JPH06128487A - 高強度弾性乾燥剤 - Google Patents
高強度弾性乾燥剤Info
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- JPH06128487A JPH06128487A JP15032093A JP15032093A JPH06128487A JP H06128487 A JPH06128487 A JP H06128487A JP 15032093 A JP15032093 A JP 15032093A JP 15032093 A JP15032093 A JP 15032093A JP H06128487 A JPH06128487 A JP H06128487A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 多重窓ガラスユニットの製造に使用するのに
特に有用な成形可能な乾燥剤を提供する。 【構成】 アルケニル含有ポリジオルガノシロキサン、
オルガノ水素シロキサン及び白金触媒を含むシリコーン
組成物であって、乾燥剤としてのモレキュラーシーブ及
びチキソトロピー制御剤としてのアルミナ三水和物を充
填して成るもの。
特に有用な成形可能な乾燥剤を提供する。 【構成】 アルケニル含有ポリジオルガノシロキサン、
オルガノ水素シロキサン及び白金触媒を含むシリコーン
組成物であって、乾燥剤としてのモレキュラーシーブ及
びチキソトロピー制御剤としてのアルミナ三水和物を充
填して成るもの。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、モレキュラーシーブ乾
燥剤及びアルミナ三水和物チキソトロピー添加剤を有す
るバインダーとしてのシリコーン弾性体組成物を有する
乾燥剤材料に関する。
燥剤及びアルミナ三水和物チキソトロピー添加剤を有す
るバインダーとしてのシリコーン弾性体組成物を有する
乾燥剤材料に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】米国特
許No.4,622,249(1986年11月11日発
行)は、可撓性の、間隔をあけ、シールする部材を有す
る多重窓ガラスユニットを開示している。この内部要素
は、シートの相対する内面の縁辺に自己接着する。この
内部要素は好ましくは、シリコーン窓ガラス接着剤シー
ル剤中に分散された結晶性金属アルミノシリケート(alu
minasilicate) 又は結晶性ゼオライトのような乾燥剤か
らなる。この特許の内部要素に用いられた材料は物性が
低すぎ、硬化システムが窓ガラスの内面の曇りを引き起
こしうる揮発性副生物を生ずる。
許No.4,622,249(1986年11月11日発
行)は、可撓性の、間隔をあけ、シールする部材を有す
る多重窓ガラスユニットを開示している。この内部要素
は、シートの相対する内面の縁辺に自己接着する。この
内部要素は好ましくは、シリコーン窓ガラス接着剤シー
ル剤中に分散された結晶性金属アルミノシリケート(alu
minasilicate) 又は結晶性ゼオライトのような乾燥剤か
らなる。この特許の内部要素に用いられた材料は物性が
低すぎ、硬化システムが窓ガラスの内面の曇りを引き起
こしうる揮発性副生物を生ずる。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明は、ケイ素上のア
ルケニル基とケイ素上の水素原子との白金触媒反応によ
り硬化し、乾燥剤としてのモレキュラーシーブ並びにチ
キソトロピー性添加剤及び乾燥剤としてのアルミナ三水
和物で充填された多部分シリコーン弾性組成物に関す
る。この組成物は、絶縁ガラス窓(insulated glass win
dows) の製造における成形可能な乾燥剤として特に有用
である。
ルケニル基とケイ素上の水素原子との白金触媒反応によ
