JPH06108025A - 偏光板用粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はセルロース系等の保護層で被覆され
た偏光フイルムと液晶セルのガラス基板とを粘着させる
粘着剤において、高温高湿環境下で使用しても発泡や剥
離等の外観欠点を生じない粘着剤を提供する。 【構成】 アミノ基及び／又はアミド基含有の（メタ）
アクリル系モノマーを０．３〜１０重量％共重合成分と
する（メタ）アクリル系樹脂からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、セルロース系等の保護
層で被覆された偏光フイルムと液晶セルのガラス基板と
を接着させるために有用な粘着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、偏光性フイルム、例えば偏光
性が付与されたポリビニルアルコールフイルム等の両面
がセルロース系フイルム例えば三酢酸セルロースフイル
ムの保護層で被覆された偏光フイルムをガラス板よりな
る液晶セル面に適用して液晶表示板とすることが行われ
ており、この液晶セル面への適用は、偏光板表面に設け
た粘着剤層を該セル面に当接し、押し付けることにより
行われるのが通常である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記粘着剤としては、
その優れた接着性、透明性等のためにアクリル系樹脂か
らなるものが多用されているが、高湿高温環境下での使
用において粘着剤の発泡や剥離等の外観欠点が発生する
等の問題を生じる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の如き粘着
剤の現況にかんがみ、高温・高湿の環境下での使用に耐
える耐熱、耐湿性に優れた粘着剤を提供することを目的
として研究せる結果、アミノ基及び／又はアミド基含有
の（メタ）アクリル系モノマーを０．３〜１０重量％共
重合成分とする（メタ）アクリル系樹脂をセルロース系
等の保護層で被覆された偏光フイルムと液晶セルのガラ
ス板とを粘着させるための粘着剤として用いる場合にそ
の目的が達成出来ることを見出した。以下、本発明につ
いて詳述する。

【０００５】本発明のアクリル系樹脂の構成成分として
は、ガラス転移温度の低く柔らかいモノマー成分やガラ
ス転移温度の高く硬いコモノマー成分、及びアミノ基及
び／又はアミド基含有の（メタ）アクリル系モノマー成
分、更に必要に応じ少量の官能基含有モノマー成分が挙
げられる。前記の主モノマー成分としては、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル
等のアルキル基の炭素数２〜１２程度のアクリル酸アル
キルエステルやメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数４〜１２程
度のメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられ、前
記のコモノマー成分としては、アクリル酸メチルやメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル等のアルキル基の炭素数１〜３のメタクリル酸ア
ルキルエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、スチレンなどが挙げられる。

【０００６】本発明におけるアミノ基及び／又はアミド
基含有の（メタ）アクリルモノマー成分としては、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリル酸エチル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ（メタ）アクリル酸エチル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ア
クリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミ
ド、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等
が挙げられる。

【０００７】前記以外に官能基含有モノマー成分として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカ
ルボン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グ
ルタコン酸、イタコン酸等の多価カルボン酸、及びこれ
らの無水物等のカルボキシル基含有モノマーや２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロ
キシルプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含
有モノマー等の他にグリシジルメタクリレート、アリル
グリシジルエーテル等が挙げられる。

【０００８】本発明のアクリル系樹脂は、主モノマー、
コモノマー、及びアミノ基及び／又はアミド基の（メ
タ）アクリル系モノマー、更に必要に応じて官能基含有
モノマーを有機溶剤中でラジカル共重合させる如き、当
業者周知の方法によって容易に製造される。前記重合に
用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル類、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピル
アルコールなどの脂肪族アルコール類、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類などが挙げられる。前記ラジカル重合に使用
する重合触媒としては、通常のラジカル重合触媒である
アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイドなどが具体例として挙げられる。

【０００９】かくして得られた（メタ）アクリル系樹脂
はガラス転移温度（以下、Ｔｇと略記する）が−２０℃
以下、好ましくは−３０〜−６０℃であり、又平均分子
量が５００,０００以上、好ましくは６００,０００〜９
００,０００である。Ｔｇが−２０℃を越えるものは粘
着力に乏しく、耐久性が劣り、平均分子量が５００,０
００未満の樹脂も耐久性が低下する。かかる（メタ）ア
クリル系樹脂にはアミノ基及び／又はアミド基含有の
（メタ）アクリル系モノマー成分を樹脂全体に対して
０．３〜１０重量％、好ましくは１〜６重量％含有する
ことが必須であり、含有量が０．３重量％以下では本発
明の如き優れた効果が十分に発揮できず、又１０重量％
を越える場合は耐水性が劣る等の欠点を生じる。

