JPH0980710A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 色再現性が良好で、特に赤色の陰影描写力及
び肌色の色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する。 【構成】 それぞれ少なくとも1層のシアンカプラーを
含有する赤感光性層、マゼンタカプラーを含有する緑感
光性層及びイエローカプラーを含有する青感光性層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感
光性層にイエローカラードマゼンタカプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。な
お、赤感光性層において、シアンカプラーに対するイエ
ローカラードマゼンタカプラーの比率が2〜30モル%
であり、かつシアンカプラーに対するマゼンタカラード
シアンカプラーの比率が4〜60モル%であること、赤
感光性層に含有されるイエローカラードマゼンタカプラ
ー量より、該層に含有されるマゼンタカラードシアンカ
プラーの添加量又は塗布量が多いこと、赤感光性層が感
度の異なる少なくとも2層からなり、かつ最低感度赤感
光性層以外の赤感光性層にイエローカラードマゼンタカ
プラーを含有することは何れも好ましい。
び肌色の色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する。 【構成】 それぞれ少なくとも1層のシアンカプラーを
含有する赤感光性層、マゼンタカプラーを含有する緑感
光性層及びイエローカプラーを含有する青感光性層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感
光性層にイエローカラードマゼンタカプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。な
お、赤感光性層において、シアンカプラーに対するイエ
ローカラードマゼンタカプラーの比率が2〜30モル%
であり、かつシアンカプラーに対するマゼンタカラード
シアンカプラーの比率が4〜60モル%であること、赤
感光性層に含有されるイエローカラードマゼンタカプラ
ー量より、該層に含有されるマゼンタカラードシアンカ
プラーの添加量又は塗布量が多いこと、赤感光性層が感
度の異なる少なくとも2層からなり、かつ最低感度赤感
光性層以外の赤感光性層にイエローカラードマゼンタカ
プラーを含有することは何れも好ましい。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、詳しくは色再現性が向上し、かつプ
リント品質の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。
真感光材料に関し、詳しくは色再現性が向上し、かつプ
リント品質の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。
【0002】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下、単に「感光材料」とも称す)の画質の向上は著
しい。
(以下、単に「感光材料」とも称す)の画質の向上は著
しい。
【0003】画質の3大要素である粒状性、鮮鋭性、色
再現性の何れもが可成り高いレベルになっており、通常
ユーザーが手にするカラープリントでは大きな不満はな
いものと思われる。
再現性の何れもが可成り高いレベルになっており、通常
ユーザーが手にするカラープリントでは大きな不満はな
いものと思われる。
【0004】しかしながら、上記3要素の中でも、特に
色再現性については、色純度こそ向上して来ているもの
の、同一色の中での弁別性や、より期待に近い色再現性
に関して未だ不充分な点が多い。中でも、赤系統の色相
については、肌色のような中庸の彩度から赤いチューリ
ップのような高彩度のものまで、多様な種類の赤色が被
写体中に存在するため、ユーザーから見ても不満の生じ
易い色相と言える。
色再現性については、色純度こそ向上して来ているもの
の、同一色の中での弁別性や、より期待に近い色再現性
に関して未だ不充分な点が多い。中でも、赤系統の色相
については、肌色のような中庸の彩度から赤いチューリ
ップのような高彩度のものまで、多様な種類の赤色が被
写体中に存在するため、ユーザーから見ても不満の生じ
易い色相と言える。
【0005】色再現性改良の従来技術として、カラー現
像主薬の酸化体とカップリングして現像抑制剤又はその
プレカーサーを放出する所謂DIR化合物を添加するこ
とが知られている。これは、DIR化合物から放出され
る現像抑制剤によりインターイメージ効果を生み出し、
色純度再現性の向上を可能ならしめる技術手段である
が、どうしても感度低下を伴い、又、特定の色相の調整
や細かな色純度の制御が難しいという欠点を有してい
た。
像主薬の酸化体とカップリングして現像抑制剤又はその
プレカーサーを放出する所謂DIR化合物を添加するこ
とが知られている。これは、DIR化合物から放出され
る現像抑制剤によりインターイメージ効果を生み出し、
色純度再現性の向上を可能ならしめる技術手段である
が、どうしても感度低下を伴い、又、特定の色相の調整
や細かな色純度の制御が難しいという欠点を有してい
た。
【0006】一方、カラーネガフィルムにおいては、カ
ラードカプラーを不要な吸収を相殺する量以上に用いる
ことで色純度再現性を向上させる試みが、特開昭62−
253167号、同62−253170号、特開平3−
215848号などに開示されているが、この方法も感
度低下を伴い、又、同一色の中での弁別性を向上させる
手段ではなかった。
ラードカプラーを不要な吸収を相殺する量以上に用いる
ことで色純度再現性を向上させる試みが、特開昭62−
253167号、同62−253170号、特開平3−
215848号などに開示されているが、この方法も感
度低下を伴い、又、同一色の中での弁別性を向上させる
手段ではなかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性が良好で、特に赤色の陰影描写力及び肌色の色再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
現性が良好で、特に赤色の陰影描写力及び肌色の色再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【0009】それぞれ少なくとも1層のシアンカプラ
ーを含有する赤感光性層、マゼンタカプラーを含有する
緑感光性層及びイエローカプラーを含有する青感光性層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
赤感光性層にイエローカラードマゼンタカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ーを含有する赤感光性層、マゼンタカプラーを含有する
緑感光性層及びイエローカプラーを含有する青感光性層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
赤感光性層にイエローカラードマゼンタカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0010】赤感光性層において、シアンカプラーに
対するイエローカラードマゼンタカプラーの比率が2〜
30モル%であり、かつシアンカプラーに対するマゼン
タカラードシアンカプラーの比率が4〜60モル%であ
るに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
対するイエローカラードマゼンタカプラーの比率が2〜
30モル%であり、かつシアンカプラーに対するマゼン
タカラードシアンカプラーの比率が4〜60モル%であ
るに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0011】赤感光性層に含有されるイエローカラー
ドマゼンタカプラー量より、該層に含有されるマゼンタ
カラードシアンカプラーの添加量又は塗布量が多いに
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ドマゼンタカプラー量より、該層に含有されるマゼンタ
カラードシアンカプラーの添加量又は塗布量が多いに
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0012】赤感光性層が感度の異なる少なくとも2
層からなり、かつ最低感度赤感光性層以外の赤感光性層
にイエローカラードマゼンタカプラーを含有するに記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
層からなり、かつ最低感度赤感光性層以外の赤感光性層
にイエローカラードマゼンタカプラーを含有するに記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0013】即ち、本発明においては、赤感光性層に添
加すると通常は色再現性を損なうと考えられるイエロー
カラードマゼンタカプラーを一定量添加することで、赤
色や肌色の再現性を向上できることを見い出したもので
ある。
加すると通常は色再現性を損なうと考えられるイエロー
カラードマゼンタカプラーを一定量添加することで、赤
