JPH06123930A

JPH06123930A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH06123930A
Application number: JP27300192A
Authority: JP
Inventors: Masahito Nishizeki; 雅人西関; Yasuhiko Kawashima; 保彦川島
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-10-12
Filing date: 1992-10-12
Publication date: 1994-05-06

Abstract

(57)【要約】【目的】写真性能に悪影響のない新規な硬膜剤を含有
したハロゲン化銀写真感光材料の提供。【構成】下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なく
とも１種で硬膜されていることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは特定の化合物で写真構成層を硬膜し
たハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】一般に、ハロゲン化銀写真感光材料（以
下、感光材料という）は、例えばハロゲン化銀乳剤層、
中間層、保護層、フィルター層、下引層、ハレーション
防止層、紫外線吸収層、帯電防止層、裏引層等種々の写
真構成層をガラス、紙、合成樹脂フィルムの如き支持体
上に設層して成るものである。

【０００３】これら写真構成層は、親水性ポリマー及び
／又は水分散性ポリマーから成る水性塗布液を塗設した
ものであるから、そのままでは機械的強度が弱い。例え
ば、ゼラチン膜は融点が低く、過度に水膨潤性である。
また、ラテックス膜は支持体との接着が著しく悪く、剥
がれ易いなどの欠点がある。

【０００４】このため「硬膜剤」と呼ばれる化合物を写
真構成層に添加して、その機械的強度を向上させること
が知られている。例えばホルムアルデヒド、グルタルア
ルデヒドの如きアルデヒド系化合物、米国特許2,732,30
3号、同3,288,775号、英国特許974,723号、同1,167,207
号等に記載されている反応性ハロゲンを有する化合物、
ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケトン化合
物、ビス(2-クロロエチル)尿素、2-ヒドロキシ-4,6-ジ
クロロ-1,3,5-トリアジン、ジビニルスルホン、5-アセ
チル-1,3-ジアクリロイルヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジ
ン、米国特許3,232,763号、同3,635,718号、英国特許99
4,809号等に記載の反応性オレフィンを有する化合物、
米国特許3,539,644号、同3,642,486号、特公昭49-13563
号、同53-47271号、同56-48860号、特開昭53-57257号、
同61-128240号、同62-4275号、同63-53541号、同63-264
572号等に記載のビニルスルホニル化合物、N-ヒドロキ
シメチルフタルイミド、米国特許2,732,316号、同2,58
6,168号等に記載のN-メチロール化合物、米国特許3,10
3,437号等に記載のイソシアネート類、米国特許2,983,6
11号、同3,107,280号等に記載のアジリジン系化合物、
米国特許2,725,294号、同2,725,295号等に記載の酸誘導
体類、米国特許3,100,704号等に記載のカルボジイミド
系化合物、米国特許3,091,537号等に記載のエポキシ系
化合物、米国特許3,321,313号、同3,543,292号等に記載
のイソオキサゾール系化合物、ムコクロル酸のようなハ
ロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサ
ン、ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体等の有機
硬膜剤およびクロム明ばん、硫酸ジルコニウム、三塩化
クロム等の無機硬膜剤などが開示されている。

【０００５】しかしながら、これら公知の硬膜剤は感光
材料に用いられた場合、硬化作用が充分でないもの、ゼ
ラチンに対する硬化反応が緩慢なために起こる「後硬
膜」と称する硬化作用の長期経時変化があるもの、感光
材料の性能に悪影響（特にカブリの増大、感度または最
大濃度の低下、階調の軟調化など）を及ぼすもの、共存
する他の写真用添加剤によって硬化作用を失ったり、他
の写真用添加剤（例えば内式カラー乳剤中のカプラー）
の効力を減じたり汚染を生じたりするもの等いずれも何
等かの欠点を持っていた。

【０００６】ゼラチンに対する硬化作用が比較的速く、
後硬膜の少ない硬膜剤としては、特開昭50-38540号に記
載のジヒドロキノリン骨格を有する化合物、特開昭51-5
9625号、同62-262854号、同62-264044号、同63-184741
号に記載のN-カルバモイルピリジニウム塩類、特公昭55
-38655号に記載のアシルイミダゾール類、特公昭53-220
89号に記載のN-アシルオキシイミノ基を分子内に２個以
上含有する化合物、特開昭52-93470号に記載のN-スルホ
ニルオキシイミド基を有する化合物、特開昭58-113929
号に記載のリン-ハロゲン結合を有する化合物、特開昭6
0-225148号、同61-240236号、同63-41580号に記載のク
ロロホルムアミジニウム化合物等が知られている。