【００１０】かかるアクリル系樹脂は単独でも、勿論使
用可能であるが、必要に応じて更に硬化剤を併用しても
良い。その添加量は（メタ）アクリル系樹脂全体に対し
て０．５〜３重量％程度である。硬化剤としての代表的
なものはイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、
アルデヒド系化合物、アミン化合物、金属塩、金属アル
コキシド、金属キレート化合物、アンモニウム塩及びヒ
ドラジン化合物等が例示される。

【００１１】硬化剤のうちイソシアネート系化合物とし
ては、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイ
ソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイ
ソシアネートアダクト、トリメチロールプロパンのキシ
リレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタ
ン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
などが挙げられる。

【００１２】エポキシ系化合物としては、ビスフェノー
ルＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグ
リシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルｍ−キシレ
ンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルア
ミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。

【００１３】アルデヒド系化合物としては、グリオキザ
ール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マ
レインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが
挙げられる。アミン化合物としては、ヘキサメチレンジ
アミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘ
キサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチルテトラミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹
脂、メラミン樹脂などが挙げられる。

【００１４】金属塩としては、アルミニウム、鉄、銅、
亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシ
ウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金
属の塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩などの
塩、たとえば、塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第
二鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化マ
グネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、酢酸クロムな
どが挙げられる。金属アルコキシドとしては、テトラエ
チルチタネート、テトラエチルジルコネート、アルミニ
ウムイソプロピオネートなどが挙げられる。

【００１５】金属キレート化合物としては、アルミニウ
ム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモ
ン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム
等の多価金属のアセチルアセトンやアセト酢酸エステル
配位化合物などが挙げられる。アンモニウム塩として
は、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモ
ニウム、プロピオン酸アンモニウムなどが挙げられる。
ヒドラジン化合物としては、ヒドラジン、ヒドラジンヒ
ドラート、およびそれらの塩基塩、硫酸塩、リン酸塩等
の無機塩類、ギ酸、シュウ酸等の有機酸塩類が挙げられ
る。

【００１６】上記の如き粘着剤は偏光フイルムのセルロ
ース系の保護膜面に塗布されるが、塗布方法としては、
例えば該組成物を有機溶剤、例えばトルエン、酢酸エチ
ル、メチルセソルブ、エチルセソルブ等の単独又は混合
液に樹脂固形分として２０〜４０重量％程度溶解した溶
液をアプリケーター等で塗工し乾燥する。乾燥後の膜厚
は１０〜４０μｍ、好ましくは２０〜３０μｍが適す
る。その他、一旦離型紙等の基材に粘着剤を塗工して塗
膜を形成させ、ついで偏光フイルムに転写塗工する方法
等もある。

【００１７】

【作 用】本発明の粘着剤はセルロース系等の保護層
で被覆された偏光フイルムと液晶セルのガラス基板とを
接着させるのに用いられる。かかる粘着剤は高温、高湿
状態で長時間放置しても発泡や剥離等の外観異常を生じ
ない。

【００１８】

【実施例】以下、本発明について実例を挙げ更に詳述す
る。尚、「％」及び「部」とあるのは特にことわりのな
い限り重量基準である。 実施例１ 樹脂組成（％）がアクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸メ
チル／アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド＝
８０／１５／３／２からなるアクリル系樹脂（Ｔｇ＝−
４１℃、平均分子量＝８５０，０００）の３０％酢酸エ
チル溶液（粘度＝４０００ｃｐｓ／２５℃）１００部に
コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）社製、トリ
メチロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダク
ト）２部を配合した粘着剤組成物を離型紙上に乾燥後の
膜厚が２０〜３０μｍになるように製膜し、乾燥後三酢
酸セルロースを保護層とするポリビニルアルコール系偏
光フイルム（平均重合度１７００、平均ケン化度９９．
７、偏光度９９．９）のセルロースフイルム側に積層
し、ローラーで押圧して偏光板を製造した。かかる偏光
板をガラス板と４０℃で接着させ、偏光板としての物性
を評価するために耐熱性試験（８０℃、１０００時間放
置）、耐湿性試験（６０％、９０％ＲＨ、１０００時間
放置）について評価を行った。結果はまとめて表１に示
す。

【００１９】実施例２ Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドをＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノアクリル酸エチルと変更した以外は実施例１に準じ
て実験を行った。結果はまとめて表１に示す。 実施例３ Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドをＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミドと変更した以外は実施例１
に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に示す。 比較例４ Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを用いなかった以外は
実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に
示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【発明の効果】本発明の(メタ)アクリル系樹脂からなる
粘着剤はアミノ基及び／又はアミド基含有の(メタ)アク
リル系モノマー成分を含有することにより耐久性に優れ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノ基及び／又はアミド基含有の（メ
   タ）アクリル系モノマーを０．３〜１０重量％共重合成
   分とする（メタ）アクリル系樹脂からなることを特徴と
   するセルロース系等の保護層で被覆された偏光フイルム
   とガラス板との偏光板用粘着剤。