JPH06128397A - 二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents

二軸配向ポリエステルフイルム

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JPH06128397A
JPH06128397A JP30287392A JP30287392A JPH06128397A JP H06128397 A JPH06128397 A JP H06128397A JP 30287392 A JP30287392 A JP 30287392A JP 30287392 A JP30287392 A JP 30287392A JP H06128397 A JPH06128397 A JP H06128397A
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JP
Japan
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film
biaxially oriented
particles
polyester film
oriented polyester
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JP30287392A
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English (en)
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Hidehito Minamizawa
秀仁 南沢
Koichi Abe
晃一 阿部
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 フイルム中での平均1次粒径が0.001μ
m以上0.3μm以下、平均凝集度が2〜100である
元素周期表第5、第6周期の元素の酸化物からなる粒子
を0.01〜3重量%含有し、フイルム幅方向のヤング
率が600kg/mm2 以上のエチレンナフタレートを
主要構成成分とする二軸配向ポリエステルフイルム。 【効果】 従来のポリエステルフイルムでは実現の難し
かった高い耐スクラッチ性を実現でき、かつ磁気テープ
とした時テープ走行時のテープエッジのダメージの受け
難さを向上させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向ポリエステル
フイルム、とくに磁気記録媒体用、コンデンサー用、包
装用などとして好適な二軸配向ポリエステルフイルムに
関する。
【0002】
【従来の技術】エチレンナフタレートを主要構成成分と
するポリエステルフイルムとしては、特公昭48−41
700号、特開昭62−135339号公報等が従来よ
り知られている。これらエチレンナフタレートを主要構
成成分とするポリエステルフイルムは、エチレンテレフ
タレートを主要構成成分とするポリエステルフイルムに
比べ機械的強度に優れており、フイルムの薄膜化に対応
できる高い弾性率を有している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来のエ
チレンナフタレートを主要構成成分とするポリエステル
フイルムの場合、高い機械的強度が得られ、フイルムの
薄膜化には対応できるものの、フイルム表面形態の制御
が不十分なために、特に磁気テープとした時の表面の耐
スクラッチ性を満足なものとすることは難しかった。と
くに最近のフイルムの加工工程の苛酷化に伴い、フイル
ム加工工程でフイルム表面に傷(スクラッチ傷)が発生
するという問題があった。さらに、近年のテープの薄膜
化に伴い、特にテープ幅方向のこしが弱くテープの走行
性が不足なために、テープ走行中にテープが蛇行しテー
プのエッジがダメージを受けて削れ粉が発生したり、磁
性面がダメージを受けるというトラブルに対応できなか
った。
【0004】本発明は、これら欠点を改良し、とくに磁
気テープとしたときの、あるいは加工工程での耐スクラ
ッチ性を向上し、テープエッジダメージを防止し得るフ
イルムを提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
二軸配向ポリエステルフイルムは、フイルム中での平均
1次粒径が0.001μm以上0.3μm以下、平均凝
集度が2〜100である元素周期表第5、第6周期の元
素の酸化物からなる粒子を0.01〜3重量%含有し、
フイルム幅方向のヤング率が600kg/mm2 以上の
エチレンナフタレートを主要構成成分とするものから成
る。
【0006】本発明フイルムの主要構成成分はエチレン
ナフタレートである必要がある。主要構成成分がエチレ
ンナフタレート以外の場合、本発明の効果を得ることは
難しい。なお、本発明の効果を阻害しない範囲内であれ
ば他の成分が混合あるいは共重合されていてもかまわな
い。
【0007】また、エチレンナフタレートを主要構成成
分とするフイルムは、一般にエチレンテレフタレートを
主要構成成分とするフイルムに比べ高い機械的強度が得
られるが、本発明フイルムの場合、フイルム幅方向のヤ
ング率が600kg/mm2以上とされ、好ましくは6
50kg/mm2 以上、更に好ましくは680kg/m
2 以上とされる。このように高いフイルム幅方向ヤン
グ率とすることにより、フイルムの幅方向のこしが強く
なり、走行中のテープエッジのダメージを効果的に抑え
ることができる。
【0008】フイルム長手方向のヤング率については、
特に限定されないが、フイルム長手方向のヤング率が
(幅方向のヤング率ー50kg/mm2 )以下である場
合、本発明の効果を得るのに有効である。
【0009】また、本発明フイルムの熱収縮率は特に限
定されないが、フイルム長手方向の150℃における熱
収縮率が4.0%未満の場合に本発明の効果が更に向上
する。
【0010】本発明のフイルムは、とくに表面の耐スク
ラッチ性向上を目的としたものである。この耐スクラッ
チ性向上のために、フイルム中での平均1次粒径が0.
