JPS6218557A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳″″“８
１ｉｉｆｌ）！′″＝″−’６Ｍｅ、ＩＪ：ｆｆｆｅＪ
ｌ“０　　　：光による変色が良好に防止されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

【発明の背景コ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳　
　　　　１□ 香族第１級アミン化合物を用いて、露光されたハ。’７
”　）（ｅ　Ｉ　ｆｉイ８４０５、’１ｌｊｃ、ｔ：９
５ＭＩＭｊｌｌ１ｍ　　　ｌアミン化合物の酸化生成物
とカプラーとの反応に　　　　　１より色素像を形成さ
せカラー画像を得ることは知られている。

この方法において、通常イエロー色素を形成するための
イエローカプラーとしては一般に開鎖活性メチレン基を
有する化合物が用いられ、マゼンタ色素を形成するため
のマゼンタカプラーとしては一般に閉鎖活性メチレン基
を有するピラゾロンも芳香族第１級アミン化合物の酸化
生成物との反応により、アゾメチン色素を形成する。一
方、シアン色素を形成するためのシアンカプラーとして
は、一般にフェノール性水ＭＷを有するフェノール系ま
たはα−ナフトール系化合物が用いられ、これらは芳香
族第１級アミン化合物の酸化生成物との反応によりイン
ドアニリン型色素を形成する。

このようなカプラーから得られる色素像は長時間光にさ
らされたり、高温高湿下に保存されても変褪色しないこ
とが望まれている。

しかしながら、これらの色素像の主として紫外線或いは
可視光線に対する堅牢性はいまだ満足すべき状態にはな
く、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色
することが良く知られている。このような欠点を除去す
るために従来より褪色性の少ない種々のカプラーを選択
して用いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫
外線吸収剤を用いる方法、光による褪色を防止する褪色
防止剤を用いる方法あるいはカプラー中に耐光性を付与
する基を導入する方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるためには、比較的多回の紫外
線吸収剤を必要とし、この場合紫外線吸収剤自身の着色
のために色素画像が著しく汚染されてしまうことが多々
あった。又、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色
素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収
剤による耐光性の向上にも限界がある。さらにフェノー
ル性水酸基あるいは加水分解してフェノール性水Ｍ基を
生成する基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が
知られており、これらは例えば、特公昭４８−３１２５
６号、同４ｇ−３１６２５号、同５１−３０４６２号、
特開昭４９−１３４３２６号および同４９−１３４３２
７号公報にはフェノールおよびビスフェノール類、米国
特許第３，０６９，２６２号明細書にはピロガロール、
カーリツク酸およびそのエステル類、米国特許第２，３
６０．２９０号および同第４，０１５，９９０号明細書
にはα−トコフェロール類およびそのアシル誘導体、特
公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−’１４７５１号
公報および米国特許第２，７３５，７６５号明細書には
ハイドロキノン誘導体、米国特許第３，４３２，３００
号、同第３，５７４，６２７号明細書には６−ヒドロキ
シクロマン類、米国特許第３，５７３，０５０号明細書
には５−ヒドロキシクマリン誘導体および特公昭４９−
２０９７７号公報には６゜６′−ジヒドロキシ−２，２
′−ビススピロクロマン類等を用いることが提案されて
いる。

これらの化合物は褪色や変色の防止剤として効果が小さ
かったり、褪色防止効果はあっても色相を長波化したり
、Ｙ−スティンを発生させたり、またこれらの化合物が
存在することによりカプラーの発色性が低下するなどの
欠点を有していた。

［発明の目的］ 本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明の第１の目的は、色素画像の光による褪色お
よび変色が良好に防止されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

本発明の第２の目的は用いられるカプラーの色相を長波
化したり、白地部分のＹ−スティンの発生を防止したり
、さらにカプラーの発色性を低下させたりすることがな
く全体のカラー写真感光材料としてのカラーバランスが
良く、色再現性の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

［発明の構成コ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表ねされる化
合物を少なくとも１つ含有するハロゲン化銀写真感光材
料により達成される。

一般式［工］ 式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基または複素環基を表わし、Ｘはアミン基
、スルホンアミド基または環中の窒素原子で結合する複
素環基を表わし、Ｙはスルホンアミド基、アシルアミノ
基、アニリノ基、スルフ・アモイル基、カルバモイル基
、ウレイド基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、７／レコ
キシ力ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、スルホニル基また
はシアン基を表わし、Ｚは水素原子、アルキル基、′ア
シル基、アリール基または複素環基を表わす。

