JPH06108380A - 熱染料昇華転写供与体材料 - Google Patents
熱染料昇華転写供与体材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 再転写度が小さく、特に透明受容体材料上で
高濃度を生ぜしめ、高い吸光係数を有する熱染料昇華転
写材料及びそれに用いる黄染料を提供する。 【構成】 熱染料昇華転写により使用するための染料供
与体材料が、ビス〔Ｎ，Ｎ−ジアルキル（エン）もしく
はＮ，Ｎ−ジアリールもしくはＮ−アルキル（エン）−
Ｎ−アリール〕アニリノアゾ染料を含有する染料層を上
に有する支持体を含む。
高濃度を生ぜしめ、高い吸光係数を有する熱染料昇華転
写材料及びそれに用いる黄染料を提供する。 【構成】 熱染料昇華転写により使用するための染料供
与体材料が、ビス〔Ｎ，Ｎ−ジアルキル（エン）もしく
はＮ，Ｎ−ジアリールもしくはＮ−アルキル（エン）−
Ｎ−アリール〕アニリノアゾ染料を含有する染料層を上
に有する支持体を含む。
Description
【０００１】本発明は熱染料昇華転写により使用するた
めの染料供与体材料に関する。
めの染料供与体材料に関する。
【０００２】熱染料拡散転写とも称される熱染料昇華転
写は、熱転写性を有する昇華性染料を含有する染料層を
設けた染料供与体材料を、受容体シートと接触状態にも
たらし、多数の並列熱発生レジスターを設けた熱印刷ヘ
ッドで、パターン情報信号に従って選択的に加熱し、こ
れによって染料供与体材料の選択的に加熱された区域か
ら染料が受容体シートに転写され、その上にパターンを
形成し、その形及び濃度はパターン及び染料供与体材料
に適用された熱の強度に従う記録法である。
写は、熱転写性を有する昇華性染料を含有する染料層を
設けた染料供与体材料を、受容体シートと接触状態にも
たらし、多数の並列熱発生レジスターを設けた熱印刷ヘ
ッドで、パターン情報信号に従って選択的に加熱し、こ
れによって染料供与体材料の選択的に加熱された区域か
ら染料が受容体シートに転写され、その上にパターンを
形成し、その形及び濃度はパターン及び染料供与体材料
に適用された熱の強度に従う記録法である。
【０００３】熱染料昇華転写により使用するための染料
供与体材料は、通常非常に薄い支持体例えばポリエステ
ル支持体を含み、その一側が印刷染料を含む染料層で被
覆されている。通常支持体と染料層の間には接着剤層又
は下塗層が設けられている。通常反対側は、熱印刷ヘッ
ドが摩耗に悩まされることなく通過できる滑性化された
面を提供する滑性層で被覆されている。接着剤層は支持
体と滑性層の間にも設けることができる。
供与体材料は、通常非常に薄い支持体例えばポリエステ
ル支持体を含み、その一側が印刷染料を含む染料層で被
覆されている。通常支持体と染料層の間には接着剤層又
は下塗層が設けられている。通常反対側は、熱印刷ヘッ
ドが摩耗に悩まされることなく通過できる滑性化された
面を提供する滑性層で被覆されている。接着剤層は支持
体と滑性層の間にも設けることができる。
【０００４】染料層は単色染料層であることができる、
又はそれは、例えばシアン、マゼンタ、黄及び所望によ
り黒色相の如き異なる着色染料の逐次反復部域を含有で
きる。３原色以上の染料を含有する染料供与体材料を使
用するとき、各色に対して染料転写法工程を逐次行うこ
とによって多色像を得ることができる。
又はそれは、例えばシアン、マゼンタ、黄及び所望によ
り黒色相の如き異なる着色染料の逐次反復部域を含有で
きる。３原色以上の染料を含有する染料供与体材料を使
用するとき、各色に対して染料転写法工程を逐次行うこ
とによって多色像を得ることができる。
【０００５】熱染料昇華転写に使用するため提案された
多くの染料は、性能において充分でない、何故ならそれ
らは合理的な被覆の被覆量では不適切な転写濃度を生ぜ
しめるからである。特に受容材料としての透明フィルム
材料上へ転写するには、得られる転写濃度が低すぎる。
多くの染料は、性能において充分でない、何故ならそれ
らは合理的な被覆の被覆量では不適切な転写濃度を生ぜ
しめるからである。特に受容材料としての透明フィルム
材料上へ転写するには、得られる転写濃度が低すぎる。
【０００６】ＥＰ４３２３１４に記載された黄モノ−ア
リールアゾアニリン染料は、透明受容体材料上に比較的
高い濃度を生ぜしめる。これらのモノ−アリールアゾア
ニリン染料の欠点は、それらの高度の再転写性にある、
即ち、受容シートへ転写された染料の一部が時間経過と
共に、転写された染料像から染料受容層と接触している
紙シート又は他の基体へ再転写することにある。
リールアゾアニリン染料は、透明受容体材料上に比較的
高い濃度を生ぜしめる。これらのモノ−アリールアゾア
ニリン染料の欠点は、それらの高度の再転写性にある、
即ち、受容シートへ転写された染料の一部が時間経過と
共に、転写された染料像から染料受容層と接触している
紙シート又は他の基体へ再転写することにある。
【０００７】従って本発明の目的は、高吸光係数を有
し、特に透明受容体材料上に高転写濃度を生ぜしめ、低
下した再転写度を示す熱染料昇華転写材料に使用するた
めの黄染料を提供することにある。
し、特に透明受容体材料上に高転写濃度を生ぜしめ、低
下した再転写度を示す熱染料昇華転写材料に使用するた
めの黄染料を提供することにある。
【０００８】原色染料層、例えばマゼンタ又はシアン又
は黄染料層は、唯一つの原色染料（それぞれマゼンタ、
シアン又は黄染料）のみを含有できる、又は同じ色相の
２種以上の原色染料（それぞれ二つのマゼンタ、二つの
シアン又は二つの黄染料）の混合物を含有できる。
は黄染料層は、唯一つの原色染料（それぞれマゼンタ、
シアン又は黄染料）のみを含有できる、又は同じ色相の
２種以上の原色染料（それぞれ二つのマゼンタ、二つの
シアン又は二つの黄染料）の混合物を含有できる。
【０００９】熱染料昇華転写により黒記録を得るために
は、通常黄、マゼンタ及びシアン着色像染料の混合物を
含有する黒着色層を有する染料供与体材料を用いて行わ
れる。黒着色層の形成のための黄、マゼンタ及びシアン
染料の混合物は、例えばＥＰ４５３０２０、ＵＳ−Ｐ４
８１６４３５及びＪＰ０１／１３６７８７に記載されて
いる。
は、通常黄、マゼンタ及びシアン着色像染料の混合物を
含有する黒着色層を有する染料供与体材料を用いて行わ
れる。黒着色層の形成のための黄、マゼンタ及びシアン
染料の混合物は、例えばＥＰ４５３０２０、ＵＳ−Ｐ４
８１６４３５及びＪＰ０１／１３６７８７に記載されて
いる。
【００１０】染料の混合物を含有する染料供与体材料か
ら転写された染料像は、しばしば染料混合物の接触褪色
として知られる光化学効果による増大した褪色速度を示
す。
ら転写された染料像は、しばしば染料混合物の接触褪色
として知られる光化学効果による増大した褪色速度を示
す。
【００１１】この現像は、Rembold 及び Kramer により
（ Journal of the Society ofDyers and Colour
ists、９４巻、１９７８年、１２〜１７頁参照）及び A
squith 及び Ingham により（ Journal of the Soc
iety of Dyers and Colourists 、８９巻、１９７
３年、８１〜８５頁参照）織物染色で研究された。接触
褪色は、織物単独に適用した一定の染料の耐光堅牢度
が、混合物として適用したときよりも非常に良好である
観察に関連している。大部分の報告において、シアン、
紫又は赤染料の耐光堅牢度は、黄染料を加えたとき劣化
する。
（ Journal of the Society ofDyers and Colour
ists、９４巻、１９７８年、１２〜１７頁参照）及び A
squith 及び Ingham により（ Journal of the Soc
iety of Dyers and Colourists 、８９巻、１９７
３年、８１〜８５頁参照）織物染色で研究された。接触
褪色は、織物単独に適用した一定の染料の耐光堅牢度
が、混合物として適用したときよりも非常に良好である
観察に関連している。大部分の報告において、シアン、
紫又は赤染料の耐光堅牢度は、黄染料を加えたとき劣化
する。
【００１２】インドアニリン染料を含有する染料の混合
物は少ない接触褪色効果を示すことで（ＵＳ−Ｐ４９３
３２２６、ＵＳ−Ｐ５０２４９９０、ＵＳ−Ｐ５０２６
６７９、ＥＰ０２７９３３０、ＵＳ−Ｐ４８１６４３５
の記載参照）、インドアニリン染料はこの現象について
有利な効果を有することが知られている。不幸にしてこ
れらのインドアニリン染料は悪い光安定性を有する。
物は少ない接触褪色効果を示すことで（ＵＳ−Ｐ４９３
３２２６、ＵＳ−Ｐ５０２４９９０、ＵＳ−Ｐ５０２６
６７９、ＥＰ０２７９３３０、ＵＳ−Ｐ４８１６４３５