001μm以上0.3μm以下で、平均凝集度が2〜1
00である元素周期表第5、第6周期の元素の酸化物か
らなる粒子が0.01〜3重量%含有される。平均1次
粒径が0.001μm未満では、フイルム表面に適切な
突起を形成するのが難しく、また、凝集しても凝集粒子
自身もろいものになる。逆に0.3μmを越えると、形
成される表面突起が高くなりすぎるおそれがあり、耐ス
クラッチ性向上が難しくなる。
【0011】また、含有粒子は、比較的凝集しやすいも
のがよく、凝集粒子により、傷のつきにくい、耐スクラ
ッチ性に優れた表面突起が形成される。粒子の平均凝集
度としては2〜100の範囲とされる。この範囲よりも
低いと、凝集の効果が薄れ、この範囲よりも高いと、凝
集粒子自身大きくなりすぎて、却ってもろいものとな
る。
【0012】このような平均凝集度を達成するための粒
子としては、元素周期表第5、第6周期の元素の酸化物
からなる粒子が最適である。たとえば、酸化ジルコニウ
ム、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化モリブデン
から選ばれた1種類か、あるいは2種類以上の混合体か
らなる粒子が挙げられる。とくに酸化ジルコニウム(ジ
ルコニア)からなる粒子が有効である。また、上記粒子
以外に、上記粒子よりも粒子径の大きい粒子を併用して
も良い。
【0013】そしてこのような粒子の含有量は、0.0
1〜3重量%とされる。この範囲よりも少ないと、フイ
ルム表面を補強する効果が少ないため耐スクラッチ性が
向上できない。また、この範囲よりも多いと、フイルム
表面が粗れすぎるため好ましくない。
【0014】また、本発明フイルムは、上述した条件を
満たす限り、基本的には単層の二軸配向ポリエステルフ
イルムでよいが、上述した条件を満たすフイルム層を、
ベースフイルム層の少なくとも片面に積層した積層フイ
ルム構成としてもよい。このとき、ベースフイルムもエ
チレンナフタレートを主要構成成分とするフイルムとす
ることにより、積層フイルム全体としての高い幅方向ヤ
ング率が得られ、幅方向のこしを強くしてテープエッジ
ダメージの発生を抑制することができる。そして、積層
フイルム表層を構成する層に、上述の条件で粒子を含有
させることにより、フイルム表面の耐スクラッチ性が効
率よく向上される。また、その場合の表層部の厚みは
0.1μm〜2μmの範囲とすることは特に好ましい。
【0015】次に本発明フイルムの製造方法の一例を説
明する。本発明で用いるエチレンナフタレートを主要構
成成分とするポリエステルは従来から公知の方法により
得られるものを用いることができる。このポリエステル
に粒子を含有せしめる方法としては、重合前、重合中、
重合後のいずれに添加してもよいが、ポリエステルのジ
オール成分であるエチレングリコールなどに、スラリー
の形で混合、分散せしめて添加する方法、ベント式の二
軸混練押出機を用いて粒子粉末または粒子の水スラリー
等をポリマと混合する方法が好ましく用いられる。
【0016】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記のような方法で得られた高密度の粒子マスターペレッ
トを製膜、押出時に希釈する方法を用いると本発明の効
果が一層大きくなるので好ましい。
【0017】次に、上記ポリエステルを十分乾燥した
後、押出機、スリット状口金から260〜330℃で溶
融押出し、20℃〜60℃のキャスティングドラム上で
冷却固化せしめて未延伸フイルムを作る。積層フイルム
構成とする場合には、2台以上の押出機、2層以上のマ
ニホールド、合流ブロック等を用いて、粒子を含有する
ポリエステルが少なくとも片側の最表層になるように積
層し、スリット状口金から溶融押出し、キャティングド
ラム上で冷却固化せしめて未延伸フイルムを作る。
【0018】次にこの未延伸フイルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸法
