JPH06116491A

JPH06116491A - ブロー成形用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06116491A
Application number: JP27171492A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nishino; 宏西野
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-10-09
Filing date: 1992-10-09
Publication date: 1994-04-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】溶融粘度が高く、高いメルトテンションを有
し、スエル比の小さいブロ−成形用ポリアミド樹脂組成
物を提供すること。【構成】（Ａ）末端アミノ基濃度と末端カルボキシル基
濃度の比Ｒが、０．６≦Ｒ≦５．０であるポリアミド樹
脂５０〜９８重量％と、（Ｂ）ビニル芳香族化合物
（Ｓ）と共役ジエン化合物（Ｊ）とからなる共重合体の
水素化物のカルボン酸基変性ブロック共重合体０．０１
〜５０重量％（ただし、Ｊの不飽和度が２０％を超え
ず、Ｓの量がＳとＪの合計量に対して１０〜５０重量％
である）と、（Ｃ）数平均分子量５００から５０，００
０であり、末端のみに酸無水基を有するオレフィン系ポ
リマー０．０１〜２０重量％とからなり、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量部に対して、（Ｅ）カルボ
ン酸基変性ポリフェニレンエーテル樹脂０〜２００重量
部、（Ｆ）（Ｃ）以外のポリオレフィン樹脂０〜２００
重量部、からなるブロー成形用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、溶融粘度特性を改良し
たものであり、特に、高い溶融粘度と高溶融張力（メル
トテンション）を有し、さらに、スエル比の小さいブロ
ー成形に適した樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ブロー成形を行う際には、ダイから押し
出されたポリマー溶融体の形態を十分保持することによ
って、成形品寸法および肉厚の均一性を得る必要があ
り、このためには高い溶融粘度を有することが望まし
い。特に大容量容器のブロー成形品を得るためには重要
なことである。一般にポリアミド樹脂は、溶融粘度が低
いためブローアップ比が２以下の小型の成形品に適して
いるとされ、大型容器のブロー成形には適さないとされ
ていた。これまで、ポリアミド樹脂を高粘度化すること
によって、大型ブロー成形用途に適用する種々の試みが
なされている。一般にポリアミド樹脂の溶融粘度を高め
るために、ポリアミド樹脂の重合度を上げる方法がある
が、この方法では熱安定性が悪く成形時間の長い大型ブ
ロー成形には適さない。そのためにポリアミド樹脂以外
の材料をコンパウンドする事によって、溶融粘度を上げ
る方法が行われてきた。例えば、多官能エポキシ化合物
をポリアミド樹脂に混合する方法（特公昭４８−７５０
９）、または、ポリアミド樹脂とエチレン系アイオノマ
ー及び／又はカルボキシ変性ニトリルゴムとの緊密混合
物を得る方法（特公昭５５−４１６５９）などがある
が、これらの方法で得られた材料は、メルトテンション
が小さく、ポリマー特有のバラス効果が大きく発生し、
ダイ径と金型径の比が１に近い成形機では、ポリマーパ
リソンが金型に入っていかず、成形が困難であるという
欠点を有していた。また、最近では、ポリアミド樹脂
に、ビニル芳香族化合物とオレフィン化合物との共重合
体にα、β−不飽和カルボン酸をグラフトさせた変性ブ
ロック共重合体を混合する方法（特開平４−１４６９６
３）も、ポリアミド樹脂の溶融粘度を上げるための有効
な手段であることがわかっている。この方法は、メルト
テンションも高く、ブロー成形するために必要な溶融粘
度を得ることができるがスエル比が大きく、成形時のダ
イ径や金型径に大きな制約を受ける欠点があり、必ずし
も満足できる材料ではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶融粘度が
高く、高いメルトテンションを有し、さらには、スエル
比の小さいブロー成形用ポリアミド樹脂組成物を提供す
るものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するもので、その要旨は次のとおりである。