り硬化し、乾燥剤としてのモレキュラーシーブ並びにチ
キソトロピー性添加剤及び乾燥剤としてのアルミナ三水
和物で充填された多部分シリコーン弾性組成物に関す
る。この組成物は、絶縁ガラス窓(insulated glass win
dows) の製造における成形可能な乾燥剤として特に有用
である。
【0004】本発明は、次の(A)〜(E)を含むシリ
コーン組成物に関する:(A)100重量部の粘度が2
5℃で2〜25Pa・sであるアルケニル基含有ポリジ
オルガノシロキサン、(B)(A)のアルケニル基と反
応するに充分な量のオルガノ水素シロキサン(但し、こ
のオルガノ水素シロキサンは1分子当たり平均して2個
を越えるケイ素に結合した水素原子を含む)、(C)こ
の組成物の硬化を触媒するに充分な量の白金触媒、
(D)25〜250重量部の粉末状モレキュラーシー
ブ、及び(E)1〜40重量部のアルミナ三水和物、そ
してこの混合物は自己硬化性弾性体を形成する。
コーン組成物に関する:(A)100重量部の粘度が2
5℃で2〜25Pa・sであるアルケニル基含有ポリジ
オルガノシロキサン、(B)(A)のアルケニル基と反
応するに充分な量のオルガノ水素シロキサン(但し、こ
のオルガノ水素シロキサンは1分子当たり平均して2個
を越えるケイ素に結合した水素原子を含む)、(C)こ
の組成物の硬化を触媒するに充分な量の白金触媒、
(D)25〜250重量部の粉末状モレキュラーシー
ブ、及び(E)1〜40重量部のアルミナ三水和物、そ
してこの混合物は自己硬化性弾性体を形成する。
【0005】本発明のシリコーン組成物は次のA及びB
からなる2つの部分のシリコーン組成物として貯蔵され
うる。Aは、(A)50重量部のアルケニル含有ポリジ
オルガノシロキサン、(C)この組成物の硬化を触媒す
るに充分な量の白金触媒、(D)12〜125部の粉末
状のモレキュラーシーブ、及び(E)1〜20部のアル
ミナ三水和物からなり、Bは、(A)50重量部のアル
ケニル含有ポリジオルガノシロキサン、(B)(A)の
アルケニル基と反応するに充分な量のオルガノ水素シロ
キサン架橋剤(但し、このオルガノ水素シロキサンは1
分子当たり平均して2個を越えるケイ素に結合した水素
原子を含む)、(D)13〜125重量部の粉末状モレ
キュラーシーブ、及び(E)1〜20重量部のアルミナ
三水和物からなる。そしてこの2つの部分は相互に混合
すると自己硬化性弾性体を形成する。
からなる2つの部分のシリコーン組成物として貯蔵され
うる。Aは、(A)50重量部のアルケニル含有ポリジ
オルガノシロキサン、(C)この組成物の硬化を触媒す
るに充分な量の白金触媒、(D)12〜125部の粉末
状のモレキュラーシーブ、及び(E)1〜20部のアル
ミナ三水和物からなり、Bは、(A)50重量部のアル
ケニル含有ポリジオルガノシロキサン、(B)(A)の
アルケニル基と反応するに充分な量のオルガノ水素シロ
キサン架橋剤(但し、このオルガノ水素シロキサンは1
分子当たり平均して2個を越えるケイ素に結合した水素
原子を含む)、(D)13〜125重量部の粉末状モレ
キュラーシーブ、及び(E)1〜20重量部のアルミナ
三水和物からなる。そしてこの2つの部分は相互に混合
すると自己硬化性弾性体を形成する。
【0006】本発明のシリコーン組成物は、2又はそれ
以上の部分として貯蔵され、これらは、相互に混合する
と、硬化して弾性体を形成し、これは乾燥剤として機能
する。この混合物はアルケニル含有ポリジオルガノシロ
キサン、ケイ素原子に付いた水素原子を含む架橋剤及び
白金触媒を含有する。これらの成分は、混合すると、周
知のヒドロシリル化反応により硬化し、硬化反応によっ
て生成すべき副生物を生じないで架橋ポリマーを与え
る。この硬化組成物は、強化充填剤を存在させないで5
MPa.の大きさの引っ張り強度を与えることができ
る。