【０００７】これらの硬膜剤は硬化作用が速く、従って
後硬膜が少ないという特徴を有している。しかしながら
これらの硬膜剤は写真特性に影響を与えるものが多かっ
たり、ゼラチンの硬化反応が速いと共に水によって分解
される副反応も速いため、ゼラチンの水溶液を用いる一
般的な写真感光材料の製造方法では硬膜剤の有効使用効
率がきわめて低く、充分な硬膜度を持つゼラチン膜を得
るためには、大量の硬膜剤を使用しなければならないと
いう欠点を有していた。

【０００８】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、第１に写真特
性に何らの悪影響を与えることなく充分な硬膜度を達成
する新規な硬膜剤によって硬膜された写真感光材料を提
供することにある。

【０００９】第２に迅速な硬化作用で、後硬膜のない硬
膜剤によって硬膜された写真感光材料を提供することに
ある。

【００１０】第３にゼラチン中の反応性残基に対し、高
い選択性を持って反応し、効率よくゼラチンを硬化させ
る硬膜剤によって硬膜された写真感光材料を提供するこ
とにある。

【００１１】

【発明の構成】本発明の上記の目的は、支持体上に少な
くとも１層の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、該親水性コロイド層の少なくとも
１層が下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なくとも
１種で硬膜されていることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料により達成される。

【００１２】

【化２】

【００１３】以下、本発明を詳述する。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】ここでＲ₁は、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル基な
ど）、アリール基（例えばフェニル、トリル、ナフチル
基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基など）を表す。

【００２０】Ｒ₂は水素原子、又は低級アルキル基（例
えばメチル、エチル、n-プロピル基など）を表す。又、
上に例示した基はさらに置換されていてもよく、好まし
い置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素、フッ素原
子など）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ基
など）、スルホ基、スルホアミノ基、スルホオキシ基な
どが挙げられる。

【００２１】以下、本発明に係る一般式〔Ｉ〕で表され
る化合物の例を挙げるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】本発明の上記の化合物は公知の方法で容易
に合成することができる。例えば下記一般式〔II〕で表
される化合物をホスゲン又はジホスゲンと塩基共存下に
低温で反応させることで容易に得られる。

【００２８】

【化１３】

【００２９】式中、Ｙ及びＺは一般式〔Ｉ〕で表される
ものと同義である。

【００３０】次に上記例示化合物１を例にして合成法を
具体的に説明する。

【００３１】（例示化合物１の合成）トリクロロメチル
クロロホルメート9.9ｇの塩化メチレン溶液中へ2-ヒド
ロキシピリジン19ｇとトリエチルアミン21ｇの塩化メチ
レン溶液を内温０℃で滴下し、次いで０℃で２時間撹拌
した。析出した塩化トリエチルアンモニウムを濾過によ
って除去した後、30℃以下で減圧濃縮し、粗結晶を得
た。粗結晶をトルエンから再結晶し化合物１を18ｇ得
た。（ｍｐ 86℃）。このものはＮＭＲ、ＩＲにより構
造を確認した。本発明の他の化合物も同様の方法により
収率よく合成することができる。

【００３２】本発明を実施する際の硬膜剤の使用量は、
適用される感光材料の種類や親水性バインダーの種類等
により異なるが、好ましくはバインダーの乾燥重量0.01
〜100重量％、より好ましくは0.1〜30重量％の範囲であ
る。

【００３３】また本発明を実施する際に用いる親水性バ
インダーは、一般に用いられるゼラチン、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマーなど任
意である。

【００３４】また、写真構成層に含有される水分散性ポ
リマーとしては、ビニル化合物から得られる疎水性ポリ
マー、コポリマーの水性分散物、ポリエステル等の縮重
合系ポリマーの水性分散物を用いることができる。

【００３５】本発明を実施する際における感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層またはその他の層に用いられるハロゲ
ン化銀、化学増感剤、ハロゲン化銀溶剤、分光増感色
素、カブリ防止剤、ゼラチン等の親水性保護コロイド、
紫外線吸収剤、ポリマーラテックス、増白剤、カラーカ
プラー、褪色防止剤、染料、マット剤、界面活性剤等に
ついては特に制限はなく、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー（Research Disclosure）176巻、22〜31頁（19
78年12月）に記載されたものを用いることができる。

【００３６】また、感光材料の支持体、現像処理方法、
感光材料の構成層等に関しても、上記リサーチ・ディス
クロージャー誌の記載を参考にすることができる。

【００３７】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００３８】実施例１以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当りの重量
（ｇ）を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に
換算して示した。