色や肌色の再現性を向上できることを見い出したもので
ある。
【0014】以下、本発明を詳述する。
【0015】本発明に用いられるイエローカラードマゼ
ンタカプラーは、下記一般式(1)で表されるものが好
ましい。
ンタカプラーは、下記一般式(1)で表されるものが好
ましい。
【0016】一般式(1) CpM−N=N−R1 式中、CpMはマゼンタカプラー残基を表し(ただし、
アゾ基はマゼンタカプラーの活性部位に結合してい
る)、R1はアリール基(置換基を有するものを含む)
を表す。
アゾ基はマゼンタカプラーの活性部位に結合してい
る)、R1はアリール基(置換基を有するものを含む)
を表す。
【0017】CpMで表されるマゼンタカプラー残基と
しては、5−ピラゾロン系マゼンタカプラーならびにピ
ラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーから導かれるカ
プラー残基が好ましく、特に好ましくは下記一般式(1
−a)で表される。
しては、5−ピラゾロン系マゼンタカプラーならびにピ
ラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーから導かれるカ
プラー残基が好ましく、特に好ましくは下記一般式(1
−a)で表される。
【0018】
【化1】
【0019】式中、R2はアリール基を表し、R3はアシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基又はカルバモイル
基を表し、R2,R3は、それぞれ置換基を有するものを
含む。
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基又はカルバモイル
基を表し、R2,R3は、それぞれ置換基を有するものを
含む。
【0020】R2で表されるアリール基は好ましくはフ
ェニル基である。該アリール基の置換基としては、ハロ
ゲン原子(弗素、塩素、臭素等)、アルキル基(メチ
ル、エチル等)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ
等)、アリールオキシ基(フェノキシ、ナフチルオキシ
等)、アシルアミノ基(ベンズアミド、α−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド等)、スルホ
ンアミド基(ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等)、スルファモイル基(メチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル等)、カルバモイル基
(ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等)、ス
ルホニル基(メタンスルホニル、ドデシルスルホニル、
ベンゼンスルホニル等)、アシルオキシ基、エステル
基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基等
が挙げられる。
ェニル基である。該アリール基の置換基としては、ハロ
ゲン原子(弗素、塩素、臭素等)、アルキル基(メチ
ル、エチル等)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ
等)、アリールオキシ基(フェノキシ、ナフチルオキシ
等)、アシルアミノ基(ベンズアミド、α−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド等)、スルホ
ンアミド基(ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等)、スルファモイル基(メチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル等)、カルバモイル基
(ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等)、ス
ルホニル基(メタンスルホニル、ドデシルスルホニル、
ベンゼンスルホニル等)、アシルオキシ基、エステル
基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基等
が挙げられる。
【0021】更にR2の具体例としては、フェニル、
2,4,6−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、2,4,6−トリメチル
フェニル、2−クロロ−4,6−ジメチルフェニル、
2,6−ジクロロ−4−メチルフェニル、2,4−ジク
ロロ−6−メチルフェニル、2,4−ジクロロ−6−メ
トキシフェニル、2,6−ジクロロ−4−メトキシフェ
ニル、2,6−ジクロロ−4−[α−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)アセトアミド]フェニル等であ
る。
2,4,6−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、2,4,6−トリメチル
フェニル、2−クロロ−4,6−ジメチルフェニル、
2,6−ジクロロ−4−メチルフェニル、2,4−ジク
ロロ−6−メチルフェニル、2,4−ジクロロ−6−メ
トキシフェニル、2,6−ジクロロ−4−メトキシフェ
ニル、2,6−ジクロロ−4−[α−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)アセトアミド]フェニル等であ
る。
【0022】R3で表されるアシルアミノ基としては、
ピバロイルアミノ、テトラデカンアミド、α−(3−ペ
ンタデシルフエノキシ)ブタンアミド、3−[α−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド]
ベンズアミド、ベンズアミド、3−アセトアミドベンズ
アミド、3−(3−ドデシルサクシンイミド)ベンズア
ミド、3−(4−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド)ベンズアミド等が挙げられる。
ピバロイルアミノ、テトラデカンアミド、α−(3−ペ
ンタデシルフエノキシ)ブタンアミド、3−[α−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド]
ベンズアミド、ベンズアミド、3−アセトアミドベンズ
アミド、3−(3−ドデシルサクシンイミド)ベンズア
ミド、3−(4−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド)ベンズアミド等が挙げられる。
【0023】R3で表されるアニリノ基としては、アニ
リノ、2−クロロアニリノ、2,4−ジクロロアニリ
ノ、2,4−ジクロロ−5−メトキシアニリノ、4−シ
アノアニリノ、2−クロロ−5−[α−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド]アニリノ、2−
クロロ−5−(3−オクタデセニルサクシンイミド)ア
ニリノ、2−クロロ−5−テトラデカンアミドアニリ
ノ、2−クロロ−5−[α−(3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)テトラデカンアミド]アニリノ、2
−クロロ−5−ヘキサデカンスルホンアミドアニリノ等
が挙げられる。
リノ、2−クロロアニリノ、2,4−ジクロロアニリ
ノ、2,4−ジクロロ−5−メトキシアニリノ、4−シ
アノアニリノ、2−クロロ−5−[α−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド]アニリノ、2−
クロロ−5−(3−オクタデセニルサクシンイミド)ア
ニリノ、2−クロロ−5−テトラデカンアミドアニリ
ノ、2−クロロ−5−[α−(3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)テトラデカンアミド]アニリノ、2
−クロロ−5−ヘキサデカンスルホンアミドアニリノ等
が挙げられる。
【0024】R3で表されるウレイド基としては、メチ
ルウレイド、フェニルウレイド、3−[α−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド]フェニルウ
レイド等が挙げられる。
ルウレイド、フェニルウレイド、3−[α−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド]フェニルウ
レイド等が挙げられる。
【0025】R3で表されるカルバモイル基としては、
テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、3
−[α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセト
アミド]フェニルカルバモイル等が挙げられる。
テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、3
−[α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセト
アミド]フェニルカルバモイル等が挙げられる。
【0026】R1で表されるアリール基としてはフェニ
ル基又はナフチル基が好ましい。該アリール基の置換基
としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基等が挙げられる。特に好ましい置換基は、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基で
ある。
ル基又はナフチル基が好ましい。該アリール基の置換基
としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基等が挙げられる。特に好ましい置換基は、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基で
ある。
【0027】次に一般式(1)で表されるイエローカラ
ードマゼンタカプラーの代表例を示すが、これに限定さ
れない。
ードマゼンタカプラーの代表例を示すが、これに限定さ
れない。
【0028】
【化2】
【0029】
【化3】
【0030】
【化4】
【0031】
【化5】
【0032】
【化6】
【0033】
【化7】
【0034】
【化8】
【0035】
【化9】
【0036】
【化10】
【0037】
【化11】
【0038】これらのカラードマゼンタカプラーは、特
開昭49−123625号、同49−131448号、
同52−42121号、同52−102723号、同5
4−52532号、同58−172647号、米国特許
2,763,552号、同2,801,171号、同
3,519,429号等に記載された方法に準じて合成
できる。
開昭49−123625号、同49−131448号、
同52−42121号、同52−102723号、同5
4−52532号、同58−172647号、米国特許
2,763,552号、同2,801,171号、同
3,519,429号等に記載された方法に準じて合成
できる。
【0039】本発明に用いられるマゼンタカラードシア
ンカプラーは下記一般式(2)で表される化合物が好ま
しい。
ンカプラーは下記一般式(2)で表される化合物が好ま
しい。
【0040】 一般式(2) CpC−(J)m−N=N−R1 式中、CpCはシアンカプラー残基を表し(ただし、ア
ゾ基はJを介してシアンカプラーの活性部位に結合して
いる)、Jは2価の連結基を表し、mは0又は1を表
し、R1はアリール基を表す。
ゾ基はJを介してシアンカプラーの活性部位に結合して
いる)、Jは2価の連結基を表し、mは0又は1を表
し、R1はアリール基を表す。
【0041】CpCで表されるシアンカプラー残基とし
ては、フェノール型又はナフトール型カプラー残基であ
り、特に好ましくはナフトール型カプラー残基である。
ては、フェノール型又はナフトール型カプラー残基であ
り、特に好ましくはナフトール型カプラー残基である。
【0042】Jで表される2価の連結基として好ましい
ものは、下記一般式(2−a)で表すことができる。
ものは、下記一般式(2−a)で表すことができる。
【0043】
【化12】
【0044】式中、Yは−O−,−S−,−OCO−又
は−OCOO−を表す。R2は炭素数1〜4のアルキレ
ン基又はアリーレン基を表し、R3は炭素数1〜4のア
ルキレンを表し、R2及びR3のアルキレン基は、アルキ
ル基、カルボシキル基、ヒドロキシル基、スルホ基等に
より置換されてもよい。
は−OCOO−を表す。R2は炭素数1〜4のアルキレ
ン基又はアリーレン基を表し、R3は炭素数1〜4のア
ルキレンを表し、R2及びR3のアルキレン基は、アルキ
ル基、カルボシキル基、ヒドロキシル基、スルホ基等に
より置換されてもよい。
【0045】Zは−C(R5)(R6)−,−O−,−S
−,−SO−,−SO2−,−SO2NH−,−NHSO
2−,−C0NH−,−NHCO−,−COO−,−O
CO−を表し、R5,R6はアルキル基又はアリール基を
表す。
−,−SO−,−SO2−,−SO2NH−,−NHSO
2−,−C0NH−,−NHCO−,−COO−,−O
CO−を表し、R5,R6はアルキル基又はアリール基を
表す。
【0046】R4はハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、複素環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ
基、スルホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシル基、スルホ基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アルコシキカルボニル基
又はスルファモイル基を表す。
ル基、複素環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ
基、スルホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシル基、スルホ基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アルコシキカルボニル基
又はスルファモイル基を表す。
【0047】pは0又は正の整数を表し、qは0又は1
を表し、rは0〜4の整数を表す。pが2以上の時、複
数のR2及びZは、それぞれ同じでも異なってもよく、
rが2以上の時、複数のR4は同じでも異なってもよ
い。
を表し、rは0〜4の整数を表す。pが2以上の時、複
数のR2及びZは、それぞれ同じでも異なってもよく、
rが2以上の時、複数のR4は同じでも異なってもよ
い。
【0048】R1で表されるアリール基として、m=0
の時はフェニル基又はナフチル基が好ましい。該フェニ
ル基及びナフチル基は置換基を有してもよく、該置換基
としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基などガ挙げられる。
の時はフェニル基又はナフチル基が好ましい。該フェニ
ル基及びナフチル基は置換基を有してもよく、該置換基
としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基などガ挙げられる。
【0049】m=1の時、R1で表されるアリール基は
下記一般式(2−b)で表されるナフトール残基が好ま
しい。
下記一般式(2−b)で表されるナフトール残基が好ま
しい。
【0050】
【化13】
【0051】式中、R7は炭素数1〜4個の直鎖又は分
岐のアルキル基(メチル、エチル、プロピル、i−プロ
ピル、ブチル、s−ブチル、t−ブチル等)を表し、M
は写真的に不活性なカチオンで、例えば水素原子;ナト
リウム、カリウムのようなアルカリ金属カチオン;アン
モニウム、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、
ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、エタ
ノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムのよう
なアンモニウム塩;ピリジニウム、ピペリジウム、アニ
リニウム、トルイジニウム、p−ニトロアニリニウム、
アニシジウム等を表す。
岐のアルキル基(メチル、エチル、プロピル、i−プロ
ピル、ブチル、s−ブチル、t−ブチル等)を表し、M
は写真的に不活性なカチオンで、例えば水素原子;ナト
リウム、カリウムのようなアルカリ金属カチオン;アン
モニウム、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、
ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、エタ
ノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムのよう
なアンモニウム塩;ピリジニウム、ピペリジウム、アニ
リニウム、トルイジニウム、p−ニトロアニリニウム、
アニシジウム等を表す。
【0052】次に一般式(2)で表される代表的マゼン
タカラードシアンカプラーの具体例を示すが、これに限
定されるものではない。
タカラードシアンカプラーの具体例を示すが、これに限
定されるものではない。
【0053】
【化14】
【0054】
【化15】
【0055】
【化16】
【0056】
【化17】
【0057】
【化18】
【0058】以上の化合物は、特開昭50−12334
1号、同55−65957号、同56−94347号、
特公昭42−11304号、同44−32461号、同
48−17899号、同53−34733号、米国特許
3,034,892号、英国特許1,084,480号
等に記載の方法で合成できる。
1号、同55−65957号、同56−94347号、
特公昭42−11304号、同44−32461号、同
48−17899号、同53−34733号、米国特許
3,034,892号、英国特許1,084,480号
等に記載の方法で合成できる。
【0059】各感光性層の積層順序は特に限定がなく、
目的に応じて種々の積層順序を採ることができる。例え
ば、支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層の
順に積層することができ、又、これとは逆に、支持体側
から順に青感性層、緑感性層、赤感性層の順に積層する
ことができる。
目的に応じて種々の積層順序を採ることができる。例え
ば、支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層の
順に積層することができ、又、これとは逆に、支持体側