の記載参照）、インドアニリン染料はこの現象について
有利な効果を有することが知られている。不幸にしてこ
れらのインドアニリン染料は悪い光安定性を有する。
【００１３】ＥＰ４２３７９６によれば、熱転写された
染料の褪色は染料中に褪色防止基を含ませることによっ
て得ることができる。多くの例の中で、置換アルキル基
又はそのアニリン窒素を有するビスアニリノ−アゾ染料
が挙げられる。しかしながらこの種の染料の転写は満足
できぬものであることが見出されている。
染料の褪色は染料中に褪色防止基を含ませることによっ
て得ることができる。多くの例の中で、置換アルキル基
又はそのアニリン窒素を有するビスアニリノ−アゾ染料
が挙げられる。しかしながらこの種の染料の転写は満足
できぬものであることが見出されている。
【００１４】従って本発明の別の目的は、改良された光
安定性及び接触褪色効果を示さない転写された染料像を
生ぜしめるインドアニリン染料を含有する染料供与体材
料、特に黒着色染料供与体材料を提供することにある。
安定性及び接触褪色効果を示さない転写された染料像を
生ぜしめるインドアニリン染料を含有する染料供与体材
料、特に黒着色染料供与体材料を提供することにある。
【００１５】これらの及び他の目的は、下記一般式
（Ｉ）に相当する少なくとも１種のアゾ染料を含有する
染料層を設けた支持体を含む染料供与体材料を用いるこ
とによって達成される：
（Ｉ）に相当する少なくとも１種のアゾ染料を含有する
染料層を設けた支持体を含む染料供与体材料を用いるこ
とによって達成される：
【００１６】
【化４】
【００１７】式中Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に、水素、
非置換アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を
表わし、これらの基は置換されていてもよい、又はＲ1
とＲ2 及び／又はＲ3 とＲ4 は一緒に結合して５員又は
６員複素環式環系を形成でき、これらの環は置換されて
いてもよい、又はＲ1 〜Ｒ4 の各々は独立にアニリノ窒
素の結合位置に対しオルソ位での芳香族環の炭素原子に
結合して５員又は６員環を形成でき、この環は置換され
ていてもよい；
非置換アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を
表わし、これらの基は置換されていてもよい、又はＲ1
とＲ2 及び／又はＲ3 とＲ4 は一緒に結合して５員又は
６員複素環式環系を形成でき、これらの環は置換されて
いてもよい、又はＲ1 〜Ｒ4 の各々は独立にアニリノ窒
素の結合位置に対しオルソ位での芳香族環の炭素原子に
結合して５員又は６員環を形成でき、この環は置換され
ていてもよい；
【００１８】Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、任意の置換
基、例えばＳＨ、ＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2 、ＣＮ、アル
キル基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ホスホリル
アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリルオキシカルボニル基を表わす；
基、例えばＳＨ、ＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2 、ＣＮ、アル
キル基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ホスホリル
アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリルオキシカルボニル基を表わす；
【００１９】ｎ及びｎ′はそれぞれ独立に０，１，２，
３又は４を表わし、ｎ又はｎ′がそれぞれ１より大であ
るとき、Ｘ及びＹ置換基はそれぞれ同じであっても異な
ってもよい。
３又は４を表わし、ｎ又はｎ′がそれぞれ１より大であ
るとき、Ｘ及びＹ置換基はそれぞれ同じであっても異な
ってもよい。
【００２０】本発明の黄ビス〔Ｎ，Ｎ−ジアルキル（エ
ン）もしくはＮ，Ｎ−ジアリールもしくはＮ−アルキル
（エン）−Ｎ−アリールアニリン〕アゾ染料は少ない再
転写を示し、特に透明受容体シート上で高濃度を有する
転写された染料像を与える。
ン）もしくはＮ，Ｎ−ジアリールもしくはＮ−アルキル
（エン）−Ｎ−アリールアニリン〕アゾ染料は少ない再
転写を示し、特に透明受容体シート上で高濃度を有する
転写された染料像を与える。
【００２１】更に、例えば黒着色染料供与体材料の形成
のため、インドアニリン染料と混合して、本発明のビス
〔Ｎ，Ｎ−ジアルキル（エン）もしくはＮ，Ｎ−ジアリ
ールもしくはＮ−アルキル（エン）−Ｎ−アリールアニ
リン〕アゾ染料は、接触褪色を示さず、改良された光安
定性を示す転写染料像を与える。
のため、インドアニリン染料と混合して、本発明のビス
〔Ｎ，Ｎ−ジアルキル（エン）もしくはＮ，Ｎ−ジアリ
ールもしくはＮ−アルキル（エン）−Ｎ−アリールアニ
リン〕アゾ染料は、接触褪色を示さず、改良された光安
定性を示す転写染料像を与える。
【００２２】好ましくはＲ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に、
一般には４位での非置換アルキル基（例えばエチル基、
ブチル基）を表わし、Ｘはヒドロキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アルコキシ基、スルホニルアミノ基、ホ
スホリルアミノ基、カルボンアミド基、又はスルホンア
ミド基を表わし、ｎは０又は１を表わし、ｎ′は０を表
わす。
一般には４位での非置換アルキル基（例えばエチル基、
ブチル基）を表わし、Ｘはヒドロキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アルコキシ基、スルホニルアミノ基、ホ
スホリルアミノ基、カルボンアミド基、又はスルホンア
ミド基を表わし、ｎは０又は１を表わし、ｎ′は０を表
わす。
【００２３】一般式（Ｉ）に相当する染料は一般に黄な
いしオレンジ色相を有する。
いしオレンジ色相を有する。
【００２４】一般式（Ｉ）による好適なアゾ染料の例
を、共にメタノール中で測定した吸光係数（ε）及び極
大吸収（λmax ）のそれらの波長と共に下記表１に示
す。
を、共にメタノール中で測定した吸光係数（ε）及び極
大吸収（λmax ）のそれらの波長と共に下記表１に示
す。
【００２５】 表 １ 染料 R1 R2 R3 R4 X Y ε(l/モル/cm) λmax D 1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 − − 4・19・104 475 D 2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 4-OH − 4・12・104 495 D 3 C4H9 C4H9 C2H5 C2H5 4-NHCOCH3 − 4・24・104 497 D 4 C4H9 C4H9 C2H5 C2H5 4-NHSO2CH3 − 4・48・104 495 D 5 CH3 CH3 CH3 CH3 4-OH − 3・72・104 480 D 6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 4-NHCOCH3 − 4・40・104 496 D 7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 4-NHCOCH3 8-Cl 4・20・104 470 D 8 C2H5 C2H5 CH3 CH3 4-NHCOCH3 − D 9 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 4-CH3 − D10 C4H9 C4H9 C2H5 C2H5 4-NH2 −
【００２６】表１に示した染料は、好適なジアゾニウム
塩と、必要なアニリンのカップリングを介して作ること
ができる。例を挙げると、染料Ｄ２の製造は下記のとお
りである。
塩と、必要なアニリンのカップリングを介して作ること
ができる。例を挙げると、染料Ｄ２の製造は下記のとお
りである。
【００２７】染料Ｄ２の製造
【００２８】
【化５】
【００２９】７ｇ（０．０４２４モル）の化合物（ａ）
及び１１．２ｇ（０．０４２４モル）の化合物（ｂ）を
酢酸に溶解し、室温で３時間撹拌した。溶液を、２５０
ｍｌのメタノール中の６０ｇの酢酸ナトリウム３水塩の
溶液中に注入した。混合物を９０分撹拌した。結晶を濾
別し、メタノールで洗い、１−メトキシ−２−プロパノ