以上の部分として貯蔵され、これらは、相互に混合する
と、硬化して弾性体を形成し、これは乾燥剤として機能
する。この混合物はアルケニル含有ポリジオルガノシロ
キサン、ケイ素原子に付いた水素原子を含む架橋剤及び
白金触媒を含有する。これらの成分は、混合すると、周
知のヒドロシリル化反応により硬化し、硬化反応によっ
て生成すべき副生物を生じないで架橋ポリマーを与え
る。この硬化組成物は、強化充填剤を存在させないで5
MPa.の大きさの引っ張り強度を与えることができ
る。
【0007】成分(A)は、ビニル基及び/又はヘキシ
ル基の様なアルケニル基を含有するポリジオルガノシロ
キサンである。このポリマーが適切に架橋するために
は、1分子当たり少なくとも2個のアルケニル基が必要
である。一般にこのポリジオルガノシロキサンは、ジオ
ルガノアルケニルシロキシ末端基を持ち、このアルケニ
ル基がビニル基である。このポリジオルガノシロキサン
の有機基は、独立に炭素原子数1〜20の1価の炭化水
素基又は置換された1価の炭化水素基である。この有機
基は、同一であっても異なってもよく、例えばメチル、
エチル、置換アルキル例えばクロロメチル、3−クロロ
プロピルもしくは3,3,3−トリフルオロプロピル、
シクロアルキル例えばシクロヘキシル又はアリール例え
ばフェニルである。好ましい基はメチル基である。乾燥
剤用のマトリックスとして用いうる弾性組成物として用
いるためには、このシロキサンは25℃で2〜25Pa
・s、好ましくは2〜10Pa・sの粘度を示すように
重合する。他の用途のためには、より高い又はより低い
粘度のポリマーを用いることができる。ポリジオルガノ
シロキサン(A)は単一のポリマーでも異なったポリマ
ーの混合物であってもよい。
ル基の様なアルケニル基を含有するポリジオルガノシロ
キサンである。このポリマーが適切に架橋するために
は、1分子当たり少なくとも2個のアルケニル基が必要
である。一般にこのポリジオルガノシロキサンは、ジオ
ルガノアルケニルシロキシ末端基を持ち、このアルケニ
ル基がビニル基である。このポリジオルガノシロキサン
の有機基は、独立に炭素原子数1〜20の1価の炭化水
素基又は置換された1価の炭化水素基である。この有機
基は、同一であっても異なってもよく、例えばメチル、
エチル、置換アルキル例えばクロロメチル、3−クロロ
プロピルもしくは3,3,3−トリフルオロプロピル、
シクロアルキル例えばシクロヘキシル又はアリール例え
ばフェニルである。好ましい基はメチル基である。乾燥
剤用のマトリックスとして用いうる弾性組成物として用
いるためには、このシロキサンは25℃で2〜25Pa
・s、好ましくは2〜10Pa・sの粘度を示すように
重合する。他の用途のためには、より高い又はより低い
粘度のポリマーを用いることができる。ポリジオルガノ
シロキサン(A)は単一のポリマーでも異なったポリマ
ーの混合物であってもよい。
【0008】成分(A)として用いるポリジオルガノシ
ロキサンの調製方法は、特許及び他の文献に充分に開示
されているのでこの明細書において詳細な説明をするの
は必要でない。
ロキサンの調製方法は、特許及び他の文献に充分に開示
されているのでこの明細書において詳細な説明をするの
は必要でない。
【0009】硬化された組成物の物性は、用いられるポ
リマーの大きさ又は粘度及び架橋剤の量に影響される。
例えば、末端アルケニル基のみを有するポリマー及び末
端アルケニル基と側鎖のアルケニル基とを有する他のポ
リマーを有するポリマー混合物が、米国特許No.4,7
53,987(1988年6月28日発行)及び米国特
許No.5,110,845(1992年5月5日発行)
に開示されており、この両方とも本発明に使用できるポ
リジオルガノシロキサン及びそれらの混合物を示してい
る。
リマーの大きさ又は粘度及び架橋剤の量に影響される。
例えば、末端アルケニル基のみを有するポリマー及び末