【０００５】本発明は、（Ａ）末端アミノ基濃度と末端
カルボキシル基濃度の比Ｒ＝［ＮＨ₂］／［ＣＯＯＨ］
が、０．６≦Ｒ≦５．０であるポリアミド樹脂５０〜９
８重量％と、（Ｂ）ビニル芳香族化合物と共役ジエン化
合物とからなる共重合体の水素化物の一部または全部に
カルボン酸基またはその誘導体基を含有する分子単位が
グラフト結合されている変性ブロック共重合体０．０１
〜５０重量％（ただし、（Ｂ）について、共役ジエン化
合物の不飽和度が２０％を超えず、ビニル芳香族化合物
の量がビニル芳香族化合物および共役ジエン化合物の合
計量に対して１０〜５０重量％である）と、（Ｃ）数平
均分子量５００から５０，０００であり、末端のみに酸
無水基を有するオレフィン系ポリマー０．０１〜２０重
量％とからなり、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量
％を満たすものである樹脂組成物（Ｄ）１００重量部に
対して、（Ｅ）ポリフェニレンエーテル樹脂にカルボン
酸基またはその誘導体基を含有する分子単位がグラフト
結合されている変性ポリフェニレンエーテル樹脂０〜２
００重量部、及び／又は（Ｆ）（Ｃ）以外のポリオレフ
ィン樹脂０〜２００重量部、からなるブロー成形用樹脂
組成物に関するものである。

【０００６】以下に発明の内容を詳細に説明する。

【０００７】本発明に用いる（Ａ）成分として用いられ
るポリアミド樹脂としては、ジカルボン酸とジアミンの
重縮合物、α−アミノ酸の自己縮合物、環状ラクタムの
開環重合物などであり、具体的には、ナイロン６、ナイ
ロン９、ナイロン１０、ナイロン１２、ナイロン４６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２等の脂
肪族ポリアミドや、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ等の芳
香族ポリアミド樹脂および、これらのナイロンのコポリ
マーおよびブレンド物である。これらのポリアミド樹脂
の数平均分子量は、特に制約がないが、約５０００〜１
００，０００であり、１０，０００〜５０，０００のも
のがより好ましい。

【０００８】本発明に用いるポリアミド樹脂は、末端基
濃度の比［ＮＨ₂］／［ＣＯＯＨ］＝Ｒとした時、０．
６≦Ｒ≦５．０であることが必要であり、好ましくは、
０．６≦Ｒ≦４．０、さらに好ましくは、０．６≦Ｒ≦
３．０である。この比Ｒが５．０を越えると、得られた
樹脂組成物のゲル化が生じ、押し出しが困難になり、ブ
ロー成形できないという問題を有する。また、Ｒが０．
６未満になると、（Ｂ）と（Ｃ）成分の分散が悪く、成
形品に層剥離が生じるという欠点を有する。Ｒがこの比
率の時のみ、得られたポリアミド樹脂組成物はゲル化を
生じず、溶融粘度とメルトテンションが高く、スエル比
が小さいものが得られる。

【０００９】成分（Ａ）の配合量は、５０〜９８重量％
である。５０重量％未満の場合押し出し性が悪くなるば
かりではなく、ポリアミド樹脂が本来有する優れた特性
を損なってしまう。また、９８％を越えるとブロー成形
できない。

【００１０】本発明に用いる変性ブロック共重合体
（Ｂ）は、水添ブロック共重合体を原料として変性され
たものである。

【００１１】ここでいう水添ブロック共重合体とは、ビ
ニル芳香族化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロック
を主体とする重合体ブロックとから構成され、ブロック
共重合体の共役ジエン部分の不飽和度が２０％を超えな
い程度までに選択的に水添したものである。この水添ブ
ロック共重合体において、ビニル芳香族化合物ブロック
の含有率は１０〜５０重量％、特に好ましくは１３〜４
５重量％の範囲である。水添ブロック共重合体中のビニ
ル芳香族化合物の含有率が５０重量％を超えると常温に
おける耐衝撃性は保持されるものの、低温における耐衝
撃性は著しく低下する。一方、ビニル芳香族化合物の含
有率が１０重量％未満の場合は、水添ブロック共重合体
のペレット化が著しく困難となり、工業的に極めて不利
な結果をもたらす。これに対して、ビニル芳香族化合物
の含有率が１０から５０重量％、特に好ましくは１３か
ら４５重量％である場合においては、得られたポリアミ
ド樹脂組成物の剛性低下が少なく、かつ、優れた低温耐
衝撃性を有する。

【００１２】本発明において水添前のブロック共重合体
を構成するビニル芳香族化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルスチレン、ビニルトルエン、
ビニルナフタレンなどが例示されるが、特にスチレンが
好ましい。また、共役ジエン化合物としては、１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレンなどが
例示されるが、特に１，３−ブタジエンが好ましい。