から順に青感性層、緑感性層、赤感性層の順に積層する
ことができる。
【0060】又、同一の感色性を有する2層の感光層の
間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設置
してもよい。又、色再現改良の目的で赤感性層、緑感性
層、青感性層の3層に加えて第4のあるいはそれ以上の
感色性の感光性層を設けることもできる。第4のあるい
はそれ以上の感色性の感光性層を用いる層構成について
は特開昭61−34541号、同61−201245
号、同61−198236号、同62−160448号
等に記載されており、これらを参考にすることができ
る。
間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設置
してもよい。又、色再現改良の目的で赤感性層、緑感性
層、青感性層の3層に加えて第4のあるいはそれ以上の
感色性の感光性層を設けることもできる。第4のあるい
はそれ以上の感色性の感光性層を用いる層構成について
は特開昭61−34541号、同61−201245
号、同61−198236号、同62−160448号
等に記載されており、これらを参考にすることができ
る。
【0061】この場合は第4あるいはそれ以上の感色性
の感光層は、何れの積層位置に配置してもよい。又、第
4あるいはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数の
層から成っていてもよい。
の感光層は、何れの積層位置に配置してもよい。又、第
4あるいはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数の
層から成っていてもよい。
【0062】上記各感光性層の間及び最上層、最下層に
は各種の非感光性層を設けてもよい。
は各種の非感光性層を設けてもよい。
【0063】これら非感光性層には、特開昭61−43
748号、同59−113438号、同59−1134
40号、同61−20037号、同61−20038号
等に記載されているようなカプラー、DIR化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。又、これら非感光性層は、RD3
08119,1002頁,VII−K項に記載されるフィ
ルター層や中間層等の補助層であってもよい。
748号、同59−113438号、同59−1134
40号、同61−20037号、同61−20038号
等に記載されているようなカプラー、DIR化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。又、これら非感光性層は、RD3
08119,1002頁,VII−K項に記載されるフィ
ルター層や中間層等の補助層であってもよい。
【0064】本発明の感光材料において採り得る層構成
としては、RD308119,1002頁,VII−K項
に記載される順層、逆層、ユニット構成等を挙げること
ができる。
としては、RD308119,1002頁,VII−K項
に記載される順層、逆層、ユニット構成等を挙げること
ができる。
【0065】同一の感色性を有する感光層が2層ある場
合、これら感光層は同一のものであってもよく、又、西
独特許923,045号に記載されるような高感度乳剤
層、低感度乳剤層の2層構造であってもよい。この場
合、通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、又、各乳剤層の間には非感光
性層が設けられていてもよい。又、特開昭57−112
751号、同62−200350号、同62−2065
41号、同62−206543号等に記載されるよう
に、支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を配置してもよい。
合、これら感光層は同一のものであってもよく、又、西
独特許923,045号に記載されるような高感度乳剤
層、低感度乳剤層の2層構造であってもよい。この場
合、通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、又、各乳剤層の間には非感光
性層が設けられていてもよい。又、特開昭57−112
751号、同62−200350号、同62−2065
41号、同62−206543号等に記載されるよう
に、支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を配置してもよい。
【0066】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感性層(BL)/高感度青感性層(BH)
/高感度緑感性層(GH)/低感度緑感性層(GL)/
高感度赤感性層(RH)/低感度赤感性層(RL)の
順、又はBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、又
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順に設置する
ことを挙げることができる。
ら、低感度青感性層(BL)/高感度青感性層(BH)
/高感度緑感性層(GH)/低感度緑感性層(GL)/
高感度赤感性層(RH)/低感度赤感性層(RL)の
順、又はBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、又
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順に設置する
ことを挙げることができる。
【0067】又、特公昭55−34932号に記載され
るように、支持体から最も遠い側から青感性層/GH/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。又、特
開昭56−25738号、同62−63936号に記載
されるように、支持体から最も遠い側から青感性層/G
L/RL/GH/RHの順に配列することもできる。
るように、支持体から最も遠い側から青感性層/GH/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。又、特
開昭56−25738号、同62−63936号に記載
されるように、支持体から最も遠い側から青感性層/G
L/RL/GH/RHの順に配列することもできる。
【0068】又、特公昭49−15495号に記載され
るように感度の異なる同一の感色性を有する感光層を3
層用いることができる。これら3層は上層に高感度乳剤
層、中層に中感度乳剤層、下層に低感度乳剤層と配置さ
れる。又、特開昭59−202464号に記載されるよ
うに、支持体より離れた側から中感度乳剤層、高感度乳
剤層、低感度乳剤層の順に配置してもよい。
るように感度の異なる同一の感色性を有する感光層を3
層用いることができる。これら3層は上層に高感度乳剤
層、中層に中感度乳剤層、下層に低感度乳剤層と配置さ
れる。又、特開昭59−202464号に記載されるよ
うに、支持体より離れた側から中感度乳剤層、高感度乳
剤層、低感度乳剤層の順に配置してもよい。
【0069】このような感光度の異なる3層から構成さ
れる場合、これら3層の積層順序は任意であり、例えば
積層順序としては、高感度乳剤層、低感度乳剤層、中感
度乳剤層の順、或は低感度乳剤層、中感度乳剤層、高感
度乳剤層などが挙げられる。又、同一の感色性を有する
感光層を4層以上とすることもでき、この場合にも、上
記の如く配列は任意である。
れる場合、これら3層の積層順序は任意であり、例えば
積層順序としては、高感度乳剤層、低感度乳剤層、中感
度乳剤層の順、或は低感度乳剤層、中感度乳剤層、高感
度乳剤層などが挙げられる。又、同一の感色性を有する
感光層を4層以上とすることもでき、この場合にも、上
記の如く配列は任意である。
【0070】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。
【0071】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばRD17643,22〜23頁(1978年12月)
“I.Emulsion preparationan
dtypes)”、同18716,648頁、グラフキ
デス著『写真の物理と化学』ポールモンテル社刊(P.
Glafkides;Chemic et Phisi
que Photographique,Paul M
otel,1967)、ダフィン著『写真乳剤化学』フ
ォーカルプレス社刊 (G.F.Duffin,Phot
ographic Emulsion Chemist
ry,Focal Press,1966)、ゼリクマ
ンら著『写真乳剤の製造と塗布』,フォーカルプレス社
刊(V.L.Zelikman etal;Makin
g and Coating Photographi
c Emulsion,FocalPress,196
4)等に記載された方法を用いて調製することができ
る。又、米国特許3,574,628号、同3,66
5,394号及び英国特許1,413,748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
ばRD17643,22〜23頁(1978年12月)
“I.Emulsion preparationan
dtypes)”、同18716,648頁、グラフキ
デス著『写真の物理と化学』ポールモンテル社刊(P.