端アルケニル基と側鎖のアルケニル基とを有する他のポ
リマーを有するポリマー混合物が、米国特許No.4,7
53,987(1988年6月28日発行)及び米国特
許No.5,110,845(1992年5月5日発行)
に開示されており、この両方とも本発明に使用できるポ
リジオルガノシロキサン及びそれらの混合物を示してい
る。
【0010】前記架橋剤は、1分子当たり平均して2個
を越えるケイ素に結合した水素原子を含むオルガノ水素
シロキサンである。このオルガノ水素シロキサンは1分
子当たり4個〜平均して100又はそれ以上のケイ素原
子を含み、粘度が25℃で10Pa・s又はそれ以上を
持ちうる。この成分の反復単位は、R1 SiO3/2 、R
1 2SiO、R1 3SiO1/2 及びSiO4/2 単位に加え
て、HSiO3/2 、R1HSiO及び/又はR1 2HSi
O1/2 を含むがこれらに限られない。これらの式におい
て、R1 は成分AのRについて上に定義した1価の炭化
水素又はハロ炭素基(halocarbon radical)を表す。
を越えるケイ素に結合した水素原子を含むオルガノ水素
シロキサンである。このオルガノ水素シロキサンは1分
子当たり4個〜平均して100又はそれ以上のケイ素原
子を含み、粘度が25℃で10Pa・s又はそれ以上を
持ちうる。この成分の反復単位は、R1 SiO3/2 、R
1 2SiO、R1 3SiO1/2 及びSiO4/2 単位に加え
て、HSiO3/2 、R1HSiO及び/又はR1 2HSi
O1/2 を含むがこれらに限られない。これらの式におい
て、R1 は成分AのRについて上に定義した1価の炭化
水素又はハロ炭素基(halocarbon radical)を表す。
【0011】本発明の適当な硬化のためには、成分A、
B及びCが相互に相溶性でなければならない。充分な相
溶性を確保する為には、ポリジオルガノシロキサン
(A)及びオルガノ水素シロキサン(B)中の比較的高
濃度で存在するケイ素に結合した炭化水素基の大部分が
同じ種類のもの、例えばアルキル基から選ばれることが
好ましい。特に好ましい組成物においては、これらの炭
化水素基は、メチル又はメチルと3,3,3−トリフル
オロプロピル又はフェニルとの組み合わせである。
B及びCが相互に相溶性でなければならない。充分な相
溶性を確保する為には、ポリジオルガノシロキサン
(A)及びオルガノ水素シロキサン(B)中の比較的高
濃度で存在するケイ素に結合した炭化水素基の大部分が
同じ種類のもの、例えばアルキル基から選ばれることが
好ましい。特に好ましい組成物においては、これらの炭
化水素基は、メチル又はメチルと3,3,3−トリフル
オロプロピル又はフェニルとの組み合わせである。
【0012】ヒドロシリル化反応により硬化可能な組成
物中のケイ素に結合した水素原子対ビニル基又は他のエ
チレン性不飽和炭化水素基のモル比は、硬化した弾性体
の性質に関して重要である。本発明の硬化性組成物の最
適な比は、少なくとも部分的には成分Aの分子量及び硬
化剤の種類によって決まるであろう。ケイ素に結合した
水素原子対ケイ素に結合したアルケニル基のモル比は、
一般には1:1〜10:1であり、好ましくは2.5:
1〜3.5:1の範囲である。この比の最適範囲は最小
限の実験により当業者により容易に決定できる。
物中のケイ素に結合した水素原子対ビニル基又は他のエ
チレン性不飽和炭化水素基のモル比は、硬化した弾性体
の性質に関して重要である。本発明の硬化性組成物の最
適な比は、少なくとも部分的には成分Aの分子量及び硬
化剤の種類によって決まるであろう。ケイ素に結合した
水素原子対ケイ素に結合したアルケニル基のモル比は、
一般には1:1〜10:1であり、好ましくは2.5:
1〜3.5:1の範囲である。この比の最適範囲は最小
限の実験により当業者により容易に決定できる。