ールから結晶化した。８．８ｇの染料Ｄ２を得た（６３
％；融点１９５℃）。
及び１１．２ｇ（０．０４２４モル）の化合物（ｂ）を
酢酸に溶解し、室温で３時間撹拌した。溶液を、２５０
ｍｌのメタノール中の６０ｇの酢酸ナトリウム３水塩の
溶液中に注入した。混合物を９０分撹拌した。結晶を濾
別し、メタノールで洗い、１−メトキシ−２−プロパノ
ールから結晶化した。８．８ｇの染料Ｄ２を得た（６３
％；融点１９５℃）。
【００３０】式（Ｉ）によるビス〔Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（エン）又はＮ，Ｎ−ジアリール又はＮ−アルキル（エ
ン）−Ｎ−アリール〕アニリンアゾ染料も、ＥＰ３９４
５６３、ＥＰ４００７０６、ＥＰ３８４９９０、ＥＰ３
８４０４０、ＥＰ４５３０２０、ＥＰ４３２８２９、Ｅ
Ｐ３９３２５２、ＥＰ４３２３１３、ＥＰ４４４３２７
及びＥＰ４８５６６５に記載された染料のに対する場合
の如くインクジェット記録にも有用である。
（エン）又はＮ，Ｎ−ジアリール又はＮ−アルキル（エ
ン）−Ｎ−アリール〕アニリンアゾ染料も、ＥＰ３９４
５６３、ＥＰ４００７０６、ＥＰ３８４９９０、ＥＰ３
８４０４０、ＥＰ４５３０２０、ＥＰ４３２８２９、Ｅ
Ｐ３９３２５２、ＥＰ４３２３１３、ＥＰ４４４３２７
及びＥＰ４８５６６５に記載された染料のに対する場合
の如くインクジェット記録にも有用である。
【００３１】本発明の特別の例によれば、式（Ｉ）によ
る染料は、下記一般式（II）に相当するシアンインドア
ニリン染料（同じ染料部域で又は別の染料部域で）と共
に使用される：
る染料は、下記一般式（II）に相当するシアンインドア
ニリン染料（同じ染料部域で又は別の染料部域で）と共
に使用される：
【００３２】
【化６】
【００３３】式中Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立に、水
素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリ
ル基又はアルケニル基を表わし、これらの基は置換され
ていてもよい、又はＲ5 及びＲ6 はそれらが結合してい
る窒素と共に５員又は６員複素環式環を閉環するのに必
要な原子を表わし、これらの環は置換されていてもよ
く、又はＲ5 及び／又はＲ6 は、それらが結合している
窒素及び前記窒素原子に対しオルソのフェニル環の何れ
か又は両方の炭素原子と共に、５員又は６員複素環式環
を形成する、これらの環は置換されていてもよい；
素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリ
ル基又はアルケニル基を表わし、これらの基は置換され
ていてもよい、又はＲ5 及びＲ6 はそれらが結合してい
る窒素と共に５員又は６員複素環式環を閉環するのに必
要な原子を表わし、これらの環は置換されていてもよ
く、又はＲ5 及び／又はＲ6 は、それらが結合している
窒素及び前記窒素原子に対しオルソのフェニル環の何れ
か又は両方の炭素原子と共に、５員又は６員複素環式環
を形成する、これらの環は置換されていてもよい；
【００３４】Ｒ7 はハロゲン、ヒドロキシ基、シアノ
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、ア
リールカルボニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルチオカルボニルアミノ基、
アリールチオカルボニルアミノ基、アルキルホスホルア
ミデート基、アリールホスホルアミデート基、アルキル
ホスホンアミデート基、アリールホスホンアミデート
基、アルキルアミノカルボニル基又はアリールアミノカ
ルボニル基を表わし、これらの基は置換されていてもよ
い、又はＲ7 はフェニル環に縮合した脂環式、芳香族又
は複素環式環（これらの環は置換されていてもよい）を
閉環するのに必要な原子を表わす；
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、ア
リールカルボニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルチオカルボニルアミノ基、
アリールチオカルボニルアミノ基、アルキルホスホルア
ミデート基、アリールホスホルアミデート基、アルキル
ホスホンアミデート基、アリールホスホンアミデート
基、アルキルアミノカルボニル基又はアリールアミノカ
ルボニル基を表わし、これらの基は置換されていてもよ
い、又はＲ7 はフェニル環に縮合した脂環式、芳香族又
は複素環式環（これらの環は置換されていてもよい）を
閉環するのに必要な原子を表わす；
【００３５】ｑは０，１，２，３又は４を表わし、ｑが
１より大であるときＲ7 置換基は同じであっても異なっ
てもよい；
１より大であるときＲ7 置換基は同じであっても異なっ
てもよい；
【００３６】Ｒ8 はＲ7 に示した意義の何れかを有し、
又はフェニル環に縮合した脂環式又は芳香族又は複素環
式環（これらの環は置換されていてもよい）を閉環する
のに必要な原子を表わす；
又はフェニル環に縮合した脂環式又は芳香族又は複素環
式環（これらの環は置換されていてもよい）を閉環する
のに必要な原子を表わす；
【００３７】ｒは０，１，２，３又は４を表わし、ｒが
１より大であるときＲ8 置換基は同じであっても異なっ
てもよい。
１より大であるときＲ8 置換基は同じであっても異なっ
てもよい。
【００３８】一般式（II）に相当する好適なインドアニ
リン染料の例を下表２に示す。
リン染料の例を下表２に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】表３に、メタノール中で測定した表２に示
したシアン染料の幾つかの吸収極大（λmax ）及び吸光
係数（ε）を示す。
したシアン染料の幾つかの吸収極大（λmax ）及び吸光
係数（ε）を示す。
【００４５】表 ３ 染料 λmax(nm) ε(l/モル/cm) C 5 654 28469 C 8 670 38297 C18 655 27715 C22 707 31100 C27 674 29869 C26 651 26200
【００４６】本発明の特別の例において、黒着色染料供
与体材料において、一般式（Ｉ）による染料と一般式
（II）による染料の混合物を使用する。
与体材料において、一般式（Ｉ）による染料と一般式
（II）による染料の混合物を使用する。
【００４７】中性黒濃度を得るため、一般式（Ｉ）の黄
染料及び一般式（II）のシアン染料を、それらの吸収極
大によって、マゼンタ染料と組合せる必要があることが
ある。
染料及び一般式（II）のシアン染料を、それらの吸収極
大によって、マゼンタ染料と組合せる必要があることが
ある。
【００４８】好ましい例において、５２０〜６００ｎｍ
の間に吸収極大を有するＥＰ２１６４８３に記載された
如きマゼンタアゾ染料（複素環式アゾアニリン染料）及
びＥＰ２３５９３９に記載された如きマゼンタアゾ染料
（アリール核上に電子吸引基を有するアリールアゾアニ
リン染料）を使用する。好適なマゼンタ染料はＥＰ４５
３０２０に記載された染料１〜染料２３及びＭ１〜Ｍ２
０である。
の間に吸収極大を有するＥＰ２１６４８３に記載された
如きマゼンタアゾ染料（複素環式アゾアニリン染料）及
びＥＰ２３５９３９に記載された如きマゼンタアゾ染料
（アリール核上に電子吸引基を有するアリールアゾアニ
リン染料）を使用する。好適なマゼンタ染料はＥＰ４５
３０２０に記載された染料１〜染料２３及びＭ１〜Ｍ２
０である。
【００４９】好適なマゼンタ染料の例を表４に示す。
【００５０】
【表６】
【００５１】マゼンタ染料の混合物も有用である。例え
ばマゼンタ４−クロロ−５−ホルミルチアゾール−２−
イルアゾアニリン染料Ｍ１１はアリールアゾアニリン系
マゼンタ染料Ｍ２１との混合物で使用できる。
ばマゼンタ４−クロロ−５−ホルミルチアゾール−２−
イルアゾアニリン染料Ｍ１１はアリールアゾアニリン系
マゼンタ染料Ｍ２１との混合物で使用できる。
【００５２】黒着色染料層の形成において、一般式
（Ｉ）及び一般式（II）の染料と共に使用するための他
の黄染料は、ＥＰ４００７０６、ＥＰ４３２８２９、Ｅ
Ｐ４３２３１３、ＥＰ４３２３１４、ＵＳ−Ｐ４８１６
４３５及びＵＳ−Ｐ４８３３１２３に記載された黄染料
を含む。
（Ｉ）及び一般式（II）の染料と共に使用するための他
の黄染料は、ＥＰ４００７０６、ＥＰ４３２８２９、Ｅ
Ｐ４３２３１３、ＥＰ４３２３１４、ＵＳ−Ｐ４８１６
４３５及びＵＳ−Ｐ４８３３１２３に記載された黄染料
を含む。
【００５３】好適な黄染料の例を下表５に示す。
【００５４】
【表７】
【００５５】
【表８】
【００５６】
【表９】
【００５７】メタメリー効果を有しない中性黒濃度を得