［発明の具体的構成コ 前記一般式（１）において、Ｒはアルキルｉ、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を
表わすが、Ｒで表わされるアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、１ｓｏ−ペンチル基、
５ｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ド
デシル基、１ｓｏ−ドデシル基、セチル基等が挙げられ
、シクロアルキル基としては″、例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロへキセニル基等が挙げら
れ、アルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基
、１ｓｏ−プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、
デセニル基、ペンタジェニル基等が挙げられ、またアリ
ール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙
げられる。

複素環基としてはピペリシムＬビベラジムＬモルホリム
Ｌピリジル基、ピリミジル基、フリル基、ベンツオキサ
シリル基、ベンズチアゾリル基等が挙げられる。

Ｘはアミノ基、スルホンアミド基または環中の窒素原子
で結合する複素環基を表わすが、Ｘで表わされるアミノ
基としては、無置換アミノ基、モノ置換アミノ基（例え
ばメチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、
オクチルアミノ基、ドデシルアミムＬアニリノ基等）、
ジ置換アミノ基（例えばジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基等）
が挙げられる。

Ｘで表わされるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、エチ
ルスルホンアミド基、プロピルスルホンアミド基、ｔｓ
ｏ−プロピルスルホンアミド基、ブチルスルホンアミド
基、１ｓｏ−ブチルスルホンアミド基、５ｅｃ−ブチル
スルホンアミド基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホンアミド基
、ペンチルスルホンアミド基、１ｓｏ−ペンデルスルホ
ンアミド基、５ｅｃ−ペンチルスルホンアミド基、ｔｅ
ｒｔ−ペンチルスルホンアミド基、ヘキシルスルホンア
ミド基、ヘプチルスルホンアミド基、オクチルスルホン
アミド基、ｔｅｒｔ−オクチルスルホンアミド基、ドデ
シルスルホンアミド基、テトラデシルスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、ヘテロ
環スルホンアミド基（例えばベンズオキサシリルスルホ
ンアミド基、ベンズイミダゾリルスルホンアミド基、チ
アジアゾリルスルホンアミド基、ピリジルスルホンアミ
ド基等）が挙げられる。

Ｘで表わされる環中の窒素原子で結合する複素環基とし
ては、例えばピペリジノ基、ピペラジノ基、モルホリノ
基等が挙げられる。

Ｙはスルホンアミド基、アシルアミノ基、アニリムＬス
ルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、カルボ
キシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、スルホニル基またはシアノ基を表わすが、
Ｙで表わされるスルホンアミド基としては前記Ｘの例と
同様のものを挙げることができ、アシルアミノ基として
は、例えばメタンアミド基、エタンアミド基、ブタンア
ミド基、ドデカンアミド基、ヘキサデカンアミド基、ベ
ンズアミド基等を挙げることができ、スルファモイル基
としては、例えばメチルスルファモイル基、エチルスル
ファモイル基、ブチルスルファモイル基、ヘキシルスル
ファモイル基、ドデシルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等を挙げることができ、カルバモイル基
としては、例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイ
ル基、オクチルカルバモイル基、ドデシルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基等を挙げることができ、ウ
レイド基としては、例えばメチルウレイド基、エチルウ
レイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、
ベンズオキサシリルウレイド基等を挙げることができ、
アルコキシカルボニル基としては、例えばエトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基等を挙げることができ、アリールオキシカルボ
ニル基としては、例えばフェノキシカルボニル基等を挙
げることができ、スルホニル基としては、例えばメチル
スルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル
基、オクチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基等を挙げることができ、アルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１
ｓｏ−プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｓｅ
’ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、１
ｓｏ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ドデシル基、１ｓｏ−ドデシル基、セ
チル基等の基を挙げることができ、アルコキシ−基とし
ては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、１ｓｏ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、１ｓｏ−
ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
基、ペンチルオキシ基、ｉｓ。

−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ド
デシルオキシ基等を挙げることができ、アリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基等を挙げることが
できる。

２は水素原子、アルキル基、アシル基、アリール基また
は複素環基を表わすが、Ｚで表わされるアルキル基とし
ては、前記Ｙがアルキル基である場合と同様の基を挙げ
ることができ、アシル基としては、例えばアセチル基、
エチルカルボニル基、ベンゾイル基、ピリジルカルボニ
ル基等を挙げることができ、アリール基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等を挙げることができ、複素
環基としては、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、
ベンツオキサシリル基、ベンズチアゾリル基等の５員又
は６員の複素環又はそれらを基本骨格に有する縮合環が
挙げられる。