【００３９】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料を作製した。

【００４０】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀 0.15 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.02 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.20 ゼラチン 1.6 第２層：中間層（ＩＬ−１）ゼラチン 1.6 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.4 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.3 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１） 0.5 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.55 添加剤（ＳＣ−１） 0.003 ゼラチン 1.0 第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 0.9 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.25 添加剤（ＳＣ−１） 0.003 ゼラチン 1.0 第５層：中間層（ＩＬ−２）ゼラチン 0.8 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.6 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.2 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.70 添加剤（ＳＣ−１） 0.003 ゼラチン 1.0 第７層：高感度赤感性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 0.9 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.03 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.35 添加剤（ＳＣ−１） 0.003 ゼラチン 1.0 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.1 添加剤（ＨＳ−１） 0.07 添加剤（ＨＳ−２） 0.07 添加剤（ＳＣ−２） 0.12 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.15 ゼラチン 1.0 第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.60 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.18 添加剤（ＳＣ−１） 0.002 ゼラチン 1.3 第10層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.50 増感色素（Ｓ−10） 3.0×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.05 添加剤（ＳＣ−１） 0.002 ゼラチン 1.0 第11層：第１保護層（ＰＲＯ−１）微粒子沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５） 0.3 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.07 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.10 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.07 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.07 添加剤（ＨＳ−１） 0.2 添加剤（ＨＳ−２） 0.1 ゼラチン 0.8 第12層：第２保護層（ＰＲＯ−２）帯電列調節剤（Ｓｕ−１） 0.004 帯電列調節剤（Ｓｕ−２） 0.02 アルカリで可溶性のマット剤（平均粒径２μm） 0.13 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02 スベリ剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.5 各層には、上記の他に表１に示すように本発明の硬膜剤
あるいは比較の硬膜剤を添加して試料１〜８を作成し
た。

【００４１】なお、各層には、塗布助剤（ＳＵ−４）、
分散助剤（ＳＵ−３）、安定剤（ＳＴ−１）、防腐剤
（ＤＩ−１）、カブリ防止剤（ＡＦ−１）、（ＡＦ−
２）、染料（ＡＩ−１）、（ＡＩ−２）を適宜添加し
た。

【００４２】また、上記試料中に使用した乳剤は以下の
ものである。いずれも内部高ヨード型の単分散性の乳剤
である。

【００４３】Ｅｍ−１：平均沃化銀含有率 7.5モル％平均粒径 0.55μm 粒子形状８面体Ｅｍ−２：平均沃化銀含有率 2.5モル％平均粒径 0.36μm 粒子形状８面体Ｅｍ−３：平均沃化銀含有率 8.0モル％平均粒径 0.84μm 粒子形状８面体Ｅｍ−４：平均沃化銀含有率 8.5モル％平均粒径 1.02μm 粒子形状８面体Ｅｍ−５：平均沃化銀含有率 2.0モル％平均粒径 0.08μｍ

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】作成された各試料をフレッシュ試料とし、
この試料を室温下で７日間放置した試料、及び５０℃，
50％RHで２日間放置して強制劣化した試料をそれぞれ作
成した。

【００５６】これら試料を、白色光でウェッジ露光した
後、下記の処理を行い、感度とカブリを測定した。

【００５７】感度はカブリ＋0.5の濃度を与える露光量
の逆数で表し、塗布後室温下で７日間放置した試料１の
感度を100とした相対感度で示した。

【００５８】また、上記室温下で７日間放置した試料を
30℃の水中に５分間浸漬し、半径0.3mmのサファイア針
を試料表面に圧接し、１秒間に２mmの速さで膜面上を平
行移動させながら０〜200ｇの範囲でサファイア針の圧
接荷重を連続的に変化させて試料の膜面に損傷の生ずる
時の荷重を耐傷強度として求めた。

【００５９】その結果を併せて下記表１に示した。

【００６０】処理工程Ａ（38℃）処理時間発色現像３分15秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各試料工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００６１】［発色現像液］ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.75ｇ無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ無水炭酸カリウム 37.5ｇ臭化ナトリウム 1.3ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム（１水塩） 2.5ｇ水酸化カリウム 1.0ｇ水を加えて１ｌとする。

【００６２】［漂白液］エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ臭化アンモニウム 150.0ｇ氷酢酸 10.0ml 水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてpＨ＝6.0に
調整する。

【００６３】［定着液］チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇメタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてpＨ＝6.0に調整す
る。

【００６４】［安定液］ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ[株]製） 7.5ml 水を加えて１ｌとする。

【００６５】

【表１】

【００６６】上記表１の結果からも明らかなように、本
発明に係る硬膜剤を用いた試料１〜５は、いずれも比較
試料６〜８と比較して相対感度の低下が僅かしかなく、
カブリの劣化も認められない。