るため、一般式（Ｉ）の黄染料、一般式（II）のシアン
染料及び前述したマゼンタ染料の混合物に、第四の４６
０ｎｍ以下に吸収極大を有する短い吸収黄染料を加える
必要があることがある。
るため、一般式（Ｉ）の黄染料、一般式（II）のシアン
染料及び前述したマゼンタ染料の混合物に、第四の４６
０ｎｍ以下に吸収極大を有する短い吸収黄染料を加える
必要があることがある。
【００５８】黄染料による接触褪色を導入することな
く、かつメタメリー効果を有しない、高品質の黒を得る
ための好ましい例において、下記一般式（III ）の黄染
料を使用する：
く、かつメタメリー効果を有しない、高品質の黒を得る
ための好ましい例において、下記一般式（III ）の黄染
料を使用する：
【００５９】
【化７】
【００６０】式中Ｒ9 及びＲ10は同じか又は異なり、水
素、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表
わし、これらの基は置換されていてもよい、又はＲ9 と
Ｒ10は一緒に結合して５員もしくは６員複素環式環系を
形成できる、又はＲ9 及びＲ10はそれぞれアニリノ窒素
の結合位置に対してオルソ位で芳香族環の炭素原子に結
合し、５員もしくは６員環を形成でき、これらの環は置
換されていてもよい；
素、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表
わし、これらの基は置換されていてもよい、又はＲ9 と
Ｒ10は一緒に結合して５員もしくは６員複素環式環系を
形成できる、又はＲ9 及びＲ10はそれぞれアニリノ窒素
の結合位置に対してオルソ位で芳香族環の炭素原子に結
合し、５員もしくは６員環を形成でき、これらの環は置
換されていてもよい；
【００６１】Ｒ11は置換基例えばアルキル基、ＣＮ、ア
ルコキシ基、チオアルコキシ基、ハロゲン、ＮＯ2 、又
はアシルアミノ基を表わす；
ルコキシ基、チオアルコキシ基、ハロゲン、ＮＯ2 、又
はアシルアミノ基を表わす；
【００６２】ｓは０，１，２，３又は４を表わし、ｓが
１より大であるときＲ11置換基は同じであっても異なっ
てもよい。
１より大であるときＲ11置換基は同じであっても異なっ
てもよい。
【００６３】一般式（III ）による黄染料の例を表６に
示す。
示す。
【００６４】
【表１０】
【００６５】黒着色染料層を形成するため染料を配合す
るに当り、少なくとも１種の式（Ｉ）の黄染料、少なく
とも１種のマゼンタ染料及び少なくとも１種のシアン染
料を配合することが必要である。換言すれば、黒着色層
の形成に当って、単一マゼンタ、シアン及び黄染料を使
用できる、或いは１種以上のマゼンタ染料と１種以上の
シアン染料及び１種以上の黄染料の混合物を使用でき
る。
るに当り、少なくとも１種の式（Ｉ）の黄染料、少なく
とも１種のマゼンタ染料及び少なくとも１種のシアン染
料を配合することが必要である。換言すれば、黒着色層
の形成に当って、単一マゼンタ、シアン及び黄染料を使
用できる、或いは１種以上のマゼンタ染料と１種以上の
シアン染料及び１種以上の黄染料の混合物を使用でき
る。
【００６６】黒混合物において、一般式（Ｉ）による黄
染料、一般式（II）によるシアン染料、マゼンタ染料及
び場合によっては一般式（III ）による他の黄染料の配
合比は、適切には、一般式（Ｉ）の黄染料については１
０〜５０重量％、一般式（II）のシアン染料については
２０〜６０重量％、及び一般式（III ）の黄染料につい
ては０〜４０重量％である。
染料、一般式（II）によるシアン染料、マゼンタ染料及
び場合によっては一般式（III ）による他の黄染料の配
合比は、適切には、一般式（Ｉ）の黄染料については１
０〜５０重量％、一般式（II）のシアン染料については
２０〜６０重量％、及び一般式（III ）の黄染料につい
ては０〜４０重量％である。
【００６７】本発明の好ましい例において、黒着色染料
層は、下記染料の組合せ：Ｍ１１、Ｃ２６、Ｙ２３、Ｄ
３又はＭ２１、Ｃ２１、Ｙ２５及びＤ２からなる。
層は、下記染料の組合せ：Ｍ１１、Ｃ２６、Ｙ２３、Ｄ
３又はＭ２１、Ｃ２１、Ｙ２５及びＤ２からなる。
【００６８】本発明の染料供与体材料の染料層は、好適
な溶媒又は溶媒混合物に、染料、重合体結合剤媒体及び
他の任意成分を加え、各成分を溶解又は分散させて被覆
組成物を形成し、初めに接着剤層又は下塗層を設けてあ
ってもよい支持体に適用し、乾燥して形成するのが好ま
しい。
な溶媒又は溶媒混合物に、染料、重合体結合剤媒体及び
他の任意成分を加え、各成分を溶解又は分散させて被覆
組成物を形成し、初めに接着剤層又は下塗層を設けてあ
ってもよい支持体に適用し、乾燥して形成するのが好ま
しい。
【００６９】かく形成した染料層は、約０．２〜５．０
μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍの厚さを有し、染
料対結合剤の量比は、重量で９：１〜１：３、好ましく
は３：１〜１：２の間である。
μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍの厚さを有し、染
料対結合剤の量比は、重量で９：１〜１：３、好ましく
は３：１〜１：２の間である。
【００７０】重合体結合剤としては、下記のものを使用
できる：セルロース誘導体例えばエチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテートホルメート、セルロースアセ
テート水素フタレート、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートペンタノエート、セ
ルロースアセテートベンゾエート、セルローストリアセ
テート；ビニル系樹脂及び誘導体例えばポリビニルアル
コール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、コポリビニルブチラール−ビニルアセタール−ビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセ
トアセタール、ポリアクリルアミド；アクリレート及び
アクリレート誘導体から誘導された重合体及び共重合体
例えばポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート及び
スチレン−アクリレート共重合体；ポリエステル樹脂；
ポリカーボネート；コポリスチレン−アクリロニトリ
ル；ポリスルホン；ポリフェニレンオキサイド；オルガ
ノシリコーン例えばポリシロキサン；エポキシ樹脂及び
天然樹脂例えばアラビヤゴムを使用できる。好ましくは
本発明の染料層のための結合剤としてセルロースアセテ
ートブチレート又はコポリスチレン−アクリロニトリル
を使用する。
できる：セルロース誘導体例えばエチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテートホルメート、セルロースアセ
テート水素フタレート、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートペンタノエート、セ
ルロースアセテートベンゾエート、セルローストリアセ
テート；ビニル系樹脂及び誘導体例えばポリビニルアル
コール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、コポリビニルブチラール−ビニルアセタール−ビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセ
トアセタール、ポリアクリルアミド；アクリレート及び
アクリレート誘導体から誘導された重合体及び共重合体
例えばポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート及び
スチレン−アクリレート共重合体；ポリエステル樹脂；
ポリカーボネート；コポリスチレン−アクリロニトリ
ル；ポリスルホン；ポリフェニレンオキサイド；オルガ
ノシリコーン例えばポリシロキサン；エポキシ樹脂及び
天然樹脂例えばアラビヤゴムを使用できる。好ましくは
本発明の染料層のための結合剤としてセルロースアセテ
ートブチレート又はコポリスチレン−アクリロニトリル
を使用する。
【００７１】本発明の黒着色染料供与体は、黒白像の記
録のため使用できる。又それぞれマゼンタ染料もしくは
マゼンタ染料の混合物、シアン染料もしくはシアン染料
の混合物及び黄染料もしくは黄染料の混合物を含有する
原色染料供与体材料と共に着色像を記録するためにも使
用しうる。
録のため使用できる。又それぞれマゼンタ染料もしくは
マゼンタ染料の混合物、シアン染料もしくはシアン染料
の混合物及び黄染料もしくは黄染料の混合物を含有する
原色染料供与体材料と共に着色像を記録するためにも使