上記各基は置換基を有していてもよく、上記各基に導入
しうる好ましい置換基の例としては以下のものを挙げる
ことができる。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、
ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル
基、ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、１ｓｏ−ペンチル基
、５ｅｃ−ペンチル基、ｔａｒｔ−ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ドデシル基、ｉｓｏ　−ドデシル基、セチル基等）、シ
アノアルキル基（例えばシアンメチル基等）、フッ化ア
ルキル基（例えばトリフルオロメチル基、オクタフルオ
ロブチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロピルオキシ基、１ｓｏ−プロピルオキシ基、
ブトキシ基、１ｓｏ−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基
、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、１ｓｏ−
ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基、トリルオキシ基等）、カルボキシル基、アルキル
オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボ
ニルＭ（例えばフェノキシカルボニル基等）、アルキル
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、シクロヘキ
シルカルボニルオキシ基等）、アリールアシルオキシ基
（例えばベンゾイルオキシ基等）、アルキルアミノ基（
例えばエチルアミン基、ジメチルアミムＬジェタノール
アミノ基、ドデシルアミノ基、ヘキサデシルアミノ基等
）、アリールアミノ基（例えばアニリノ基、ナフチルア
ミノ基等）、アルキルカルバモイル基（例えばエチルカ
ルバモイル基、カルボキシエチルカルバモイル基、ドデ
シルカルバモイル基等）、アリールカルバモイル！！（
例えばフェニルカルバモイル基等）、アシルアミノ基（
例えばメタンアミド基、ドデカンアミド基、ヘキサデカ
ンアミド基、ペンツアミド基等）、アシル基（例えばベ
ンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、エチルカル
ボニル基、プロピルカルボニル基等）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、プロピルチオ基、オクチルチオ
基、ドテシルチオ基等）、アルキルスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル基、エチルスルホニ基、オクチルス
ルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル
基等）、アルキルスルファモイルＭ（例えばエチルスル
ファモイル基、ペンチルスルファモイル基、ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルスルファモイル基等）、アルキルスルホンア
ミドＩ（例えばメチルスルホンアミド基、エチルスルホ
ンアミド基、ドデシルスルホンアミド基、ｐ−ドデシル
フェニルスルホンアミド基等）、アリールスルホニル基
（例えばフェニルスルホニル基等）等を挙げることがで
きる。

前記一般式（１）において、Ｒで表わされる基の中で好
ましいものはアルキル基である。

Ｘで表わされる基の中で好ましいものはアルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、モノアルキル
置換アミノ基、ジアルキル置換アミノ基、環中の窒素原
子で結合する複素環基であり、さらに好まくしはモノア
ルキルおよびジアルキル置換アミノ基、環中の窒素原子
で結合する複素環基である。

Ｙで表わされる基の中で好ましいものは、スルホンアミ
ド基、アシルアミノ基、アニリノ基及びアルキル基が好
ましく、その中でもスルホンアミド基及びアシルアミノ
基が好ましい。

２で表わされる基の中で好ましいものは、アルキル基及
びアリール基が好ましく、その中でもアリール基が好ま
しく、フェニル基が最も好ましい。

以下に、前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物（以下、
本発明の色゛集画像安定化剤ともいう）の具体例を挙げ
るが、本発明の色素画像安定化剤はこれらに限定される
ものではない。

以下余白 （１８〕 　ｓ　Ｈ７ （２３〕 ０ＣＨｓ （４９〕 （５０〕 （５２〕 ＣｓＨ。

（５４〕 以下余白 前記本発明に用いられる一般式（１）で示される化合物
は、一般的には、４−アミノ−５−ピラゾロンのアミン
基を、それぞれ対応するハロゲン化物、酸クロライド、
酸無水物等と反応させたり、閉環したり、４−ハロゲン
−５−ピラゾロンに対応する複素環を反応させた後エー
テル化することにより容易に得られる。