Glafkides;Chemic et Phisi
que Photographique,Paul M
otel,1967)、ダフィン著『写真乳剤化学』フ
ォーカルプレス社刊 (G.F.Duffin,Phot
ographic Emulsion Chemist
ry,Focal Press,1966)、ゼリクマ
ンら著『写真乳剤の製造と塗布』,フォーカルプレス社
刊(V.L.Zelikman etal;Makin
g and Coating Photographi
c Emulsion,FocalPress,196
4)等に記載された方法を用いて調製することができ
る。又、米国特許3,574,628号、同3,66
5,394号及び英国特許1,413,748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
【0072】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成又は化学熟
成前後の工程で、各種の写真用添加剤を用いることがで
きる。このような工程で使用される化合物としては、例
えば前述のRD17643,23〜27頁、同1871
6,648〜651頁及び同308119,996頁II
I−A項〜1011頁XX−B項に記載されている各種の
化合物を用いることができる。
成前後の工程で、各種の写真用添加剤を用いることがで
きる。このような工程で使用される化合物としては、例
えば前述のRD17643,23〜27頁、同1871
6,648〜651頁及び同308119,996頁II
I−A項〜1011頁XX−B項に記載されている各種の
化合物を用いることができる。
【0073】感光材料には、ホルムアルデヒドガスによ
る写真性能の劣化を防止するために、米国特許4,41
1,987号や同4,435,503号に記載されたホ
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を添加
することが好ましい。
る写真性能の劣化を防止するために、米国特許4,41
1,987号や同4,435,503号に記載されたホ
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を添加
することが好ましい。
【0074】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、平均
沃化銀含有率が4〜20モル%を含む沃臭化銀を含有す
るのが好ましく、平均沃化銀含有率が5〜15モル%を
含む沃臭化銀を含有するのが特に好ましい。又、本発明
の目的を阻害しない範囲で塩化銀を含有していてもよ
い。
沃化銀含有率が4〜20モル%を含む沃臭化銀を含有す
るのが好ましく、平均沃化銀含有率が5〜15モル%を
含む沃臭化銀を含有するのが特に好ましい。又、本発明
の目的を阻害しない範囲で塩化銀を含有していてもよ
い。
【0075】本発明において、現像開始点をハロゲン化
銀粒子表面の特異箇所及びその近傍に偏らせて形成した
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と共に、それ
以外のハロゲン化銀乳剤を用いる場合、それらハロゲン
化銀乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形でもよい。
銀粒子表面の特異箇所及びその近傍に偏らせて形成した
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と共に、それ
以外のハロゲン化銀乳剤を用いる場合、それらハロゲン
化銀乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【0076】前述した以外のハロゲン化銀粒子の粒径
は、約0.2μm以下の微粒子でも、投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよい。
は、約0.2μm以下の微粒子でも、投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよい。
【0077】カラー感光材料には種々のカラーカプラー
を使用することができる。
を使用することができる。
【0078】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許3,933,051号、同4,022,620号、同
4,326,024号、同4,401,752号、同
4,248,961号、特公昭58−10739号、英
国特許1,425,020号、同4,314,023
号、同4,511,649号、欧州特許249,473
A号等に記載のものが好ましい。
許3,933,051号、同4,022,620号、同
4,326,024号、同4,401,752号、同
4,248,961号、特公昭58−10739号、英
国特許1,425,020号、同4,314,023
号、同4,511,649号、欧州特許249,473
A号等に記載のものが好ましい。
【0079】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許3,061,432号、同3,725,067号、同
4,310,619号、同4,351,897号、欧州
特許73,636号、リサーチ・ディスクロージャ(以
下、RDと称す)24220,24230(1984年
6月)、特開昭55−118034号、同60−335
52号、同60−35730号、同60−43659
号、同60−185951号、同61−72238号、
米国特許4,500,630号、同4,540,654
号、同4,556,630号、国際公開WO88/04
795号等に記載のものである。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許3,061,432号、同3,725,067号、同
4,310,619号、同4,351,897号、欧州
特許73,636号、リサーチ・ディスクロージャ(以
下、RDと称す)24220,24230(1984年
6月)、特開昭55−118034号、同60−335
52号、同60−35730号、同60−43659
号、同60−185951号、同61−72238号、
米国特許4,500,630号、同4,540,654
号、同4,556,630号、国際公開WO88/04
795号等に記載のものである。
【0080】シアンカプラーとしては公知のフェノール
系及びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特
許4,228,233号、同4,296,200号、同
2,369,929号、同2,810,171号、同
2,772,162号、同2,895,826号、同
3,772,002号、同3,758,308号、同
4,334,011号、同4,327,173号、西独
特許公開3,329,729号、欧州特許121,36
5A号、同249,453A号、米国特許3,446,
622号、同4,333,999号、同4,775,6
16号、同4,451,559号、同4,427,76
7号、同4,690,889号、同4,254,212
号、同4,296,199号、特開昭61−42658
号等に記載されているものが好ましい。
系及びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特
許4,228,233号、同4,296,200号、同
2,369,929号、同2,810,171号、同
2,772,162号、同2,895,826号、同
3,772,002号、同3,758,308号、同
4,334,011号、同4,327,173号、西独
特許公開3,329,729号、欧州特許121,36
5A号、同249,453A号、米国特許3,446,
622号、同4,333,999号、同4,775,6
16号、同4,451,559号、同4,427,76
7号、同4,690,889号、同4,254,212
号、同4,296,199号、特開昭61−42658
号等に記載されているものが好ましい。
【0081】発色色素の不要吸収を補正する目的で、米
国特許4,744,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
国特許4,744,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
【0082】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許4,366,237号、英国特許
2,125,570号、欧州特許96,570号、西独
特許(公開)3,234,533号に記載のものが好ま
しい。
としては、米国特許4,366,237号、英国特許
2,125,570号、欧州特許96,570号、西独
特許(公開)3,234,533号に記載のものが好ま
しい。
【0083】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許3,451,820号、同4,080,
211号、同4,367,282号、同4,409,3
20号、同4,576,910号、英国特許2,10
2,173号等に記載されている。
例は、米国特許3,451,820号、同4,080,
211号、同4,367,282号、同4,409,3
20号、同4,576,910号、英国特許2,10
2,173号等に記載されている。
【0084】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも、又、本発明に好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、特開昭5
7−151944号、同57−154234号、同60
−184248号、同63−37346号、米国特許
4,248,962号、同4,782,012号に記載
されるものが好ましい。
を放出するカプラーも、又、本発明に好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、特開昭5
7−151944号、同57−154234号、同60
−184248号、同63−37346号、米国特許
4,248,962号、同4,782,012号に記載
されるものが好ましい。
【0085】現像時に、画像状に造核剤又は現像促進剤
を放出するカプラーとしては、英国特許2,097,1
40号、同2,131,188号、特開昭59−157
638号、同59−170840号等に記載のものが好
ましい。
を放出するカプラーとしては、英国特許2,097,1
40号、同2,131,188号、特開昭59−157
638号、同59−170840号等に記載のものが好
ましい。
【0086】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許4,130,427
号に記載の競争カプラー、米国特許4,283,472
号、同4,338,393号、同4,310,618号
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950
号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラ
ー、DIRカプラー放出レドックス化合物、もしくはD
IRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許17