用しうる。
【００７２】熱の作用により受容体シートの染料像受容
層に容易に転写できるならば、かかる原色染料層におい
て任意の染料を使用できる。
層に容易に転写できるならば、かかる原色染料層におい
て任意の染料を使用できる。
【００７３】熱染料昇華転写に使用するための原色染料
の代表的でかつ特別の例は、例えばＥＰ４００７０６、
ＥＰ２０９９９０、ＥＰ２１６４８３、ＥＰ２１８３９
７、ＥＰ２２７０９５、ＥＰ２２７０９６、ＥＰ２２９
３７４、ＥＰ２３５９３９、ＥＰ２４７７３７、ＥＰ２
５７５７７、ＥＰ２５７５８０、ＥＰ２５８８５６、Ｅ
Ｐ２７９３３０、ＥＰ２７９４６７、ＥＰ２８５６６
５、ＵＳ−Ｐ４７４３５８２、ＵＳ−Ｐ４７５３９２
２、ＵＳ−Ｐ４７５３９２３、ＵＳ−Ｐ４７５７０４
６、ＵＳ−Ｐ４７６９３６０、ＵＳ−Ｐ４７７１０３
５、ＪＰ８４／７８８９４、ＪＰ８４／７８８９５、Ｊ
Ｐ８４／７８８９６、ＪＰ８４／２２７４９０、ＪＰ８
４／２２７９４８、ＪＰ８５／２７５９４、ＪＰ８５／
３０３９１、ＪＰ８５／２２９７８７、ＪＰ８５／２２
９７８９、ＪＰ８５／２２９７９０、ＪＰ８５／２２９
７９１、ＪＰ８５／２２９７９２、ＪＰ８５／２２９７
９３、ＪＰ８５／２２９７９５、ＪＰ８６／４１５９
６、ＪＰ８６／２６８４９３、ＪＰ８６／２６８４９
４、ＪＰ８６／２６８４９５及びＪＰ８６／２８４４８
９に記載されている。
の代表的でかつ特別の例は、例えばＥＰ４００７０６、
ＥＰ２０９９９０、ＥＰ２１６４８３、ＥＰ２１８３９
７、ＥＰ２２７０９５、ＥＰ２２７０９６、ＥＰ２２９
３７４、ＥＰ２３５９３９、ＥＰ２４７７３７、ＥＰ２
５７５７７、ＥＰ２５７５８０、ＥＰ２５８８５６、Ｅ
Ｐ２７９３３０、ＥＰ２７９４６７、ＥＰ２８５６６
５、ＵＳ−Ｐ４７４３５８２、ＵＳ−Ｐ４７５３９２
２、ＵＳ−Ｐ４７５３９２３、ＵＳ−Ｐ４７５７０４
６、ＵＳ−Ｐ４７６９３６０、ＵＳ−Ｐ４７７１０３
５、ＪＰ８４／７８８９４、ＪＰ８４／７８８９５、Ｊ
Ｐ８４／７８８９６、ＪＰ８４／２２７４９０、ＪＰ８
４／２２７９４８、ＪＰ８５／２７５９４、ＪＰ８５／
３０３９１、ＪＰ８５／２２９７８７、ＪＰ８５／２２
９７８９、ＪＰ８５／２２９７９０、ＪＰ８５／２２９
７９１、ＪＰ８５／２２９７９２、ＪＰ８５／２２９７
９３、ＪＰ８５／２２９７９５、ＪＰ８６／４１５９
６、ＪＰ８６／２６８４９３、ＪＰ８６／２６８４９
４、ＪＰ８６／２６８４９５及びＪＰ８６／２８４４８
９に記載されている。
【００７４】被覆層は又他の添加剤例えば硬化剤、保恒
剤、有機もしくは無機微粒子、分散剤、帯電防止剤、脱
泡剤、粘度調整剤等も含有できる、これらの及び他の成
分はＥＰ１３３０１１、ＥＰ１３３０１２、ＥＰ１１１
００４及びＥＰ２７９４６７に更に充分に記載されてい
る。
剤、有機もしくは無機微粒子、分散剤、帯電防止剤、脱
泡剤、粘度調整剤等も含有できる、これらの及び他の成
分はＥＰ１３３０１１、ＥＰ１３３０１２、ＥＰ１１１
００４及びＥＰ２７９４６７に更に充分に記載されてい
る。
【００７５】材料が寸法安定性であり、２０ミリ秒まで
の時間４００℃までを含む温度に耐えることができ、し
かもなお代表的には１〜１０ミリ秒のかかる短時間内で
受容体シートへの転写を行うため、他側上の染料にそれ
を通って一側上に適用した熱を伝達するのに充分な薄さ
であるならば、任意の材料を染料供与体材料のための支
持体として使用できる。かかる材料にはポリエチレンテ
レフタレートの如きポリエステル、ポリアミド、ポリア
クリレート、ポリカーボネート、セルロースエステス、
弗素化重合体、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオ
レフィン、ポリイミド、グラシン紙及びコンデンサー紙
を含む。好ましいのはポリエチレンテレフタレートを含
む支持体である。一般に支持体は２〜３０μｍの厚さを
有する。支持体は所望により、接着剤層又は下塗層で被
覆することもできる。
の時間４００℃までを含む温度に耐えることができ、し
かもなお代表的には１〜１０ミリ秒のかかる短時間内で
受容体シートへの転写を行うため、他側上の染料にそれ
を通って一側上に適用した熱を伝達するのに充分な薄さ
であるならば、任意の材料を染料供与体材料のための支
持体として使用できる。かかる材料にはポリエチレンテ
レフタレートの如きポリエステル、ポリアミド、ポリア
クリレート、ポリカーボネート、セルロースエステス、
弗素化重合体、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオ
レフィン、ポリイミド、グラシン紙及びコンデンサー紙
を含む。好ましいのはポリエチレンテレフタレートを含
む支持体である。一般に支持体は２〜３０μｍの厚さを
有する。支持体は所望により、接着剤層又は下塗層で被
覆することもできる。
【００７６】染料供与体材料の染料層は、支持体上に被
覆できる、又はその上にグラビヤ法の如き印刷法で印刷
できる。
覆できる、又はその上にグラビヤ法の如き印刷法で印刷
できる。
【００７７】支持に向う染料の悪い方向への転写を防止
することにより染料転写濃度を改良するため、染料供与
体材料中で、その支持体及び染料層の間に親水性重合体
を含む染料バリヤー層を使用してもよい。染料バリヤー
層は、意図する目的に有用である任意の親水性材料を含
有できる。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポリアクリ
ルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ブチルメ
タクリレートグラフト化ゼラチン、エチルメタクリレー
トグラフト化ゼラチン、エチルアクリレートグラフト化
ゼラチン、セルロースモノアセテート、メチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリ
アクリル酸、ポリビニルアルコールとポリビニルアセテ
ートの混合物、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸
の混合物又はセルロースモノアセテートとポリアクリル
酸の混合物を用いて得られる。好適な染料バリヤー層は
例えばＥＰ２２７０９１及びＥＰ２２８０６５に記載さ
れている。或る種の親水性重合体、例えばＥＰ２２７０
９１に記載されているものは、支持体及び染料層への適
切な接着性も有しており、従って別の接着剤又は下塗層
の必要を無くする。従って染料供与体中で単一層の形で
使用するこれらの特定の親水性重合体は二重機能を果
す、従ってここでは染料バリヤー／下塗層と称する。
することにより染料転写濃度を改良するため、染料供与
体材料中で、その支持体及び染料層の間に親水性重合体
を含む染料バリヤー層を使用してもよい。染料バリヤー
層は、意図する目的に有用である任意の親水性材料を含
有できる。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポリアクリ
ルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ブチルメ
タクリレートグラフト化ゼラチン、エチルメタクリレー
トグラフト化ゼラチン、エチルアクリレートグラフト化
ゼラチン、セルロースモノアセテート、メチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリ
アクリル酸、ポリビニルアルコールとポリビニルアセテ
ートの混合物、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸
の混合物又はセルロースモノアセテートとポリアクリル
酸の混合物を用いて得られる。好適な染料バリヤー層は
例えばＥＰ２２７０９１及びＥＰ２２８０６５に記載さ
れている。或る種の親水性重合体、例えばＥＰ２２７０
９１に記載されているものは、支持体及び染料層への適
切な接着性も有しており、従って別の接着剤又は下塗層
の必要を無くする。従って染料供与体中で単一層の形で
使用するこれらの特定の親水性重合体は二重機能を果
す、従ってここでは染料バリヤー／下塗層と称する。
【００７８】好ましくは、染料供与体材料の反対側は、
染料供与体材料への接着から印刷ヘッドを防止するた
め、滑性層で被覆する。かかる滑性層は、重合体結合剤
を用い又は用いずに、界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤
又はそれらの混合物の如き滑性材料を含有する。界面活
性剤は、カルボキシレート、スルホネート、ホスフェー
ト、脂肪族アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリ
エチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル、フルオロアルキルＣ2 〜Ｃ20脂肪酸の如
き当業者に知られている任意の界面活性剤であることが
できる。液体滑剤の例にはシリコーン油、合成油、飽和
炭化水素及びグリコールを含む。固体滑剤の例にはステ
アリルアルコールの如き種々の高級アルコール、脂肪酸
及び脂肪酸エステルがある。好適な滑性層は例えばＥＰ
１３８４８３、ＥＰ２２７０９０、ＵＳ−Ｐ４５６７１
１３、ＵＳ−Ｐ４５７２８６０、ＵＳ−Ｐ４７１７７１
１に記載されている。好ましくは滑性層は結合剤として
スチレン−アクリロニトリル共重合体又はスチレン−ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体又はそれらの混合
物又はヨーロッパ特許出願９１２０２０７１．６に記載
されている如きポリカーボネートを含み、滑剤として結
合剤（混合物）の０．１〜１０重量％の量で、ポリシロ
キサン−ポリエーテル共重合体又はポリテトラフルオロ
エチレン又はそれらの混合物を含有する。
染料供与体材料への接着から印刷ヘッドを防止するた
め、滑性層で被覆する。かかる滑性層は、重合体結合剤
を用い又は用いずに、界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤
又はそれらの混合物の如き滑性材料を含有する。界面活
性剤は、カルボキシレート、スルホネート、ホスフェー
ト、脂肪族アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリ
エチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル、フルオロアルキルＣ2 〜Ｃ20脂肪酸の如
き当業者に知られている任意の界面活性剤であることが
できる。液体滑剤の例にはシリコーン油、合成油、飽和
炭化水素及びグリコールを含む。固体滑剤の例にはステ
アリルアルコールの如き種々の高級アルコール、脂肪酸
及び脂肪酸エステルがある。好適な滑性層は例えばＥＰ
１３８４８３、ＥＰ２２７０９０、ＵＳ−Ｐ４５６７１
１３、ＵＳ−Ｐ４５７２８６０、ＵＳ−Ｐ４７１７７１
１に記載されている。好ましくは滑性層は結合剤として
スチレン−アクリロニトリル共重合体又はスチレン−ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体又はそれらの混合
物又はヨーロッパ特許出願９１２０２０７１．６に記載
されている如きポリカーボネートを含み、滑剤として結
合剤（混合物）の０．１〜１０重量％の量で、ポリシロ
キサン−ポリエーテル共重合体又はポリテトラフルオロ
エチレン又はそれらの混合物を含有する。
【００７９】染料供与体材料と共に使用する受容体シー
トのための支持体は、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエ
ステル又はポリビニルアルコール−コ−アセタールの透
明フィルムであることができる。支持体は又バライタ被
覆紙、ポリエチレン被覆紙又は白色ポリエステル即ち白
色顔料化ポリエステルの如き反射性のものであることも
できる。支持体として青着色ポリエチレンテレフタレー
トフィルムも使用できる。
トのための支持体は、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエ
ステル又はポリビニルアルコール−コ−アセタールの透
明フィルムであることができる。支持体は又バライタ被
覆紙、ポリエチレン被覆紙又は白色ポリエステル即ち白
色顔料化ポリエステルの如き反射性のものであることも
できる。支持体として青着色ポリエチレンテレフタレー
トフィルムも使用できる。
【００８０】受容体シートの支持体への転写された染料
の悪い吸着を避けるため、中へ染料がより容易に拡散で
きる特殊な面、染料像受容層で支持体を被覆しなければ
ならない。染料像形成受容層は、例えばポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビ
ニルクロライド、ポリスチレン−コ−アクリロニトリ
ル、ポリカプロラクトン又はそれらの混合物を含有でき
る。染料像受容層は又ポリ（ビニルクロライド−コ−ビ
ニルアセテート−コ−ビニルアルコール）及びポリイソ
シアネートの加熱硬化生成物を含有することもできる。
好適な染料受容層は例えばＥＰ１３３０１１、ＥＰ１３
３０１２、ＥＰ１４４２４７、ＥＰ２２７０９４、ＥＰ
２２８０６６に記載されている。
の悪い吸着を避けるため、中へ染料がより容易に拡散で
きる特殊な面、染料像受容層で支持体を被覆しなければ
ならない。染料像形成受容層は、例えばポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビ
ニルクロライド、ポリスチレン−コ−アクリロニトリ
ル、ポリカプロラクトン又はそれらの混合物を含有でき
る。染料像受容層は又ポリ（ビニルクロライド−コ−ビ
ニルアセテート−コ−ビニルアルコール）及びポリイソ
シアネートの加熱硬化生成物を含有することもできる。
好適な染料受容層は例えばＥＰ１３３０１１、ＥＰ１３
３０１２、ＥＰ１４４２４７、ＥＰ２２７０９４、ＥＰ
２２８０６６に記載されている。
【００８１】記録された像の耐光性及び他の安定性を改
良するため、ＵＶ吸収剤、一重項酸素消去剤例えばＨＡ
ＬＳ化合物（ヒンダード・アミン・タイト・スタビライ
ザー）及び／又は酸化防止剤を受容層中に混入できる。
良するため、ＵＶ吸収剤、一重項酸素消去剤例えばＨＡ
ＬＳ化合物（ヒンダード・アミン・タイト・スタビライ
ザー）及び／又は酸化防止剤を受容層中に混入できる。
【００８２】染料供与体材料の染料層又は受容体シート
の染料像受容層は、転写後染料受容体材料から染料供与
体材料を分離するのを助ける剥離剤も含有できる。剥離
剤は、受容層の染料層の少なくとも一部上の別の層の形
で適用することもできる。剥離剤のため、固体ワック
ス、弗素もしくはホスフェート含有界面活性剤及びシリ
コーン油を使用する。好適な剥離剤は例えばＥＰ１３３
０１２、ＪＰ８５／１９１３８、ＥＰ２２７０９２に記
載されている。
の染料像受容層は、転写後染料受容体材料から染料供与
体材料を分離するのを助ける剥離剤も含有できる。剥離
剤は、受容層の染料層の少なくとも一部上の別の層の形
で適用することもできる。剥離剤のため、固体ワック
ス、弗素もしくはホスフェート含有界面活性剤及びシリ
コーン油を使用する。好適な剥離剤は例えばＥＰ１３３
０１２、ＪＰ８５／１９１３８、ＥＰ２２７０９２に記
載されている。
【００８３】本発明による染料供与体材料は染料転写像
を形成するために使用される。かかる方法は、供与体材
料の染料層を受容体シートの染料受容層と面体面関係に
置き、供与体材料の裏から像に従って加熱することを含
む。染料の転写は、４００℃の温度で約数ミリ秒間加熱
することによって達成される。
を形成するために使用される。かかる方法は、供与体材
料の染料層を受容体シートの染料受容層と面体面関係に
置き、供与体材料の裏から像に従って加熱することを含
む。染料の転写は、４００℃の温度で約数ミリ秒間加熱
することによって達成される。
【００８４】この方法を単一の色についてのみ行うと
き、単色転写像が得られる。多色像は、三原色以上の染
料を含有する供与体材料を用い、逐次各色について前述
した工程を行うことによって得ることができる。供与体
材料及び受容体シートのサンドイッチを、熱印刷ヘッド
により熱を適用するとき、その間三つの場合について形
成する。第一の染料が転写された後、各材料を剥離す
る。次に第二の染料供与体材料（又は異なる染料部域を
有する供与体材料の別の部域）を、染料受容材料と整合
させて置き、この方法を繰返す。第三の色及び所望によ
りそれ以上の色は同じ方法で得られる。
き、単色転写像が得られる。多色像は、三原色以上の染
料を含有する供与体材料を用い、逐次各色について前述
した工程を行うことによって得ることができる。供与体
材料及び受容体シートのサンドイッチを、熱印刷ヘッド
により熱を適用するとき、その間三つの場合について形
成する。第一の染料が転写された後、各材料を剥離す
る。次に第二の染料供与体材料（又は異なる染料部域を
有する供与体材料の別の部域）を、染料受容材料と整合
させて置き、この方法を繰返す。第三の色及び所望によ
りそれ以上の色は同じ方法で得られる。
【００８５】熱ヘッドに加えて、熱エネルギーを供給す
るための熱源としてレーザー光、赤外フラッシュ又は加
熱ペンを使用できる。本発明の染料供与体材料から受容
体シートへ染料を転写するため使用できる熱印刷ヘッド
は市場で入手できる。レーザー光を使用する場合、染料
供与体材料の染料層又は別の層は、レーザーによって放
出される光を吸収し、それを熱に変える化合物、例えば