を用いた方が好適である。
【0019】長手方向の延伸は、通常用いられるロール
を用いて行なわれるが、予熱、延伸ロールは、テフロ
ン、シリコンなどの非粘着性の材質のロールを用いるこ
とが、フイルム表面の平滑性が良好となり、磁気テープ
としたときの電磁変換特性が向上するので好ましい。延
伸温度は110〜160℃、好ましくは115〜150
℃で、3.5〜7倍延伸する方法を用いる。なお、延伸
は1段でも、2段以上の段階延伸でもかまわない。ただ
し延伸倍率が上記範囲を外れると、延伸むらや破れ等が
発生し良好な特性のフイルムが得られない。
【0020】幅方向の延伸は、公知のテンターを用い
て、100〜160℃の温度で3〜8倍延伸することが
好ましい。延伸温度、延伸倍率がこの範囲より外れると
延伸むらや破れ等が発生し良好な特性のフイルムが得ら
れない。幅方向の延伸倍率を長手方向の延伸倍率より高
くして、幅方向の配向を大きくすることは本発明範囲の
幅方向ヤング率および耐スクラッチ性を得るのに特に有
効である。また、一旦、二軸延伸したフイルムを少なく
とも一方向、特に幅方向に更に延伸しても良い。
【0021】次に、この延伸フイルムを熱処理する。熱
処理条件としては、定長下で160〜230℃、好まし
くは170〜220℃の範囲で0.5〜30秒間行な
う。このような熱処理を行なうことは本発明の効果を得
るのに有効である。ただし、必要以上に熱処理温度を高
くすると、フイルムの表面がもろくなるため耐スクラッ
チ性向上に好ましくない。できるだけ低い温度で熱処理
することが望ましい。また、必要に応じて、熱処理後に
熱処理温度と同等かそれ以下の温度に加熱した2本以上
のロールの周速差を利用する方法などにより、フイルム
を長手方向に弛緩させることができる。この方法は本発
明効果を得るために有効な手段である。
【0022】[物性の測定方法ならびに効果の評価方
法]本発明における特性値は次の測定法、評価基準によ
るものである。 (1)粒子の平均1次粒径 B.E.T法により粒子の比表面積を求め、この比表面
積から粒子を球としたときの粒径を下式により求め、こ
れを平均1次粒径とした。 粒径=6/(粒子密度×比表面積) (粒径:μm 粒子密度:g/cm3 比表面積:m2
/g) 上記方法による測定が難しい場合は、電子顕微鏡等によ
るフイルム断面観察等により1次粒子の粒径を求める。
【0023】(2)粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率(重量%)をもって粒子含有量とする。
【0024】(3)粒子の平均凝集度 粒子を含有したフイルムを、フイルム平面に垂直に厚さ
1000Åの超薄切片とし、透過型電子顕微鏡(例えば
日本電子製JEM−1200EXなど)を用いて、10
万倍程度で粒子を観察し、粒子の円相当径を求め、50
視野について平均した値を粒子の2次粒径とした。この
2次粒径と(1)の方法による1次粒径の比(2次粒径
/1次粒径)を平均凝集度とした。凝集度とは凝集体で
ある2次粒子が何個の1次粒子からなるかを示すもので
ある。必要に応じXMAなどを用いて他の粒子とを区別
して平均径を求める。
【0025】(4)ヤング率 ASTM−D−882にしたがって、インストロン式の
引張試験機を用いて、25℃、65%RHにて測定し
た。
【0026】(5)熱収縮率 試料フイルムを幅10mm、長さ250mm切り出し、
約200mmの間隔で2本の標線を入れ、その間隔を正
確に測定する(これをAmmとする)。この試料を無張
力下で150℃の熱風オーブン中に30分間放置したの
ち標線間の間隔を測定し(これをBmm)、100×
(A−B)/Aをもって熱収縮率とした。
【0027】(6)耐スクラッチ性 フイルムを幅1/2インチのテープ状にスリットし、テ
ープ走行性試験機TBT−300H型((株)横浜シス