【００１３】本発明においてブロック共重合体は、通
常、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンな
どの不活性炭化水素溶媒中で、ブチルリチウムなどの有
機リチウム化合物またはナトリウムナフタレンなどを触
媒として、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物をモ
ノマーとするアニオンリビング重合法により合成される
が、本発明においては、いかなる手段を用いて合成され
たものであっても、上記の範囲のものであれば、特に制
限されるものではない。

【００１４】上記のブロック共重合体を、公知の方法、
例えば特開昭４２−８７０４号公報に記載の方法で水添
することにより、ビニル芳香族化合物の芳香族二重結合
の２０％を越えない部分および共役ジエン化合物の脂肪
族二重結合の少なくとも８０％が水素添加されている水
素添加ブロック共重合体が合成される。

【００１５】ここでいう共役ジエン化合物の不飽和度と
は、共役ジエン化合物に含まれる炭素・炭素二重結合の
割合のことであって、これは従来公知の技術、例えばヨ
ード滴定法によって求められる。

【００１６】本発明で用いる変性ブロック共重合体
（Ｂ）は、前述された水添ブロック共重合体をカルボン
酸基またはその誘導体基を含有する分子単位との付加反
応および／またはグラフト反応により変性される。

【００１７】本発明で用いられるカルボン酸基またはそ
の誘導体基を含有する分子単位とは、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、ハイミック酸、無水ハイミック酸、クロトン
酸などであるが、特に無水マレイン酸が好ましい。

【００１８】カルボン酸基またはその誘導体基を含有す
る分子単位の水添されたブロック共重合体への付加量
は、ブロック共重合体１００重量部に対して０．００１
から２０重量部が好ましく、０．１から５重量部が特に
好ましい。付加量が０．００１重量部未満では、組成物
とした場合、改質がほとんど見られない。２０重量部を
超えると、配合されたポリアミド樹脂が着色、分子量低
下などの好ましからざる結果を与えることになる。

【００１９】カルボン酸基またはその誘導体基を含有す
る分子単位の水添されたブロック共重合体への付加反
応、および／またはグラフト反応は、従来公知の方法を
用いることができ、溶媒の存在下、あるいは非存在下、
ラジカル発生剤の共存下に行うことが好ましい。

【００２０】ラジカル発生剤としては、ベンゾイルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−
ジメチル−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどを
使用することができる。

【００２１】成分（Ｂ）の配合量は、０．０１〜５０重
量％、好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは５
〜２０重量％である。０．０１重量％未満だと、増粘効
果が現れず、５０重量％を越えると押し出し性が悪くな
るため好ましくない。

【００２２】本発明に用いる数平均分子量５００から５
０，０００であり末端のみに酸無水基を有するオレフィ
ン系ポリマー（Ｃ）とは、ＷＯ８９−０８１２０に記載
されているポリマーであり、主鎖がポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリペンテン、ポリヘキセン、ポリオクテ
ニレン、α−オレフィンの共重合体であるエチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−１、６−ヘキサジエン共重合体、エチ
レン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン
共重合体、ジエン系モノマーの単独重合体であるポリブ
タジエン、共重合体であるブタジエン−スチレン共重合
体、ブタジエン−スチレン共重合体の水素添加物、１，
２−ポリブタジエンの水素添加物、１，４−ポリブタジ
エンの水素添加物、及び１，２−ポリブタジエンと１，
４−ポリブタジエンの混合体の水素添加物などのオレフ
ィン系ポリマーであって、末端に酸無水基を含有する分
子単位が結合したポリマーである。最も好適な末端に酸
無水基を有するオレフィン系ポリマー（Ｆ）の例として
は、両末端に水酸基を有する水添ポリブタジエンと無水
トリメット酸クロライドとの反応生成物である末端トリ
メリット酸無水物変性水添ポリブタジエンを挙げること
ができる。本発明のオレフィン系ポリマーは酸無水基を
末端にのみに有することが重要である。末端であれば、
片末端でも両末端でもよいが、両末端に結合している方
が望ましい。