以下、代表的合成例を示ず。

合成例（例示化合物（２１）の合成） ５１ｇの１−フェニル−３−（４−ドデシルオキシ）フ
ェニルスルホンアミド−４−アミノ−５−ピラゾロンを
２００１１２のＮ　＋　Ｎ　’　−ジメチルホルムアミ
ドに溶解し、５０ｇのヨウ化エチルと４０ｇの炭酸カリ
ウムを加えてオートクレーブ中で密封下４０℃で６時間
反応を行った。反発後希塩酸中にあけて中和した後、得
られた結晶を吸引濾取しアセトニトリルから再結晶して
目的物結晶を３２ｇ得た。

ＦＤ−Ｍａｓｓ　：Ｍ　　−５９８テ目的物Ｔ’　アル
コトを確認した。

本発明で用いられる前記一般式（１）で示される化合物
の添加門は、用いられるハロゲン化銀乳剤並びにカプラ
ーの種類により異なり特に制限はないが、カプラー１モ
ルに対して１０−３〜１０２モルが好ましく、より好ま
しくは１０−１〜５モルの範囲である。

また、本発明の化合物は本発明のハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤層および／またはハロゲン化銀
乳剤層の隣接層に添加されるのが好ましいが、より好ま
しいのはハロゲン化銀乳剤層である。

以下余白 本発明の色素画像安定剤は親水性有機溶媒、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール又はアセトン等に溶か
して親水性コロイド溶液に添加、分散することもできる
が一般的にはラテックス分散とか他のポリマーを用いる
方法や、オイルプロテクト型感光材料で使用されている
例えばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート
等のカプラー溶媒を用いて、該本発明の色素画像安定剤
を親水性コロイド溶液中に分散させる方法等を用いる。

より実用的には該本発明の色素画像安定剤は色素画像を
形成するカプラーの近傍にある方が好ましいため通常カ
プラーと混合して分散させる。

さらに本発明において好ましい本発明の色素画像安定剤
のハロゲン化銀乳剤への添加方法を詳述するならば、１
種または２種以上の本発明の色素画像安定剤と必要に応
じて後述する本発明外の色素画像安定剤等をカプラーと
共に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケ
トン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特に
ジーｎ−ブチルフタレート、トリークレジルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼ
レート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリー〇−へキシ
ルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミド
ブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタ
デシルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ
−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフェニルエチル
エーテル、２゜５−ジー５ｅｃ−アミノフェニルブチル
エーテル、モノフェニル−ジー０−りロロフェニルホス
フエートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、お
よび／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール
、ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメタン
、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒ
ドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等
の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸お
よびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界
面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸エ
ステルおよびソルビタンモノラウリル酸エステルの如き
ノニオン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親水
性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー
、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、
ハロゲン化銀乳剤に添加される。

これらの分散法に関しては例えば米国特許第２．３２２
，０２７号、同第２，８０１．１７０号、同第２，８０
１，１１１号、同第２，２７２，１９１号および同第２
，３０４，９４０号各明細書に記載されている。

この他、前記ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
１９７６年８月、Ｎｏ、１４８５０．７７〜７９頁に記
載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−［２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）］アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及、び層順で積−した構造を有しているが、該暦
数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
　Ｈ，ｐ　Ａｇをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、成長させでも良い。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させても
良い。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の粒子
サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度
をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー　１７６４３号記載の
方法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成ってもいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、文士として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１ｏｏ）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、
２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共に
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つことを目的として、化学熟成中及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶又はガ溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光ス
ペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる黄色発
色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系カプラ
ーを用いることができる。これらのうち、ベンゾイルア
セトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物
は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例は米
国特許２．８７５．０５７号、同　３，２６５，５０６
号、同　３．４０８．１９４号、同　３．５５１，１５
５号、同　３，５８２，３２２号、同　３．７２５．０
７２号、同３，８９１，４４５号、西独特許１．５４７
．８６８号、西独出願公開２，２１９．９１７号、同２
，２６１，３６１号、同２，４１４、　ＯＯＳ号、英国
特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号
、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、
同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０
−１２３３４２号、同５〇−１３０４４２号、同５１−
２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４
２４号、同５２−１１５２１９号等に記載されたもので
ある。

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，４３４
，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１，
９０８号、同２．８９５．８２６号、同３，０３４，８
９２号、同３．３１１１４７６号、同　３．４５８．３
１５号、同　３，４７６．５６３号、同　３．５８３，
９７１号、同３，５９１，３８３号、同３，７６７．４
１１号、同４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）　　２，４１４．８３０号、同２，４５４，３２９
号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号
、同　４８−５０５５号、同　５１−１４６８２８号、
同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号に記載の
ものである。

マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化合物、
インダシロン系化合物、シアノアセチル系化合物、ピラ
ゾリノベンツイミダゾール系化合物などを用いることが
できる。その具体例は、米国特許第２．６００．７８８
号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３．７０３号
、同　２，３１１，０８２号、同　３，１５２，８９６
号、同３．５１９，４２９号、同３，０６２，６５３号
及び同２，９０８，５７３号に記載のものである。

又色補正効果を有するカラード・カプラー、更には画質
向上の為現像抑制剤放出カプラー（いわゆるＤＩＲカプ
ラー）を必要に応じて本発明カプラーと共に用いること
ができる。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当週性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いて分
散する事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化
学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴
型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させ
る方法が適用でき、通常、沸点約１５０’Ｃ以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低洲点及び／または水溶性
有機溶媒を併用し溶解し、ゼラヂン水溶液などの親水性
バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイ
ザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装
置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド層中　　　　□に添加すればよい。分散
液または分散と同時に低　　　　：沸点有機溶媒を除去
する工程を入れても良い。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は＾沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出
来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵ■光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる画像安
定剤としては、例えば米国特許２，３６０，２９０号、
同　２，４１８，６１３号、同　２，６７５，３１４号
、同　２，７０１．１９７号、同　２．７０４．７１３
号、同　２，７２８，６５９号、同２、７３２．３００
号、同２．７３５．７６５号、同２，７１０，８０１号
、同２．８１６．０２８号、英国特許第１，３６３，９
２１号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許
３，４５７．０７９号、同３．０６９．２６２号等に記
載された没食子酸誘導体、米国特許２．７３５．７６５
号、同３，６９８，９０９号、特公昭４９−２０９７７
号、同５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコキシフ
ェノール類、米国特許３，４３２，３００号、同３．５
７３．０５０号、同３．５７４．６２７号、同３．７６
４．３３７号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−１
４７４３４号、同５２−１５２２２５号に記載されたｐ
−オキシフェノール誘導体、米国特許３，７００，４５
５号に記載のビスフェノール類等がある。

紫外線吸収剤としては例えば、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３
３．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物
（例えば、米国特許第３．３１４．７９４号、同３．３
５２．６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（例えば、米国特許第３、７０５　
、８０５号、同３．７０７．３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４，０４５，２
２９号に記載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化
合物（例えば米国特許第３，７００，４５５号に記載の
もの）を用いることができる。さらに、米国特許第３．
４９９．７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載の
ものも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める、
感光材料相互のくつつき防止等を目標としてマット剤を
添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性
及び／又はその他の特性を向上するための）１または２
以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布方法としては２種以上の層を同時に塗布する事
の出来るエクストールジョ。

ンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用で
ある。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノンアーク灯を用いて１００マイクロ秒〜
１マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上
より長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０（Ｊの濃
度、好ましくは発色現像液１ｙについて約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジ□ メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−゛メ
トキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−Ｉ
−トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
芳香族第１級アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ１ｉ１は、通常７以上であり、最も一般的には約１
０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである′。この
ような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有＊酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
がで、きる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリＯトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４１エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼！！塩、蓚Ｍｍ、酢酸塩、炭ＷＩ塩、燐酸塩等の
ｐＨｌ１ｌｌｉ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知られてい
るものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜１ｊｉｍナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニ
ウム、メタ重亜ｍｓカリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理をｈなう場合、該漂白定着液（浴）にチオ１ｉ
ｉｌｌ！！！２塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含
有せしめてもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類
を含有せしめて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 ｒ発明の具体的実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上にゼラ
チン（１５，Ｏｍｌ／　１００Ｃｚ’　）を下記に示す
マゼンタカプラー（１）　　（６，Ｏｍｏ／１ｏＯｃｆ
）を２゜５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（
０，８ｍｇ／１００Ｃｔ’　）と共にジブチルフタレー
ト（５，Ｏｍｇ／１００ｃ１２）に溶解し乳化分散した
後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塗布銀１３．８
ｍｇ／１００ｃ１ｆ）と混合し塗布、乾燥して試料１を
得た。

上記試料１に従来より知られているマゼンタ色画像安定
化剤である下記に示す比較化合物（ａ　）、（ｂ）、（
Ｃ）をマゼンタカプラーと等モル添加して試料２．３．
４を得た。