3,302A号に記載の離脱後複色する色素を放出する
カプラー、RD11449、同24241、特開昭61
−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許4,553,477号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー等が挙げられる。
できるカプラーとしては、米国特許4,130,427
号に記載の競争カプラー、米国特許4,283,472
号、同4,338,393号、同4,310,618号
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950
号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラ
ー、DIRカプラー放出レドックス化合物、もしくはD
IRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許17
3,302A号に記載の離脱後複色する色素を放出する
カプラー、RD11449、同24241、特開昭61
−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許4,553,477号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー等が挙げられる。
【0087】又、本発明には更に種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は前出のRD17643,
VII−C〜F項及びRD308119,1001〜2
頁,VII−D〜F項に記載されている。
することができ、その具体例は前出のRD17643,
VII−C〜F項及びRD308119,1001〜2
頁,VII−D〜F項に記載されている。
【0088】本発明に使用する添加剤は、RD3081
19,XIV項に記載されている分散法などにより添加す
ることができる。
19,XIV項に記載されている分散法などにより添加す
ることができる。
【0089】カラー感光材料における支持体は任意のも
のを用いることができる。透明支持体の場合には、写真
乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射した
時に起こるライトパイピング現象(縁カブリ)を防止す
る目的で、支持体中に染料を含有させることが好まし
い。このような目的で配合される染料としては特に限定
はないが、フィルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料
が好ましく、例えばアンスラキノン系染料などを挙げる
ことができる。又、透明支持体の色調としては、一般の
感光材料に見られるようにグレー染色が好ましく、1種
類又は2種類以上の染料を混合して用いることもでき
る。これらの染料として、住友化学社製のSUMIPL
AST、三菱化成社製のDiaresin、Bayer
社製のMACROLEX等の染料を、単独で又は適宜に
混合して用いることができる。
のを用いることができる。透明支持体の場合には、写真
乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射した
時に起こるライトパイピング現象(縁カブリ)を防止す
る目的で、支持体中に染料を含有させることが好まし
い。このような目的で配合される染料としては特に限定
はないが、フィルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料
が好ましく、例えばアンスラキノン系染料などを挙げる
ことができる。又、透明支持体の色調としては、一般の
感光材料に見られるようにグレー染色が好ましく、1種
類又は2種類以上の染料を混合して用いることもでき
る。これらの染料として、住友化学社製のSUMIPL
AST、三菱化成社製のDiaresin、Bayer
社製のMACROLEX等の染料を、単独で又は適宜に
混合して用いることができる。
【0090】本発明に用いられる透明支持体は、例えば
前記共重合ポリエステル、又はこの共重合ポリエステル
と必要に応じて配合された酸化防止剤、又は酢酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム及びテトラエチルヒドロキシア
ンモニウムより成る群から選択される少なくとも1種と
を含有する共重合ポリエステル組成物を十分に乾燥した
後に、260〜320℃の温度範囲に制御された押出
機、フィルター及び口金などを通してシート状に溶融押
し出し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で冷却固
化し、未延伸フィルムを得る。その後に、未延伸フィル
ムを縦方向及び横方向に2軸延伸し、熱固定することに
より製造できる。
前記共重合ポリエステル、又はこの共重合ポリエステル
と必要に応じて配合された酸化防止剤、又は酢酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム及びテトラエチルヒドロキシア
ンモニウムより成る群から選択される少なくとも1種と
を含有する共重合ポリエステル組成物を十分に乾燥した
後に、260〜320℃の温度範囲に制御された押出
機、フィルター及び口金などを通してシート状に溶融押
し出し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で冷却固
化し、未延伸フィルムを得る。その後に、未延伸フィル
ムを縦方向及び横方向に2軸延伸し、熱固定することに
より製造できる。
【0091】フィルムの延伸条件は共重合ポリエステル
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度(Tg)〜Tg+100℃の温度範囲で延伸倍率
2.5〜6.0倍、横方向にTg+5℃〜Tg+50℃
の温度範囲で延伸倍率2.5〜4.0倍の範囲である。
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度(Tg)〜Tg+100℃の温度範囲で延伸倍率
2.5〜6.0倍、横方向にTg+5℃〜Tg+50℃
の温度範囲で延伸倍率2.5〜4.0倍の範囲である。
【0092】以上のようにして得られた2軸延伸フィル
ムは、通常150〜240℃で熱固定し冷却される。こ
の場合に、必要であれば縦方向及び/又は横方向に緩和
してもよい。
ムは、通常150〜240℃で熱固定し冷却される。こ
の場合に、必要であれば縦方向及び/又は横方向に緩和
してもよい。
【0093】透明支持体は、前記のような手法により形
成された単層のフィルム又はシートであってもよく、
又、共押出法あるいはラミネート法により他の材質のフ
ィルム又はシートと前記手法により形成されたフィルム
又はシートとの積層された重層構造であってもよい。
成された単層のフィルム又はシートであってもよく、
又、共押出法あるいはラミネート法により他の材質のフ
ィルム又はシートと前記手法により形成されたフィルム
又はシートとの積層された重層構造であってもよい。
【0094】かくして得られた透明支持体の厚みは特に
限定されるものではないが、通常120μm以下、好ま
しくは40〜120μmであり、更に好ましくは50〜
110μmである。又、透明支持体の厚さの局所的バラ
ツキは5μm以内であることが好ましく、より好ましく
は4μm以内、特に好ましくは3μm以下である。
限定されるものではないが、通常120μm以下、好ま
しくは40〜120μmであり、更に好ましくは50〜
110μmである。又、透明支持体の厚さの局所的バラ
ツキは5μm以内であることが好ましく、より好ましく
は4μm以内、特に好ましくは3μm以下である。
【0095】透明支持体の厚さを上記範囲内にしておく
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生ぜず、しかも望ましいフィルム総膜厚の
範囲内に納めることができる。又、透明支持体の厚さの
局所的なバラつきが5μm以内であることによって、写
真構成層を塗布する時に塗布ムラや乾燥ムラの発生を防
止することができる。
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生ぜず、しかも望ましいフィルム総膜厚の
範囲内に納めることができる。又、透明支持体の厚さの
局所的なバラつきが5μm以内であることによって、写
真構成層を塗布する時に塗布ムラや乾燥ムラの発生を防
止することができる。
【0096】透明支持体の写真構成層を形成する側の表
面には、必要に応じて、写真構成層の形成に先んじてコ
ロナ放電等の表面活性化処理及び/又は下引層を塗設す
ることができる。
面には、必要に応じて、写真構成層の形成に先んじてコ
ロナ放電等の表面活性化処理及び/又は下引層を塗設す
ることができる。
【0097】この下引層としては、例えば特開昭59−
19941号、同59−77439号、同59−224
841号及び特公昭58−53029号等にそれぞれ記
載の下引層を適例として挙げることができる。写真構成
層とは反対側の透明支持体表面に設けられる下引層はバ
ック層とも称される。
19941号、同59−77439号、同59−224
841号及び特公昭58−53029号等にそれぞれ記
載の下引層を適例として挙げることができる。写真構成
層とは反対側の透明支持体表面に設けられる下引層はバ
ック層とも称される。
【0098】本発明のカラー感光材料をロール状の形態
で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採
るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なもの
は現在の135フォーマットのパトローネである。その
他、下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。
で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採
るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なもの
は現在の135フォーマットのパトローネである。その
他、下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。
【0099】実開昭58−67329号、同58−19
5236号、特開昭58−181035号、同58−1
82634号、米国特許4,221,479号、特開平
1−231045号、同2−170156号、同2−1
99451号、同2−124564号、同2−2014
41号、同2−205843号、同2−210346
号、同2−211443号、同2−214853号、同
2−264248号、同3−37645号、同3−37
646号、米国特許4,846,418号、同4,84
8,693号、同4,832,275号。
5236号、特開昭58−181035号、同58−1
82634号、米国特許4,221,479号、特開平
1−231045号、同2−170156号、同2−1
99451号、同2−124564号、同2−2014
41号、同2−205843号、同2−210346
号、同2−211443号、同2−214853号、同
2−264248号、同3−37645号、同3−37
646号、米国特許4,846,418号、同4,84
8,693号、同4,832,275号。