【００２３】本発明において（Ｃ）の数平均分子量が５
００より低いと熱的に不安定となり、組成物の加工時に
揮発して発泡などの良くない状況を引き起こしたり、ま
た混和剤としての働きも成分（Ｃ）主鎖部分と成分
（Ｂ）の変性ブロック共重合体との絡み合いが小さくな
り、さらには靭性（引張伸度や耐衝撃性）が十分でない
という結果を招く。好ましくは１，０００以上である。

【００２４】数平均分子量が５０，０００を越えると末
端の酸無水基の濃度が低くなるために混和剤としての働
きが小さくなって、配合効果が発現しなくなる。また、
分子量が高いと溶融粘性あるいは溶液粘性が高くなるた
めに末端に酸無水基を導入する際の取扱いが困難にな
る。それゆえ、数平均分子量は好ましくは２０，０００
以下、更に好ましくは１０，０００以下、最も好ましく
は６，０００以下である。

【００２５】成分（Ｃ）の配合量は、０．０１〜２０重
量％である。０．０１重量％未満だと、増粘効果が見ら
れず、２０重量％を越えると押し出し性が悪くなるため
好ましくない。

【００２６】以上の（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）変性
ブロック共重合体、（Ｃ）オレフィン系ポリマーからな
る樹脂組成物、（Ｄ）は、ブロー成形に必要な高い溶融
粘度を有し、ブロー成形性に優れた材料であるが、樹脂
組成物（Ｄ）と変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｅ）
とからなる樹脂組成物（Ｄ´）は溶融粘度が高く、かつ
メルトテンションがさらに高くなるので、大型ブロー成
形に適した材料である。

【００２７】本発明に用いる変性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂（Ｅ）とは、下記一般式に示すポリフェニレンエ
ーテル樹脂を用いて得られるものである。

【００２８】

【化１】

【００２９】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、それぞれ
水素、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表わ
し、ｎは重合度を表わす。）で表わされる構造単位から
なる重合体であり、例えば、ポリ（２，８−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジ
プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２，６−アリル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−アリル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジブロ
モ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ
−６−ブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，８，６−トリメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２，３，５，６−テトラボロモ
−１，４−フェニレンエーテル）など、あるいはそれら
の共重合体が挙げられる。

【００３０】変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｅ）
は、上記ポリフェニレンエーテル樹脂とラジカル発生剤
およびα、β−不飽和カルボン酸、またはその誘導体を
用いて、得ることができる。

【００３１】ラジカル発生剤としては、ベンゾイルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−
ジメチル−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどを
使用することができる。ここで用いられるα、β−不飽
和カルボン酸、またはその誘導体としては、マレイン
酸、無水マレイン酸、コハク酸、無水コハク酸、ハイミ
ック酸、イタコン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、無水アコニット酸、マレイン酸モノメチルエステ
ル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノエ
チルエステルの金属塩、フマル酸モノエチルエステル、
ビニル安息香酸、ビニルフマル酸、フマル酸モノエチル
エステルの金属塩、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルアクリルレート、アリルグリシジルエーテル、ビニ
ルグリシジルエーテル、グリシジルイタコネート、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイミド等が挙げられるが、
特に酸無水基を有する化合物が好ましい。本発明に用い
られる成分（Ｅ）のα、β−不飽和カルボン酸、または
その誘導体のグラスト量は、０．０１〜５０ｍｏｌ％の
範囲が好ましく、特に０．０５〜１０ｍｏｌ％の範囲が
好ましい。グラフト量が５０ｍｏｌ％を越えると、配合
された樹脂が着色、分子量低下、ゲル化するなどの好ま
しからざる結果を招き、０．０１ｍｏｌ％以下の時に
は、メルトテンションの改善効果が認められない。本
発明において変性ポリフェニレンエーテル樹脂の配合量
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）からなるポリアミド樹脂組
成物（Ｄ）１００重量部に対して、０〜２００重量部で
ある。特に好ましくは１０〜５０重量部である。２００
重量部をこえると、ブロー成形性が悪くなるばかりでな
くメルトテンションの改善効果が見られないという好ま
しからざる結果を招く。

【００３２】前述したように樹脂組成物（Ｄ）は、ブロ
ー成形に十分な高粘度を有するものであるが、樹脂組成
物（Ｄ）とポリオレフィン樹脂（Ｆ）とからなる樹脂組
成物（Ｄ”）は、溶融粘度が高く、低スエル比を有する
材料であることから、ダイ径と金型口径が非常に近い場
合のブロー成形に適した材料である。