また上記試料１に本発明の色画像安定化剤である例示化
合物Ｎｏ、（１）、（２）、（ワ）、（ｚｌ）、（３ジ
）、（５３）をカプラーと等モル添加して試料５．６．
７．８．９．１０を得た。

ｆＬ 此較イ（２（１物　（幻 ！：Ｆ：傘もイし合峰勿　（ら） 、七′ヒ樽１≧イ（イ堅肋　（〔ン ＱＣ＠Ｈ＋。

上記で得た試料を常法に従って光学佼を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程］　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　３３℃　　
　　１分３０秒水　　　洗　　　　　３３℃　　　　　
　　３分乾　　　燥　　　　５０〜８０℃　　　　２分
各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２１ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｄ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５　Ｑ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸ｆＡ４．５０ 水を加えて１１とし、Ｎａ　ＯＨにてｐ）１１０．２に
調整。

［漂白定着液コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５　Ｑ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　３ＱＥＤＴＡ第２鉄アンモニ
ウム塩　　　　６５ｇ水を加えて１１とし、βＨを６．
７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１ｏを１１度計（小西六写真
工業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条
件で測定し１’−０ 上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１０日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べた。得られた結果を第１表に示す。

以下余白 第１表の結果から明らかなように本発明の色画像安定化
剤を含有した試料５〜１ｏは色画像安定化剤を含まない
試料１及び比較の色画像安定化剤を含有した試料２〜４
に比較してマゼンタ濃度の変動が小さく、かつ白地部分
の黄色着色（Ｙ−スティン）が低減された優れた感光材
料であることが判る。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の６居を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料１１を得た。

第１Ｍ＝青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８ｍ（
＋／　１００Ｃｔ’　、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８
５モル％含有）を銀に換算して３．２１１１０／　１０
０Ｃｔ’　、ジブチルフタレートを３．５１１１ｇ／Ｉ
ＱＱ♂及びゼラチンを１３．５ｍｇ／＋ら０ｃＪ−１の
塗布付量となる様に塗設した。

第２．習：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍ（
］／　１００ｃｖ２、ジブチルフタレートをＯ，ｓｍｏ
／１１００Ｃ’及びゼラチンを９．０＋ｎｏ／　１００
ｃプとなる様に塗設した。

第３Ｍ＝緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー（１）を３．５ｍａ／　１００Ｃ
ｉ’、緑感性基臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して２．ｓｍｇ、’　１００Ｃ１’、ジブチル
フタレートを３．０ｍ＋７／　１００Ｃ−Ｊ２及びゼラ
チンを１２．０ｍＬ’　１００ｃｆとなる様に塗設した
。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．Ｏｍ（］／　１００Ｃｔ’　、ジ−ブチルフタレー
トを６．０ｍｏ／　１００Ｃｔ’　、　２　、５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍＱ／　１００ｃ
ｖｙ及びゼラチンを１２．０ｍｇ／　ｔｏｏｃ４ｙとな
る様に塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤位 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー【−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−シクロロ
ー５−エチルフェノールを４．２ｍｇ、／１００Ｃｆ、
赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して３．Ｏｎ＋ｇ／　１００ｃｔ２、トリクレジルボ
スフェートを３．５ｍＭ　１００Ｃｔ’及びゼラチンを
１１．５ｍｇ／　１００ｃｆとなる様に塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｎり／１００ｃｖとなる様に塗設した
。

上記試料１１において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第２表に示すような割合で添加し、重層試料１２
〜２０を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、耐光試験（キセノンフェードメータに１５日間照射し
た）を行った。結果を併ゼてＭ２表に示した。

以下余白 この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、マゼンタ
カプラーの色素画像安定化に有効であり、その結果は添
加蛋を増ず程大きくなる。ざらに、本発明の試料ではマ
ゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、全体のカラー
写真材料としてのイエロー、シアンのカプラーとでカラ
ーバランスが良く、色再現性の極めて良好なものである
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で表わされる化合物を少なくとも１つ
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
   基、アリール基または複素環基を表わし、Ｘはアミノ基
   、スルホンアミド基または環中の窒素原子で結合する複
   素環基を表わし、Ｙはスルホンアミド基、アシルアミノ
   基、アニリノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
   ウレイド基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
   基、アルコキシ基、アリール基、スルホニル基またはシ
   アノ基を表わし、Ｚは水素原子、アルキル基、アシル基
   、アリール基または複素環基を表わす。