【0013】ヒドロシリル化反応は、一般には周期律表
の白金族金属又はそのような金属の化合物である触媒の
存在下に行われる。白金が好ましい触媒である。六塩化
白金酸の様な白金化合物類及び特にこれら化合物の比較
的低分子量のビニル含有オルガノシロキサン化合物が好
ましい触媒である。それは、それらがオルガノシロキサ
ン反応体との高い活性及び相溶性を持つからである。こ
れらの錯体は米国特許No.3,419,593(196
8年12月31日発行)に記載されている。
の白金族金属又はそのような金属の化合物である触媒の
存在下に行われる。白金が好ましい触媒である。六塩化
白金酸の様な白金化合物類及び特にこれら化合物の比較
的低分子量のビニル含有オルガノシロキサン化合物が好
ましい触媒である。それは、それらがオルガノシロキサ
ン反応体との高い活性及び相溶性を持つからである。こ
れらの錯体は米国特許No.3,419,593(196
8年12月31日発行)に記載されている。
【0014】白金含有触媒は、硬化性組成物100万重
量部当たり白金1重量部程度に等しい量の少量で存在し
うる。実際的な硬化速度を得るためには、硬化性組成物
100万部当たり5〜100部の白金に等しい量の触媒
濃度が好ましい。より高濃度の白金は硬化速度に限界的
な改善を与えるだけなので、経済的に魅力的でない。
量部当たり白金1重量部程度に等しい量の少量で存在し
うる。実際的な硬化速度を得るためには、硬化性組成物
100万部当たり5〜100部の白金に等しい量の触媒
濃度が好ましい。より高濃度の白金は硬化速度に限界的
な改善を与えるだけなので、経済的に魅力的でない。
【0015】上述のポリジオルガノシロキサン(A)、
架橋剤(B)及び白金触媒(C)は、周囲温度で硬化を
開始しうる。より長い作業時間又は「ポットライフ」を
得る為には、適当な抑制剤を加えることにより周囲条件
下での触媒の活性を遅延させ又は抑制することができ
る。既知の抑制剤は米国特許No.3,445,420
(1969年5月20日発行)に開示されたアセチレン
性化合物を含む。アセチレン性アルコール、例えば2−
メチル−3−ブチン−2−オル及びエチニルシクロヘキ
サノールは、25℃での白金含有触媒の活性を抑制する
が、70℃以上の温度では迅速に硬化させる好ましい種
類の抑制剤となる。
架橋剤(B)及び白金触媒(C)は、周囲温度で硬化を
開始しうる。より長い作業時間又は「ポットライフ」を
得る為には、適当な抑制剤を加えることにより周囲条件
下での触媒の活性を遅延させ又は抑制することができ
る。既知の抑制剤は米国特許No.3,445,420
(1969年5月20日発行)に開示されたアセチレン
性化合物を含む。アセチレン性アルコール、例えば2−
メチル−3−ブチン−2−オル及びエチニルシクロヘキ
サノールは、25℃での白金含有触媒の活性を抑制する
が、70℃以上の温度では迅速に硬化させる好ましい種
類の抑制剤となる。
【0016】本発明の組成物は、それがモレキュラーシ
ーブを含む故に、またポリジオルガノシロキサンがその
硬化した形態において特に水蒸気分子に対して通気性で
ある故に、乾燥剤として特に有効である。好ましい乾燥
剤は、酸化物、例えばNa2O、K2 O、MgO、Al
2 O3 、SiO2 及びFe2 O3 から調製したモレキュ
ラーシーブ又はゼオライトである。好ましいモレキュラ
ーシーブは名目コア直径約0.3ナノメーター(3Å)
であり、これは水蒸気を吸着するに好ましい材料であ
る。1ナノメーター(10Å)のようなより大きい孔直
径を有するモレキュラーシーブは水蒸気のみならず存在
しうる他のガスも吸着するのに用いうる。このモレキュ
ラーシーブは本発明において平均粒径10μm 未満の粉
末として用いられる。そのようなモレキュラーシーブは
商業的に入手可能であり、米国特許No.2,882,2
43(1959年4月14日発行)及び米国特許No.