テム研究所製)を使用し、20℃、60%RH雰囲気に
て、入り側張力90g、走行速度250m/分でビデオ
カセットのガイドピン(表面粗さがRaで50nm、R
tで2500nm程度の表面を持ったステンレス製ガイ
ドピン)上を巻き付け角60度で走行させ、走行の初め
の部分から60mの地点の傷の量を目視により次の基準
で判定した。 全く傷の無いもの ・・・・・5点 浅い傷のあるもの ・・・・・3点 深い傷が多数あるもの・・・・1点 また、5点と3点の間を4点、3点と1点との間を2点
とした。この測定を10回ない平均を耐スクラッチ性の
点数とし3点以上を耐スクラッチ性良好とした。
【0028】(7)テープエッジダメージ 下記組成物をボールミルで48時間混合分散した後、硬
化剤6部を添加して得られた混練物をフィルターで濾過
して磁性塗布液を準備し、フイルム上に塗布、磁場配向
させ、110℃で乾燥しさらにカレンダー装置(スチー
ルロール/ナイロンロール、5段)で温度70℃、線圧
200kg/cmでカレンダー処理した後、ロール状に
巻取って70℃で24時間キュアリングし、さらに40
℃で72時間エージングして磁気記録テープを得た。 ・Fe 100部 平均粒子サイズ 長さ :0.3μm 針状比:10/1 抗磁力 2000 Oe ・ポリウレタン樹脂 15部 ・塩化ビニル/酢酸ビニル共重合 5部 ・ニトロセルロース樹脂 5部 ・酸化アルミニウム粉末 3部 平均粒径 :0.3μm ・カーボンブラック 1部 ・レシチン 2部 ・メチルエチルケトン 100部 ・メチルイソブチルケトン 100部 ・トルエン 100部 ・ステアリン酸 2部 得られた磁気記録テープ原反を1/2インチにスリット
し、パンケーキを作成し、パンケーキから250mの長
さをVHSカセットに組み込みカセットビデオテープと
した。このビデオテープ250mを市販のビデオデッキ
で早送り、巻き戻しを繰り返し50回行ない、テープ端
面を走査型電子顕微鏡等で観察し、測定前のテープ端面
との比較を行ない、次の基準で判定し、○、△、×の3
段階評価を行ない、△を良好、○を非常に良好とした。 測定前の端面とほとんど変わらない :○ 若干の削れ粉の付着、磁性層のダメージが見られる :△ 削れ粉の付着が多く、磁性層の破壊も大きい :×
【0029】
【実施例】次に実施例に基づき、本発明の実施態様を説
明する。 実施例1 公知の方法により得られたポリエチレン−2,6−ナフ
タレートのペレットに平均1次粒径0.035μm、平
均凝集度8の酸化ジルコニウムの粒子をベント式二軸混
練押出機を用いてペレット中の粒子含有量が3重量%と
なるように混合した。この粒子含有ペレットを170℃
で6時間真空乾燥し、粒子を含有しないポリエチレン−
2,6−ナフタレートのペレットを170℃で6時間真
空乾燥し、両者を混合して所定の粒子含有量になるよう
に調整したポリマを押出機に供給し295℃で溶融さ
せ、高精度濾過後、スリット幅1mmのフィッシュテー
ル型口金よりシート状に押出し、静電印加キャスト法に
より30℃のキャスティングドラムに巻き付けて冷却固
化し厚さ約145μmの未延伸フイルムを得た。この未
延伸フイルムをテフロン製のロールにより、ロール表面
温度130℃にて長手方向に3.3倍延伸し、ついでシ
リコン製ロールでロール表面温度135℃で1.3倍延
伸した。この一軸延伸フイルムを公知のテンターにて雰
囲気温度135℃で幅方向に5.0倍延伸し、195℃
の雰囲気温度で3秒間熱処理を行ない厚み6.5μmの
二軸配向積層フイルムを得た。このフイルムの各特性は
表1の通りであり、幅方向ヤング率は本発明の範囲を満
たす値であり、長手方向ヤング率、熱収縮率も好ましい
値であった。また、表1に示すように、このフイルムは
高い耐スクラッチ性を示し、またこのフイルムを磁気テ
ープ化したときの特性を測定したところ、テープエッジ
ダメージもほとんどなく良好であった。