【００３３】本発明の成分（Ｆ）のポリオレフィン樹脂
としては、成分（Ｃ）以外のポリオレフィンポリマーで
あり、α−オレフィンモノマーの単独重合体、２種類以
上のα−オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられ
る。

【００３４】α−オレフィンモノマーとしては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン等が例示できる。α−オレフィン
の単独重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリヘキセン、ポリオ
クテニレンなどが挙げられ、α−オレフィンの共重合体
としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１，６−ヘキ
サジエン共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体の金属中和物、エチレン−メタクリル酸−メ
タクリル酸イソブチル共重合体の金属中和物などが挙げ
られる。

【００３５】本発明における成分（Ｆ）のポリオレフィ
ン樹脂はその一部または全部が、主鎖または側鎖に酸無
水基を導入することによって変性されていてもよい。

【００３６】成分（Ｆ）の配合量は０〜２００重量部で
ある。好ましくは０．１〜１００重量部である。２００
重量部を越えると、樹脂組成物の機械的強度が著しく低
下するために好ましくない。

【００３７】また、樹脂組成物（Ｄ）に対して、成分
（Ｅ）と成分（Ｆ）とを同時に、別々に混合させること
も可能であり、そのときの配合量には、上記に示す成分
（Ｅ）、成分（Ｆ）の配合量の範囲内であれば、成分
（Ｅ）、成分（Ｆ）をそれぞれ樹脂組成物（Ｄ）に配合
した時の効果が十分に発揮されるものである。

【００３８】本発明の組成物に、必要に応じて、他のゴ
ム、他の熱可塑性樹脂や通常の熱可塑性樹脂に添加され
る酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑
剤、難粘剤、染料、顔料、造核剤、ガラス繊維などの補
強剤などの、種々の添加剤を配合することも特に制限さ
れるものではない。

【００３９】本発明の樹脂組成物を製造するためには、
従来公知のいかなる技術を用いても良いが、押出機、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等を用いて溶融混合する方
法などが好適に用いられる。

【００４０】本発明においては、物性を改良する目的で
ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂を混合してもよい。
その熱可塑性樹脂としては、ポリエーテル、ポリエステ
ル、ポリアリレーンサルファイト、ポリサルホン、ポリ
カーボネイト、ポリアミドイミドなどが挙げられる。

【００４１】

【実施例】

（評価方法）以下の実施例および比較例に示す樹脂ペレ
ットの評価は、以下のとおりである。

【００４２】(1) 溶融粘度：島津フローテスターＣＦＴ
−５００Ａ測定温度２８０℃ ノズル径１ｘ１ｍｍφ せん断速度１００ｓｅｃ~¹ (2) メルトテンション：東洋精機製作所メルトテンショ
ンテスターＲＥ２測定温度２７０℃ 押出速度２０ｍｍ／ｍｉｎ引取速度１．５７ｍｍ／ｍｉｎ（上記条件で、テスターかかる重量を側定した。） (3) スエル比：東洋精機製作所製キャピロ粘度計測定温度２８０℃ オリフィス径２．０９５ｍｍせん断速度１３０ｓｅｃ~¹ （オリフィス径とストランド径を測定しその比率を求め
た。） (4) 末端基濃度測定アミノ基：フェノール水溶液中に溶解したポリアミド樹
脂を１／１０規定の塩酸で電位差滴定して求めた。

【００４３】カルボキシル基：ベンジルアルコール中に
ポリアミド樹脂を加熱溶解し、フェノールフタレインを
加え、１／１０規定のＮａＯＨエチレングリコール液で
滴定して求めた。

【００４４】（材料）水添ブロック共重合体：旭化成工業（株）製タフテックＨ１０５１オレフィン系ポリマー：末端トリメット酸無水物変性水
添ポリブタジエン東邦化学工業（株）ＴＡ−１０１ポリオレフィン樹脂：旭化成工業（株）製ＰＰホモポリマーＭＦＲ＝０．５ (5) ブロー成形性のテスト：ＪＳＷ−ＪＢ１０５ＣＰ
（日本製鋼所社製）２２０ｘ１５０ｘ８５ｍｍの立方体容器製造例１アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩に対し
て、所定量のヘキサメチレンジアミンか、もしくはアジ
ピン酸を配合した後、通常のナイロン６６の重合方法に
従い重合して表１に示す末端基濃度の異なるポリアミド
樹脂Ａ〜Ｄを得た。