2,882,244(1959年4月14日発行)に記
載され調製されている。
ーブを含む故に、またポリジオルガノシロキサンがその
硬化した形態において特に水蒸気分子に対して通気性で
ある故に、乾燥剤として特に有効である。好ましい乾燥
剤は、酸化物、例えばNa2O、K2 O、MgO、Al
2 O3 、SiO2 及びFe2 O3 から調製したモレキュ
ラーシーブ又はゼオライトである。好ましいモレキュラ
ーシーブは名目コア直径約0.3ナノメーター(3Å)
であり、これは水蒸気を吸着するに好ましい材料であ
る。1ナノメーター(10Å)のようなより大きい孔直
径を有するモレキュラーシーブは水蒸気のみならず存在
しうる他のガスも吸着するのに用いうる。このモレキュ
ラーシーブは本発明において平均粒径10μm 未満の粉
末として用いられる。そのようなモレキュラーシーブは
商業的に入手可能であり、米国特許No.2,882,2
43(1959年4月14日発行)及び米国特許No.
2,882,244(1959年4月14日発行)に記
載され調製されている。
【0017】吸着される水蒸気の量は組成物中のモレキ
ュラーシーブの量に関連している。絶縁ガラスユニット
のシールにおいて乾燥剤として用いる為には、例えばモ
レキュラーシーブの量は実用性のある範囲でできるだけ
多い方がよく、250部という多量を用いうる。もし乾
燥能力がもっと低いのが適当であれば、25部又はそれ
以下を用いうる。好ましい量は、ポリジオルガノシロキ
サン(A)100重量部当たり粉末状のモレキュラーシ
ーブ50〜150重量部であり、最も好ましい量は10
0〜150部である。用いうるモレキュラーシーブの量
は、混合後の組成物の望みの粘稠度及び組成物に用いら
れるポリマーの粘度である。
ュラーシーブの量に関連している。絶縁ガラスユニット
のシールにおいて乾燥剤として用いる為には、例えばモ
レキュラーシーブの量は実用性のある範囲でできるだけ
多い方がよく、250部という多量を用いうる。もし乾
燥能力がもっと低いのが適当であれば、25部又はそれ
以下を用いうる。好ましい量は、ポリジオルガノシロキ
サン(A)100重量部当たり粉末状のモレキュラーシ
ーブ50〜150重量部であり、最も好ましい量は10
0〜150部である。用いうるモレキュラーシーブの量
は、混合後の組成物の望みの粘稠度及び組成物に用いら
れるポリマーの粘度である。
【0018】ポリジオルガノシロキサン組成物中におい
て充填剤を変性することなくモレキュラーシーブを用い
ると、得られる混合物は流動するか又は硬過ぎて適切に
取扱できない。その様な混合物にアルミナ三水和物を加
えると、小出ししうるシリコーンマトリックスキャリヤ
ーとして用いることができ、通常の小出し装置によって
取り扱えるチキソトロピック混合物が得られる。それで
も、この混合物はそれが基体の所定の場所に押し出され
るや否や増粘して流動せず低く崩れた物質となる。用い
るアルミナ三水和物も粉末の形をしており、例えば、粒
径の中央値は1.7〜2.2μm が好ましい。比較的大
きい直径の粉末も用いうるが、得られる組成物が全体に
わたって均一なコンシステンシーとなるように、モレキ
ュラーシーブ及びアルミナ三水和物の平均粒度が10μ
m より小さい微細な粉末を使用するのが一般に好まし
い。アルミナ三水和物の量は、ポリジオルガノシロキサ
ン(A)100重量部当たり1〜40重量部でありう
る。この組成物において、アルミナ三水和物が特に有効
な増粘剤であり、有効な増粘が少ない量で起こり3〜2
0部が好ましいことが見いだされた。このアルミナ三水
和物も乾燥剤として作用する。
て充填剤を変性することなくモレキュラーシーブを用い
ると、得られる混合物は流動するか又は硬過ぎて適切に