【0030】実施例2〜8、比較例1〜5 実施例2〜8、比較例1〜5で、平均1次粒径、平均凝
集度、粒子組成等を変更して、実施例1と同様の方法で
二軸配向ポリエステルフイルムを作成した。評価結果を
表1に示す。本発明の条件を満たすフイルム(実施例2
〜8)にあっては、高い耐久スクラッチ性、優れたテー
プエッジダメージ特性を示したが、いずれかの条件が本
発明で特定した条件を満たさないフイルム(比較例1〜
5)にあっては、耐スクラッチ性、テープエッジダメー
ジ特性の少なくとも一つを満足させることができなかっ
た。
【0031】
【表1】
【0032】
【発明の効果】本発明は、エチレンナフタレートを主要
構成成分とする二軸配向ポリエステルフイルムであり、
特定範囲の粒径、平均凝集度の特定の粒子を含有させ、
かつ幅方向のヤング率を一定値以上としたことにより、
エチレンナフタレート特有の高い機械強度と、望ましい
フイルム表面形態の制御が実現でき、高い耐スクラッチ
性が得られ、また、特に磁気記録媒体用途として使用す
る時に、テープの薄膜化に対応でき、かつテープ走行時
のテープエッジのダメージを受け難くすることができ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 B29L 7:00 4F

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 フイルム中での平均1次粒径が0.00
    1μm以上0.3μm以下、平均凝集度が2〜100で
    ある元素周期表第5、第6周期の元素の酸化物からなる
    粒子を0.01〜3重量%含有し、フイルム幅方向のヤ
    ング率が600kg/mm2 以上のエチレンナフタレー
    トを主要構成成分とする二軸配向ポリエステルフイル
    ム。
  2. 【請求項2】 フイルムに含有される粒子が酸化ジルコ
    ニウム、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化モリブ
    デンから選ばれた1種類か、あるいは2種類以上の混合
    体からなる請求項1の二軸配向ポリエステルフイルム。
  3. 【請求項3】 請求項1または2に記載の二軸配向ポリ
    エステルフイルムをベースフイルムの少なくとも片面に
    積層したことを特徴とする二軸配向ポリエステルフイル
    ム。
  4. 【請求項4】 フイルム長手方向のヤング率が(幅方向
    のヤング率−50kg/mm2 )以下である請求項1な
    いし3のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフイル
    ム。
  5. 【請求項5】 150℃におけるフイルム長手方向の熱
    収縮率が4.0%未満ある請求項1ないし4のいずれか
    に記載の二軸配向ポリエステルフイルム。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008069227A (ja) * 2006-09-13 2008-03-27 Teijin Ltd ポリエステル樹脂組成物および二軸配向ポリエステルフィルム
JP2010082953A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Unitika Ltd 逐次二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法
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CN113681947A (zh) * 2021-09-22 2021-11-23 江苏新义薄膜有限公司 抗划伤bopp薄膜及其制备方法和制备装置

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