【００４５】製造例２水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体（タフテッ
クＨ１０５１）の１００重量部に対して、３．０重量部
の無水マレイン酸、０．２重量部の２，５−ジメチル−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５
Ｂ：日本油脂株式会社製）を均一にドライブレンドした
後、窒素雰囲気下で、シリンダー温度２２０度から２５
０度に設置した４５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝鉄工
（株）ＰＣＭ−４５）で溶融混練し、変性ブロック共重
合体（Ｂ）を得た。

【００４６】製造例３ポリフェニレンエーテル（旭化成工業（株）製）３６．
４ｇ、無水マレイン酸２９．４ｇをｐ−キシレン２００
ｍｌに溶解し、乾燥窒素気流下、１２０℃に加熱・撹拌
した。この溶液にベンゾイルパーオキサイドの５０％、
ジオクチルテレフタレート希釈品（ナイパーＢ０（日本
油脂（株）製））５．８ｇをｐ−キシレン５０ｍｌに溶
解したものをゆっくりと加え、乾燥窒素気流下、１２０
℃で５時間反応させた。反応終了後さらに２００ｍｌの
ｐ−キシレンを加え希釈し、アセトン中に投入してポリ
マーを析出させた。アセトンで十分に洗浄した後、８０
℃で真空乾燥し、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を得
た。ナトリウムメチラートにて無水マレイン酸のグラフ
ト量を滴定により求めたところ、ポリフェニレンエーテ
ルに１．２ｍｏｌ％の無水のマレイン酸がグラフトして
いた。

【００４７】実施例１製造例１のポリアミド樹脂Ｂを９０重量部と製造例２の
変性ブロック共重合体１０重量部とをドライブレンドし
たものを、４５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝鉄工（株）
ＰＣＭ−４５）にて、押し出し機ベント口より、前記オ
レフィン系ポリマー（ＴＡ１０１）を１．２重量部添
加、溶融混合して得られたペレットを作成し、評価を行
った。組成と測定結果を表２に示す。

【００４８】実施例２製造例１のポリアミド樹脂Ｃを９０重量部と実施例１と
同じ変性ブロック共重合体１０重量部とをドライブレン
ドしたものを、４５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝鉄工
（株）ＰＣＭ−４５）にて、押し出し機ベント口より、
実施例１と同じオレフィン系ポリマーを１．２重量部添
加、溶融混合して得られたペレットを作成し、評価を行
った。組成と測定結果を表２に示す。

【００４９】実施例３実施例１と同じポリアミド樹脂Ｂを９０重量部と実施例
１と同じ変性ブロック共重合体１０重量部と製造例３の
変性ポリフェニレンエーテル樹脂１０重量部とをドライ
ブレンドしたものを、４５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝
鉄工（株）ＰＣＭ−４５）にて、押し出し機ベント口よ
り、実施例１と同じオレフィン系ポリマーを１．２重量
部添加、溶融混合して得られたペレットを作成し、評価
を行った。組成と測定結果を表２に示す。

【００５０】実施例４実施例１と同じポリアミド樹脂Ｂを９０重量部と実施例
１と同じ変性ブロック共重合体１０重量部と実施例３と
同じ変性ポリフェニレンエーテル樹脂２０重量部とをド
ライブレンドしたものを、４５ｍｍφ２軸押し出し機
（池貝鉄工（株）ＰＣＭ−４５）にて、押し出し機ベン
ト口より、実施例１と同じオレフィン系ポリマーを１．
２重量部添加、溶融混合して得られたペレットを作成
し、評価を行った。組成と測定結果を表２に示す。

【００５１】実施例５実施例１と同じポリアミド樹脂Ｂを９０重量部と実施例
１と同じ変性ブロック共重合体１０重量部とポリオレフ
ィン樹脂１０重量部とをドライブレンドしたものを、４
５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝鉄工（株）ＰＣＭ−４
５）にて、押し出し機ベント口より、実施例１と同じオ
レフィン系ポリマーを１．２重量部添加、溶融混合して
得られたペレットを作成し、評価を行った。組成と測定
結果を表２に示す。