取扱できない。その様な混合物にアルミナ三水和物を加
えると、小出ししうるシリコーンマトリックスキャリヤ
ーとして用いることができ、通常の小出し装置によって
取り扱えるチキソトロピック混合物が得られる。それで
も、この混合物はそれが基体の所定の場所に押し出され
るや否や増粘して流動せず低く崩れた物質となる。用い
るアルミナ三水和物も粉末の形をしており、例えば、粒
径の中央値は1.7〜2.2μm が好ましい。比較的大
きい直径の粉末も用いうるが、得られる組成物が全体に
わたって均一なコンシステンシーとなるように、モレキ
ュラーシーブ及びアルミナ三水和物の平均粒度が10μ
m より小さい微細な粉末を使用するのが一般に好まし
い。アルミナ三水和物の量は、ポリジオルガノシロキサ
ン(A)100重量部当たり1〜40重量部でありう
る。この組成物において、アルミナ三水和物が特に有効
な増粘剤であり、有効な増粘が少ない量で起こり3〜2
0部が好ましいことが見いだされた。このアルミナ三水
和物も乾燥剤として作用する。
【0019】この組成物の性質を改質するために他の充
填剤も用いうる。しかしながら、補強充填剤又は増量剤
の使用については、この組成物に対する効果及びその性
質について評価すべきである。もしフュームドシリカの
ような充填剤を用いるときは、この組成物は急速に固く
なりすぎて容易に所定の所に押し出すことが出来ず、モ
レキュラーシーブの量を減らして粘稠さを低めることは
できるが、その場合はこの組成物の吸湿能力も低くして
しまうであろう。石英粉末のような他の充填材でこの組
成物を希釈することも同じ理由で勧められない。
填剤も用いうる。しかしながら、補強充填剤又は増量剤
の使用については、この組成物に対する効果及びその性
質について評価すべきである。もしフュームドシリカの
ような充填剤を用いるときは、この組成物は急速に固く
なりすぎて容易に所定の所に押し出すことが出来ず、モ
レキュラーシーブの量を減らして粘稠さを低めることは
できるが、その場合はこの組成物の吸湿能力も低くして
しまうであろう。石英粉末のような他の充填材でこの組
成物を希釈することも同じ理由で勧められない。
【0020】上記成分に加えて、この組成物は、硬化弾
性体にある種の性質を与えたりこれのある種の性質を高
めたりする為に、又は硬化性組成物の加工性を容易にす
るために加えられる従来の添加物を含みうる。典型的な
添加物としては、顔料、染料、接着促進剤並びに熱及び
/又は紫外線安定剤があるが、これらに限られない。そ
のような添加物の効果は、この組成物の性質の変化に関
して評価さるべきである。
性体にある種の性質を与えたりこれのある種の性質を高
めたりする為に、又は硬化性組成物の加工性を容易にす
るために加えられる従来の添加物を含みうる。典型的な
添加物としては、顔料、染料、接着促進剤並びに熱及び
/又は紫外線安定剤があるが、これらに限られない。そ
のような添加物の効果は、この組成物の性質の変化に関
して評価さるべきである。
【0021】本発明組成物は成分を単に混合するだけで
調製される。全ての成分を相互に混合すると、硬化抑制
剤が存在しなければ、この組成物は硬化を始めるであろ
う。混合に必要な装置は用いられるポリジオルガノシロ
キサンの粘度並びに加えられるモレキュラーシーブ及び
アルミナ三水和物の量に依存する。もし組成物が混合の
後直ぐに用いられるのでなければ、これは少なくとも2
つの部分に調製さるべきである。もしオルガノ水素シロ
キサン(B)が1つの部分に入れられ、白金触媒が他の
部分に入れられるならば、個々の部分は貯蔵安定であろ
う。それぞれの部分に入れられるポリジオルガノシロキ
サン(A)、オルガノ水素シロキサン(B)、白金触媒
(C)、モレキュラーシーブ(D)、及びアルミナ三水