カーボンブラックを含有しなければならない。
るための熱源としてレーザー光、赤外フラッシュ又は加
熱ペンを使用できる。本発明の染料供与体材料から受容
体シートへ染料を転写するため使用できる熱印刷ヘッド
は市場で入手できる。レーザー光を使用する場合、染料
供与体材料の染料層又は別の層は、レーザーによって放
出される光を吸収し、それを熱に変える化合物、例えば
カーボンブラックを含有しなければならない。
【００８６】或いは、染料供与体材料の支持体は、例え
ば薄いアルミニウムフィルムで被覆した炭素充填ポリカ
ーボネートの多層構造からなる電気抵抗リボンであるこ
とができる。電流は印刷ヘッド電極を電気的に目標とし
て抵抗リボン中に注入し、対応電極の下のリボンの高度
に局在下した加熱を生ぜしめる。この場合においては、
熱は抵抗リボン中で直接発生し、従って熱を得るのはリ
ボンであるということが、熱ヘッドの種々の素子が熱く
なり、ヘッドを次の印刷位置へ動かすことができる前に
冷却しなければならない熱ヘッド技術に比較して、抵抗
リボン／電極ヘッド技術を用いると印刷速度において固
有の有利性をもたらす。
ば薄いアルミニウムフィルムで被覆した炭素充填ポリカ
ーボネートの多層構造からなる電気抵抗リボンであるこ
とができる。電流は印刷ヘッド電極を電気的に目標とし
て抵抗リボン中に注入し、対応電極の下のリボンの高度
に局在下した加熱を生ぜしめる。この場合においては、
熱は抵抗リボン中で直接発生し、従って熱を得るのはリ
ボンであるということが、熱ヘッドの種々の素子が熱く
なり、ヘッドを次の印刷位置へ動かすことができる前に
冷却しなければならない熱ヘッド技術に比較して、抵抗
リボン／電極ヘッド技術を用いると印刷速度において固
有の有利性をもたらす。
【００８７】本発明による黒染料供与体材料は、好まし
くは透明又は青着色支持体上の医学診断像のハードコピ
ーを得るため、単色黒熱昇華転写法で使用するのが好ま
しい。
くは透明又は青着色支持体上の医学診断像のハードコピ
ーを得るため、単色黒熱昇華転写法で使用するのが好ま
しい。
【００８８】下記実施例は更に詳細に本発明を示すため
のもので、これに限定するものではない。
のもので、これに限定するものではない。
【００８９】実施例 １
【００９０】熱染料昇華転写により使用するための黒着
色染料供与体材料を次の如く作った。
色染料供与体材料を次の如く作った。
【００９１】溶媒としての１０ｍｌの２−ブタノン、結
合剤としての５０ｍｇのコポリアクリロニトリル−スチ
レンと、表７及び表８に示す量の染料とからなる被覆溶
液を作った。この溶液から、厚さ６μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムに湿潤厚さ１００μｍを有する
層を被覆した。形成された層を溶媒蒸発によって乾燥し
た。
合剤としての５０ｍｇのコポリアクリロニトリル−スチ
レンと、表７及び表８に示す量の染料とからなる被覆溶
液を作った。この溶液から、厚さ６μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムに湿潤厚さ１００μｍを有する
層を被覆した。形成された層を溶媒蒸発によって乾燥し
た。
【００９２】受容材料として、市場で入手しうる三菱材
料タイプＣＫ１００ ＴＳ（透明受容体）を使用した。
料タイプＣＫ１００ ＴＳ（透明受容体）を使用した。
【００９３】三菱ＣＰ１００Ｅプリンターで、染料供与
体材料を受容材料と組合せて印刷した。
体材料を受容材料と組合せて印刷した。
【００９４】受容体シートを染料供与体材料から分離
し、記録された黒像の色濃度を、視覚フィルターを用
い、そしてステータスＡモードで赤、緑及び青帯域で M
acbethTR９２４濃度計により測定した。
し、記録された黒像の色濃度を、視覚フィルターを用
い、そしてステータスＡモードで赤、緑及び青帯域で M
acbethTR９２４濃度計により測定した。
【００９５】この実験を、表７及び表８に示した染料混
合物のそれぞれについて繰返した。その結果として、表
７及び表８に示した視覚濃度の黒着色記録が得られた。
合物のそれぞれについて繰返した。その結果として、表
７及び表８に示した視覚濃度の黒着色記録が得られた。
【００９６】その後、受容体シートに、表７及び表８に
示した時間、１５０klux のキセノンランプによる照射
を受けさせ、再び濃度を測定し、濃度損失又は増大（％
による）を計算し、表７及び表８に示した。
示した時間、１５０klux のキセノンランプによる照射
を受けさせ、再び濃度を測定し、濃度損失又は増大（％
による）を計算し、表７及び表８に示した。
【００９７】表７に、従来技術の比較黒供与体材料を用
いて得られた結果を示す。
いて得られた結果を示す。
【００９８】表８に、本発明による黒供与体材料を用い
て得られた結果を示す。
て得られた結果を示す。
【００９９】表７及び表８からの結果を比較することに
より、視覚濃度における増大以外に、本発明による黒混
合物の光安定性が著しく改良されることが明らかであ
る。
より、視覚濃度における増大以外に、本発明による黒混
合物の光安定性が著しく改良されることが明らかであ
る。
【０１００】
【表１１】
【０１０１】
【表１２】
【０１０２】
【表１３】
【０１０３】実施例 ２
【０１０４】黄染料供与体材料を次の通りに作った。
【０１０５】５０ｍｇの染料Ｄ１と共に、１０ｍｌの溶
媒としての２−ブタノン、５０ｍｇの結合剤としてのコ
ポリアクリロニトリル−スチレンからなる被覆溶液を作
った。この溶液から、厚さ６μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、湿潤厚さ１００μｍを有する層
を被覆した。形成された層を溶媒の蒸発によって乾燥し
た。
媒としての２−ブタノン、５０ｍｇの結合剤としてのコ
ポリアクリロニトリル−スチレンからなる被覆溶液を作
った。この溶液から、厚さ６μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、湿潤厚さ１００μｍを有する層
を被覆した。形成された層を溶媒の蒸発によって乾燥し
た。
【０１０６】受容材料として市場で入手できる三菱材料
タイプＣＫ１００ ＴＳ（透明受容体）を使用した。
タイプＣＫ１００ ＴＳ（透明受容体）を使用した。
【０１０７】供与体材料を、三菱ＣＰ２００Ｅプリンタ
ーで受容材料と組合せて印刷した。
ーで受容材料と組合せて印刷した。
【０１０８】受容体シートを染料供与体材料から分離
し、記録された黄像の色濃度を、ステータスＡモードで
青帯域で Macbeth TR９２４濃度計により測定した。得
られた濃度は２．１２であった。
し、記録された黄像の色濃度を、ステータスＡモードで
青帯域で Macbeth TR９２４濃度計により測定した。得
られた濃度は２．１２であった。
フロントページの続き (72)発明者 リュク・ヴァンマエル ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (11)
- 【請求項１】 重合体結合剤樹脂によって担持された染
料を含む染料層を上に有する支持体を含む熱染料転写法
により使用するための染料供与体材料において、前記染
料が下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中Ｒ1 〜Ｒ4 の各々は同じか又は異なり、水素、ア
ルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基を表わ
し、これらの基は置換されていてもよい、又はＲ1とＲ2
及び／又はＲ3 とＲ4 は一緒に結合して５員又は６員
複素環式環系を形成でき、これらは置換されていてもよ
い、又はＲ1 〜Ｒ4 の各々はそれぞれ独立にアニリノ窒
素の結合位置に対しオルソ位の芳香族環の炭素原子に結
合して５員又は６員環を形成でき、これらの環は置換さ
れていてもよい；Ｘ及びＹは同じか又は異なり、任意の
置換基を表わす；ｎは０，１，２，３又は４を表わし、
ｎが１より大であるときＸ置換基は同じか又は異なるこ
とができる；ｎ′は０，１，２，３又は４を表わし、
ｎ′が１より大であるときＹ置換基は同じか又は異なる
ことができる）に相当するアゾ染料であることを特徴と
する染料供与体材料。 - 【請求項２】 Ｒ1 〜Ｒ4 が同じか又は異なり、アルキ
ル基を表わし、Ｘが一般に４位でのヒドロキシ基、カル
ボンアミド基又はスルホンアミド基を表わし、ｎが０又
は１を表わし、ｎ′が０を表わすことを特徴とする請求
項１の染料供与体材料。 - 【請求項３】 前記染料供与体材料が、同じ染料部域又
は別の染料部域に一般式（II）： 【化２】 （式中Ｒ5 及びＲ6 は同じか又は異なり、水素、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アリル基又はア