【００５２】実施例６実施例１と同じポリアミド樹脂Ｂを９０重量部と実施例
１と同じ変性ブロック共重合体１０重量部と実施例３と
同じ変性ポリフェニレンエーテル樹脂１０重量部とポリ
オレフィン樹脂１０重量部とをドライブレンドしたもの
を、４５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝鉄工（株）ＰＣＭ
−４５）にて、押し出し機ベント口より、実施例１と同
じオレフィン系ポリマーを１．２重量部添加、溶融混合
して得られたペレットを作成し、評価を行った。組成と
測定結果を表２に示す。

【００５３】比較例１実施例１と同じポリアミド樹脂Ｂを９０重量部と実施例
１と同じ変性ブロック共重合体１０重量部とをドライブ
レンドしたものを、４５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝鉄
工（株）ＰＣＭ−４５）にて、溶融混合して得られたペ
レットを作成し、評価を行った。組成と測定結果を表２
に示す。

【００５４】比較例２製造例１のポリアミド樹脂Ａを９０重量部と実施例１と
同じ変性ブロック共重合体１０重量部とをドライブレン
ドしたものを、４５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝鉄工
（株）ＰＣＭ−４５）にて、溶融混合して得られたペレ
ットを作成し、評価を行った。組成と測定結果を表２に
示す。

【００５５】比較例３製造例１のポリアミド樹脂Ｄを９０重量部と実施例１と
同じ変性ブロック共重合体１０重量部とをドライブレン
ドしたものを、４５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝鉄工
（株）ＰＣＭ−４５）にて、溶融混合して得られたペレ
ットを作成し、評価を行った。組成と測定結果を表２に
示す。

【００５６】比較例４実施例１と同じポリアミド樹脂Ｂを９０重量部と実施例
１と同じ変性ブロック共重合体１０重量部と実施例３と
同じ変性ポリフェニレンエーテル樹脂１０重量部とをド
ライブレンドしたものを、４５ｍｍφ２軸押し出し機
（池貝鉄工（株）ＰＣＭ−４５）にて、溶融混合して得
られたペレットを作成し、評価を行った。組成と測定結
果を表２に示す。

【００５７】比較例５実施例１と同じポリアミド樹脂Ｂを９０重量部と実施例
１と同じ変性ブロック共重合体１０重量部とポリオレフ
ィン樹脂１０重量部とをドライブレンドしたものを、４
５ｍｍφ２軸押し出し機（池貝鉄工（株）ＰＣＭ−４
５）にて、溶融混合して得られたペレットを作成し、評
価を行った。組成と測定結果を表２に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】本発明により溶融粘度が高く、かつ、メ
ルトテンションが大きく、スエル比の小さな樹脂組成物
を提供することができ、この樹脂組成物は機械的強度が
高いために、ブロ−成形加工の必要な自動車部品やその
他の部品など、幅広い用途に用いることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＺ 7142−4Ｊ 71/12 ＬＱＰ 9167−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）末端アミノ基濃度と末端カルボキ
シル基濃度の比Ｒ＝［ＮＨ₂］／［ＣＯＯＨ］が、０．
６≦Ｒ≦５．０であるポリアミド樹脂５０〜９８重量％
と、（Ｂ）ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とか
らなる共重合体の水素化物の一部または全部にカルボン
酸基またはその誘導体基を含有する分子単位が結合され
ている変性ブロック共重合体０．０１〜５０重量％（た
だし、（Ｂ）について、共役ジエン化合物の不飽和度が
２０％を超えず、ビニル芳香族化合物の量がビニル芳香
族化合物および共役ジエン化合物の合計量に対して１０
〜５０重量％である）と、（Ｃ）数平均分子量５００か
ら５０，０００であり、末端のみに酸無水基を有するオ
レフィン系ポリマー０．０１〜２０重量％とからなり、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％を満たすもので
ある樹脂組成物（Ｄ）１００重量部に対して、（Ｅ）ポ
リフェニレンエーテル樹脂にカルボン酸基またはその誘
導体基を含有する分子単位が結合されている変性ポリフ
ェニレンエーテル樹脂０〜２００重量部、（Ｆ）（Ｃ）
以外のポリオレフィン樹脂０〜２００重量部、からなる
ブロー成形用樹脂組成物。