【００６７】また強制劣化された場合であっても、比較
試料６〜８と比較して本発明試料１〜５は感度低下が僅
かであり、カブリの上昇も僅かしか認められない。

【００６８】従って本発明に係る硬膜剤は写真特性を殆
ど阻害しないことが分かる。

【００６９】また、膜強度を示す耐傷強度の結果より、
本発明試料１〜５は、いずれも比較試料６〜８と比較し
て高い膜強度を示していることから、本発明の硬膜剤は
比較化合物よりも効率よく硬膜していることが分かる。

【００７０】実施例２下引きを施したポリエチレンテレフタレート支持体の両
面に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、Ｘ線用感光材料試料９〜14を得た。

【００７１】ハロゲン化銀以外の添加剤は特に記載のな
い限りハロゲン化銀１モル当りの量を示した。

【００７２】第１層：クロスオーバーカット層染料（Ｉ） 3mg/m² 媒染剤（II） 0.12g/m² ゼラチン 0.2g/m² 第２層：乳剤層平均粒径0.57μm、AgI２モル％を含むAgBrIから成る乳剤塗布銀量 4.5mg/m² 増感色素（Ａ） 450mg 増感色素（Ｂ） 20mg 4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン 3.0ｇ t-ブチル-カテコール 400mg ポリビニルピロリドン（分子量10,000） 1.0ｇスチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5ｇトリメチロールプロパン 10ｇジエチレングリコール 5ｇ p-ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロライド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4ｇ 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ソーダ 15mg 添加剤Ａ 70mg 添加剤Ｂ 1ｇ 1,1-ジメチロール-1-ブロモ-1-ニトロメタン 10mg ゼラチン 2g/m² 第３層：保護層ポリメチルメタクリレート（平均粒径５μm） 7mg/m² コロイダルシリカ（平均粒径0.013μm） 70mg/m² 添加剤Ｃ 10mg/m² 添加剤Ｄ 2mg/m² 添加剤Ｅ 7mg/m² 添加剤Ｆ 15mg/m² ゼラチン 1g/m² 硬膜剤（表２に記載）尚、各試料には、防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【００７３】

【化２５】

【００７４】

【化２６】

【００７５】

【化２７】

【００７６】各試料について実施例１と同様に保存試験
後、露光を与えて下記の処理を行い、実施例１と同様に
写真特性を測定した。

【００７７】感度は塗布後７日の試料９の感度を100と
した相対感度で示した。

【００７８】結果を表２に示す。

【００７９】（現像液）ハイドロキノン 25.0ｇフェニドン 1.2ｇ亜硫酸カリウム 55.0ｇホウ酸 10.0ｇ水酸化ナトリウム 21.0ｇトリエチレングリコール 17.5ｇ 5-ニトロイミダゾール 0.10ｇ 5-ニトロベンツイミダゾール 0.10ｇグルタルアルデヒド重亜硫酸塩 15.0ｇ氷酢酸 16.0ｇ臭化カリウム 4.0ｇトリエチレンテトラミン六酢酸 2.5ｇ水を加えて１ｌに仕上げる。

【００８０】（定着液）チオ硫酸アンモニウム 130.9ｇ無水亜硫酸ナトリウム 7.3ｇホウ酸 7.0ｇ酢酸（90wt％） 5.5ｇ酢酸ナトリウム（３水塩） 25.8ｇ硫酸アルミニウム（18水塩) 14.6ｇ硫酸（50wt％） 6.77ｇ水を加えて１ｌに仕上げる。

【００８１】また、試料を25℃，50％RHの湿度に保ちな
がら塗布後２時間、１日、７日後に各々の試料の一部を
とり出し、30℃の水中で５分間膨潤させ、各試料の膜厚
を測定し、次式で表される膨潤度Ｖを算出し、硬化作用
の経時変化（後硬膜性）をみた。

【００８２】膨潤度Ｖ＝膨潤で増加した膜厚／乾燥時の膜厚得られた結果を下記の表２に示す。

【００８３】

【表２】

【００８４】表２の結果から明らかなように、本発明の
硬膜剤を保護層に添加したＸ線用感光材料試料９〜11で
は、感度の低下やカブリの増大など写真特性の変動が殆
ど見られず、しかも塗布、乾燥後１日以上たてば膨潤度
の変化も小さく安定し、後硬膜性が著しく改善されてい
ることがわかる。又試料12〜14と比べてみれば硬膜が効
率よくされていることが分かる。

【００８５】

【発明の効果】以上本発明によれば、写真性能を損なう
ことなく、少ない硬膜剤量でも効率よく硬膜作用を示
し、後硬膜作用もない新規な硬膜剤を含有したハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層の親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
親水性コロイド層の少なくとも１層が下記一般式〔Ｉ〕
で表される化合物の少なくとも１種で硬膜されているこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。【化１】