【0100】又、特開平5−210201号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。
【0101】本発明のカラー感光材料を用いて色素画像
を得るには、露光後、通常知られているカラー現像処理
を行う。即ち、前述RD17643,28〜29頁、R
D18716,647頁及びRD308119,101
0頁XIX項に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。
を得るには、露光後、通常知られているカラー現像処理
を行う。即ち、前述RD17643,28〜29頁、R
D18716,647頁及びRD308119,101
0頁XIX項に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。
【0102】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
【0103】実施例1 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー感光材料試料101を作製した。
上に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー感光材料試料101を作製した。
【0104】添加量は特に記載のない限り1m2当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は同一層に含まれる銀1モル
当たりのモル数で示した。
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は同一層に含まれる銀1モル
当たりのモル数で示した。
【0105】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.12 ゼラチン 1.53 第2層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.06 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.08 ゼラチン 0.80 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤 0.43 (平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル%) 沃臭化銀乳剤 0.15 (平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル%) 増感色素(SD−1) 2.8×10-4 増感色素(SD−2) 1.9×10-4 増感色素(SD−3) 1.9×10-4 増感色素(SD−4) 1.0×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.56 カラードシアンカプラー(CC−4) 0.03 DIR化合物(D−1) 0.025 高沸点溶媒(Oil−1) 0.49 ゼラチン 1.14 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤 0.89 (平均粒径0.52μm,沃化銀含有率8.0モル%) 沃臭化銀乳剤 0.22 (平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル%) 増感色素(SD−1) 2.3×10-4 増感色素(SD−2) 1.2×10-4 増感色素(SD−3) 1.6×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.45 カラードシアンカプラー(CC−4) 0.05 DIR化合物(D−1) 0.017 高沸点溶媒(Oil−1) 0.39 ゼラチン 1.01 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤 1.27 (平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル%) 増感色素(SD−1) 1.3×10-4 増感色素(SD−2) 1.3×10-4 増感色素(SD−3) 1.6×10-4 シアンカプラー(C−2) 0.20 カラードシアンカプラー(CC−4) 0.03 DIR化合物(D−3) 0.001 高沸点溶媒(Oil−1) 0.57 ゼラチン 1.10 第6層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.075 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.095 ゼラチン 1.00 第7層:中間層 ゼラチン 0.45 第8層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤 0.64 (平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル%) 沃臭化銀乳剤 0.21 (平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル%) 増感色素(SD−4) 7.4×10-4 増感色素(SD−5) 6.6×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.19 マゼンタカプラー(M−2) 0.49 カラードマゼンタカプラー(CM−3) 0.12 高沸点溶媒(Oil−2) 0.81 ゼラチン 1.89 第9層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤 0.76 (平均粒径0.59μm,沃化銀含有率8.0モル%) 増感色素(SD─6) 1.5×10-4 増感色素(SD─7) 1.6×10-4 増感色素(SD─8) 1.5×10-4 マゼンタカプラー(M─1) 0.043 マゼンタカプラー(M─2) 0.10 カラードマゼンタカプラー(CM─27) 0.039 DIR化合物(D─2) 0.021 DIR化合物(D─3) 0.002 高沸点溶媒(Oil─2) 0.37 ゼラチン 0.76 第10層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤 1.46 (平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル%) 増感色素(SD─6) 0.93×10-4 増感色素(SD─7) 0.97×10-4 増感色素(SD─8) 0.93×10-4 マゼンタカプラー(M─1) 0.08 マゼンタカプラー(M─2) 0.133 カラードマゼンタカプラー(CM─3) 0.014 高沸点溶媒(Oil─1) 0.15 高沸点溶媒(Oil─2) 0.42 ゼラチン 1.08 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.07 色汚染防止剤(SC−1) 0.18 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.14 高沸点溶媒(Oil−2) 0.21 ゼラチン 0.73 第12層:中間層 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.18 ゼラチン 0.60 第13層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤 0.073 (平均粒径0.59μm,沃化銀含有率 8.0モル%) 沃臭化銀乳剤 0.16 (平均粒径0.38μm,沃化銀含有率 3.0モル%) 沃臭化銀乳剤 0.20 (平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル%) 増感色素(SD−9) 2.1×10-4 増感色素(SD−10) 2.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.89 DIR化合物(D−1) 0.008 高沸点溶媒(Oil−2) 0.37 ゼラチン 1.51 第14層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤 0.95 (平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル%) 増感色素(SD−9) 7.3×10-4 増感色素(SD−10) 2.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.16 高沸点溶媒(Oil−2) 0.093 ゼラチン 0.80 第15層:第1保護層 沃臭化銀乳剤 0.30 (平均粒径0.05μm,沃化銀含有率3.0モル%) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.094 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.38 高沸点溶媒(Oil−1) 0.10 ゼラチン 1.44 第16層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.02 ゼラチン 0.55 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−1、分散助剤
SU−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1,H−2、安定剤
ST−1、染料AI−1,AI−2、カブリ防止剤AF
−1、重量平均分子量:10,000及び重量平均分子
量:100,000の2種のポリビニルピロリドン(A
F−2)、及び防腐剤DI−1を添加した。
SU−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1,H−2、安定剤
ST−1、染料AI−1,AI−2、カブリ防止剤AF
−1、重量平均分子量:10,000及び重量平均分子
量:100,000の2種のポリビニルピロリドン(A
F−2)、及び防腐剤DI−1を添加した。
【0106】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
す。
【0107】 SU−1:スルホ琥珀酸ジオクチル・ナトリウム SU−2:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ST−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデン H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム H−2:ビス(ビニルスルホニルメチル)エーテル AF−1:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール AF−2:ポリ−N−ビニルピロリドン Oil−1:ジオクチルフタレート Oil−2:トリクレジルホスフェート SC−1:2,5−ジ(1,1−ジメチル−4−ヘキシ
ルオキシカルボニルブチル)ハイドロキノン HS−1:ヒダントイン