ルケニル基を表わし、これらの基は置換されていてもよ
い、又はＲ5 及びＲ6 はそれらが結合している窒素と共
に５員又は６員複素環式環を閉環するのに必要な原子を
表わし、これらの環は置換されていてもよい、又はＲ5
及び／又はＲ6 は、それらが結合している窒素原子及び
前記窒素原子に対してオルソのフェニル環の何れかの又
は両方の炭素原子と共に５員又は６員複素環式環を形成
する；Ｒ7 はハロゲン、ヒドロキシ基、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリール
カルボニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルキルチオカルボニルアミノ基、アリー
ルチオカルボニルアミノ基、アルキルホスホルアミデー
ト基、アリールホスホルアミデート基、アルキルホスホ
ンアミデート基、アリールホスホンアミデート基、アル
キルアミノカルボニル基又はアリールアミノカルボニル
基を表わし、これらの基は置換されていてもよい、又は
Ｒ7 はフェニル環に縮合した脂環式又は芳香族又は複素
環式環を閉環するのに必要な原子を表わし、これらの環
は置換されていてもよい；ｑは０，１，２，３又は４を
表わし、ｑが１より大であるときＲ7 置換基は同じか又
は異なってもよい；Ｒ8 はＲ7 に示した意義の何れかを
有することができる、又はフェニル環に縮合した脂環式
又は芳香族又は複素環式環を閉環するのに必要な原子を
表わすことができ、これらの環は置換されていてもよ
い；ｒは０，１，２，３又は４を表わし、ｒが１より大
であるときＲ8 置換基は同じか又は異なってもよい）に
相当する染料を更に含有することを特徴とする請求項１
又は２の染料供与体材料。 - 【請求項４】 両染料が、黒着色される同じ染料部域に
含有されることを特徴とする請求項３の染料供与体材
料。 - 【請求項５】 前記染料層が、５２０〜６００ｎｍに吸
収極大を有し、アリール核上に電子吸引置換基を有する
マゼンタ複素環式アゾアニリン染料又はマゼンタアリー
ルアゾアニリン染料を更に含有することを特徴とする請
求項４の染料供与体材料。 - 【請求項６】 前記マゼンタ染料が、４−クロロ−５−
ホルミルチアゾール−２−イルアゾアニリン染料である
ことを特徴とする請求項５のの染料供与体材料。 - 【請求項７】 前記染料層が、更に４６０ｎｍ以下で吸
収極大を有する黄染料を更に含有することを特徴とする
請求項４〜６の何れか１項の染料供与体材料。 - 【請求項８】 前記黄染料が、下記一般式（III ） 【化３】 （式中Ｒ9 及びＲ10は同じか又は異なり、水素、アルキ
ル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わし、これ
らの基は置換されていてもよい、又はＲ9 及びＲ10は一
緒に結合して５員又は６員複素環式環を形成してもよ
く、これらの環は置換されていてもよい、又はＲ9 及び
Ｒ10はアニリノ窒素の結合位置に対してオルソ位で芳香
族環の炭素原子に結合して５員又は６員環を形成でき
る；Ｒ11は置換基を表わす；ｓは０，１，２，３又は４
を表わし、ｓが１より大であるときＲ11置換基は同じで
あっても異なってもよい）に相当することを特徴とする
請求項７の染料供与体材料。 - 【請求項９】 染料の配合比率が、一般式（Ｉ）による
黄染料１０〜５０重量％、一般式（II）によるシアン染
料２０〜６０重量％、及び一般式（III ）による黄染料
０〜４０重量％であることを特徴とする請求項４〜８の
何れか１項の染料供与体材料。 - 【請求項１０】 結合剤がセルロースアセテートブチレ
ート又はコ−アクリロニトリル−スチレンであることを
特徴とする請求項１〜９の何れか１項の染料供与体材
料。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０の何れか１項による染
料供与体材料を用い熱染料昇華転写によって形成した、
像に従って分布した形で染料を含有する染料像受容層を
設けた支持体を含むことを特徴とする染色された受容材
料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE92202157.1 | 1992-07-14 | ||
| EP92202157 | 1992-07-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06108380A true JPH06108380A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=8210782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5194290A Pending JPH06108380A (ja) | 1992-07-14 | 1993-07-09 | 熱染料昇華転写供与体材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5510225A (ja) |
| JP (1) | JPH06108380A (ja) |
| AT (1) | ATE147016T1 (ja) |
| DE (1) | DE69307036T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021024975A (ja) * | 2019-08-07 | 2021-02-22 | 日本化薬株式会社 | アゾ系化合物及び染色方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5747217A (en) * | 1996-04-03 | 1998-05-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Laser-induced mass transfer imaging materials and methods utilizing colorless sublimable compounds |
| JP4025016B2 (ja) * | 1997-09-02 | 2007-12-19 | イメイション・コーポレイション | レーザーアドレス可能な熱転写システムに使用する黒色熱転写ドナー |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR966779A (ja) * | 1950-10-18 | |||
| DE88013C (ja) * | ||||
| US4816435A (en) * | 1987-05-27 | 1989-03-28 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Transfer sheet for thermal transfer recording |
| EP0432314B1 (en) * | 1989-12-12 | 1995-05-17 | Agfa-Gevaert N.V. | Thermal dye sublimation transfer printing method |
| DE69014855T2 (de) * | 1990-03-01 | 1995-05-18 | Agfa Gevaert Nv | Modifiziertes Dextranbindemittel zur Anwendung in der thermischen Farbstoffübertragung. |
| EP0453020B1 (en) * | 1990-04-20 | 1995-01-18 | Agfa-Gevaert N.V. | Black colored thermal dye sublimation transfer donor element |
| EP0578870B1 (en) * | 1992-07-14 | 1996-12-11 | Agfa-Gevaert N.V. | Thiazolylazoaniline dyes for use in thermal dye sublimation transfer |
-
1993
- 1993-06-08 DE DE69307036T patent/DE69307036T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-08 AT AT93201626T patent/ATE147016T1/de not_active IP Right Cessation
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