トリウム ST−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデン H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム H−2:ビス(ビニルスルホニルメチル)エーテル AF−1:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール AF−2:ポリ−N−ビニルピロリドン Oil−1:ジオクチルフタレート Oil−2:トリクレジルホスフェート SC−1:2,5−ジ(1,1−ジメチル−4−ヘキシ
ルオキシカルボニルブチル)ハイドロキノン HS−1:ヒダントイン
【0108】
【化19】
【0109】
【化20】
【0110】
【化21】
【0111】
【化22】
【0112】
【化23】
【0113】
【化24】
【0114】試料101の第3層、第4層及び第5層に
イエローカラードマゼンタカプラーCM−27を添加
し、更にマゼンタカラードシアンカプラーCC−4の添
加量も一部変更することにより、表1に示す試料102
〜108を作製した。
イエローカラードマゼンタカプラーCM−27を添加
し、更にマゼンタカラードシアンカプラーCC−4の添
加量も一部変更することにより、表1に示す試料102
〜108を作製した。
【0115】
【表1】
【0116】各試料を白色光及びコダック社製ラッテン
フィルターNo.26を用いた赤色光で、濃度差0.1
0の段階を持つ光学ウェッジを介して露光した後、下記
処理を施した。
フィルターNo.26を用いた赤色光で、濃度差0.1
0の段階を持つ光学ウェッジを介して露光した後、下記
処理を施した。
【0117】 (処理工程) 工 程 処理時間 処理温度 補給量* 発色現像 3分15秒 38±0.3℃ 780cc 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150cc 定 着 1分30秒 38±2.0℃ 830cc 安 定 60秒 38±5.0℃ 830cc 乾 燥 60秒 55±5.0℃ − *補充量は感光材料1m2当たりの値である。
【0118】各処理剤の組成は以下の通りである。
【0119】発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 800cc 800cc 炭酸カリウム 30g 35g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 3.0g 亜硫酸カリウム 3.0g 5.0g 臭化ナトリウム 1.3g 0.4g 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシアミン硫酸塩 2.5g 3.1g 塩化ナトリウム 0.6g − 4−アミノ−3−メチル−N−エチル− N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 6.3g ジエチレンテトラアミン五酢酸 3.0g 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 2.0g 水を加えて1.0リットルに仕上げ、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いて 発色現像液はpH10.06に、発色現像補充液はpH10.18に調整する。
【0120】漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 700cc 700cc 1,3−ジアミノプロパン四酢酸 鉄(III)アンモニウム 125g 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g 硝酸ナトリウム 40g 50g 臭化アンモニウム 150g 200g 氷酢酸 40g 56g 水を加えて1.0リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いて漂白液 、漂白補充液共にpH4.4に調整する。
【0121】定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 800cc 800cc チオシアン酸アンモニウム 120g 150g チオ硫酸アンモニウム 150g 180g 亜硫酸ナトリウム 15g 20g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g 水を加えて1.0リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液 はpH6.2に、定着補充液はpH6.5に調整する。
【0122】安定液及び安定補充液 水 900cc p−オクチルフェノール・エチレンオキシド 10モル付加物 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5cc 水を加えて1.0リットルに仕上げ、アンモニア水又は50%硫酸を用いてp H8.5に調整する。
【0123】現像済み各試料から、以下の手順でカラー
プリントを作成した。
プリントを作成した。
【0124】白色露光後の試料101の緑色カブリ濃度
+0.7の濃度部分がプリント上で反射濃度0.7のグ
レーになるように、カラーペーパー(コニカカラーQA
ペーパーA6:コニカ社製)に密着焼付けを行い、略グ
レーのウェッジ像のプリントを得た。
+0.7の濃度部分がプリント上で反射濃度0.7のグ
レーになるように、カラーペーパー(コニカカラーQA
ペーパーA6:コニカ社製)に密着焼付けを行い、略グ
レーのウェッジ像のプリントを得た。
【0125】これと同一条件で、ラッテンフィルターN
o.26を用いて露光した現像済み試料101を密着プ
リントすることで赤色ウェッジ画像のカラープリントを
得た。同様操作を試料102〜108についても行っ
た。
o.26を用いて露光した現像済み試料101を密着プ
リントすることで赤色ウェッジ画像のカラープリントを
得た。同様操作を試料102〜108についても行っ
た。
【0126】得られた赤色ウェッジ画像のカラープリン
トについて、パネラー10名により、赤色の濃淡再現の
好ましさを試料101のプリントを基準点3として5段
階評価した。表2に平均評価点を示す。
トについて、パネラー10名により、赤色の濃淡再現の
好ましさを試料101のプリントを基準点3として5段
階評価した。表2に平均評価点を示す。
【0127】次に、試料101〜108を、コニカ製カ
メラのヘキサーを用いて昼光条件下、18%のグレー反
射板及び赤色のカラーチャートと共に男女の上半身撮影
を行い、前記の現像処理して得られたネガをカラーペー
パー(コニカカラーQAペーパーA6:前出)にプリン
トした。
メラのヘキサーを用いて昼光条件下、18%のグレー反
射板及び赤色のカラーチャートと共に男女の上半身撮影
を行い、前記の現像処理して得られたネガをカラーペー
パー(コニカカラーQAペーパーA6:前出)にプリン
トした。
【0128】得られた赤色カラーチャートの色再現性を
村上色彩研究所製色彩計CMS−1200を用いてL*
a*b*表色計で色度を測定し、オリジナルとの差をa
*b*平面の距離で表2に示す。数値が小さい方が忠実
な再現であることを示す。尚、この時18%のグレー反
射板がグレーになるように色合せを行った。
村上色彩研究所製色彩計CMS−1200を用いてL*
a*b*表色計で色度を測定し、オリジナルとの差をa
*b*平面の距離で表2に示す。数値が小さい方が忠実
な再現であることを示す。尚、この時18%のグレー反
射板がグレーになるように色合せを行った。
【0129】得られたプリントについて、パネラー10
名により、肌色再現性の好ましさを試料101のプリン
トを基準点3として5段階評価した。結果を合わせて表
2に示す。
名により、肌色再現性の好ましさを試料101のプリン
トを基準点3として5段階評価した。結果を合わせて表
2に示す。
【0130】
【表2】
【0131】表2から明らかなように、赤感光性層に一
定量のイエローカラードマゼンタカプラーを添加するこ
とにより、赤色の再現性及びその陰影描写性が向上し、
更に、より優れた肌色の再現が達成される。又、これら
の効果は、イエローカラードマゼンタカプラーを最低感
度赤感光性層以外の赤感光性層に添加した場合に、より
発現されることが解る。
定量のイエローカラードマゼンタカプラーを添加するこ
とにより、赤色の再現性及びその陰影描写性が向上し、
更に、より優れた肌色の再現が達成される。又、これら
の効果は、イエローカラードマゼンタカプラーを最低感
度赤感光性層以外の赤感光性層に添加した場合に、より
発現されることが解る。
【0132】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料によれば、赤色の色再現性及びその陰影描写力に優
れ、更に肌色の色再現性に優れたカラー写真を得ること
ができる。
料によれば、赤色の色再現性及びその陰影描写力に優
れ、更に肌色の色再現性に優れたカラー写真を得ること
ができる。
Claims (4)
- 【請求項1】 それぞれ少なくとも1層のシアンカプラ
ーを含有する赤感光性層、マゼンタカプラーを含有する
緑感光性層及びイエローカプラーを含有する青感光性層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
赤感光性層にイエローカラードマゼンタカプラーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 - 【請求項2】 赤感光性層において、シアンカプラーに
対するイエローカラードマゼンタカプラーの比率が2〜
30モル%であり、かつシアンカプラーに対するマゼン
タカラードシアンカプラーの比率が4〜60モル%であ
ることを特徴とする請求項1記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 - 【請求項3】 赤感光性層に含有されるイエローカラー
ドマゼンタカプラー量より、該層に含有されるマゼンタ
カラードシアンカプラーの添加量又は塗布量が多いこと
を特徴とする請求項2記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 - 【請求項4】 赤感光性層が感度の異なる少なくとも2
層から成り、かつ最低感度赤感光性層以外の赤感光性層
にイエローカラードマゼンタカプラーを含有することを
特徴とする請求項2記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23534195A JPH0980710A (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23534195A JPH0980710A (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0980710A true JPH0980710A (ja) | 1997-03-28 |
Family
ID=16984670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23534195A Pending JPH0980710A (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0980710A (ja) |
-
1995
- 1995-09-13 JP JP23534195A patent/JPH0980710A/ja active Pending
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