和物(E)の量は望みの結果を得るために変化させう
る。便利な系は、これら成分を2つの部分に分け、ポリ
ジオルガノシロキサン、モレキュラーシーブ及びアルミ
ナ三水和物をこの2つの部分に等分に分けることであ
る。オルガノ水素シロキサンは1つの部分に加え、白金
触媒は他の部分に加える。これは2つの部分を等量混合
する2部分系をもたらし、この2部分が使用の際容易に
混合するようにこれらのコンシステンシーは略等しい。
成分の他の割合も勿論用いうるし、望みならば2部分以
上も用いうる。モレキュラーシーブは水蒸気を容易に吸
収するので、加工の間湿分に曝すのは避けるべきであ
る。
調製される。全ての成分を相互に混合すると、硬化抑制
剤が存在しなければ、この組成物は硬化を始めるであろ
う。混合に必要な装置は用いられるポリジオルガノシロ
キサンの粘度並びに加えられるモレキュラーシーブ及び
アルミナ三水和物の量に依存する。もし組成物が混合の
後直ぐに用いられるのでなければ、これは少なくとも2
つの部分に調製さるべきである。もしオルガノ水素シロ
キサン(B)が1つの部分に入れられ、白金触媒が他の
部分に入れられるならば、個々の部分は貯蔵安定であろ
う。それぞれの部分に入れられるポリジオルガノシロキ
サン(A)、オルガノ水素シロキサン(B)、白金触媒
(C)、モレキュラーシーブ(D)、及びアルミナ三水
和物(E)の量は望みの結果を得るために変化させう
る。便利な系は、これら成分を2つの部分に分け、ポリ
ジオルガノシロキサン、モレキュラーシーブ及びアルミ
ナ三水和物をこの2つの部分に等分に分けることであ
る。オルガノ水素シロキサンは1つの部分に加え、白金
触媒は他の部分に加える。これは2つの部分を等量混合
する2部分系をもたらし、この2部分が使用の際容易に
混合するようにこれらのコンシステンシーは略等しい。
成分の他の割合も勿論用いうるし、望みならば2部分以
上も用いうる。モレキュラーシーブは水蒸気を容易に吸
収するので、加工の間湿分に曝すのは避けるべきであ
る。
【0022】弾性乾燥材料又は接着材料が必要などんな
所にも本発明組成物は有用である。例えば、この組成物
は絶縁ガラス窓構造体に有用である。
所にも本発明組成物は有用である。例えば、この組成物
は絶縁ガラス窓構造体に有用である。
【0023】
【実施例】以下の例は、説明のためにのみ記載されたも
ので、特許請求の範囲に適切に記載されている発明を制
限するものではない。全ての部は重量部である。
ので、特許請求の範囲に適切に記載されている発明を制
限するものではない。全ての部は重量部である。
【0024】(例1)2部分硬化性乾燥剤混合物を調製
した。先ず、25℃での粘度が約2.1Pa・sであ
り、ビニル含量が約0.108wt%であるジメチルビ
ニルシロキシで末端停止したポリジメチルシロキサン
(ポリジメチルシロキサン1)に、塩化白金酸のジビニ
ルテトラメチルジシロキサン錯体をジメチルビニルシロ
キシで末端停止したポリジメチルシロキサンで希釈して
白金0.7wt%としたもの100g及び130gのU
OP(商標)モレキュラーシーブタイプ3Aを混合して
A部とした。モレキュラーシーブタイプ3Aは名目孔直
径約0.3nm(3Å)であり、ユニオンカーバイト社,
Danbury, Connecticut, U.S.A.から入手可能である。用
いられたモレキュラーシーブは平均粒径が10μm 未満
であった。
した。先ず、25℃での粘度が約2.1Pa・sであ
り、ビニル含量が約0.108wt%であるジメチルビ
ニルシロキシで末端停止したポリジメチルシロキサン
(ポリジメチルシロキサン1)に、塩化白金酸のジビニ
ルテトラメチルジシロキサン錯体をジメチルビニルシロ
キシで末端停止したポリジメチルシロキサンで希釈して
白金0.7wt%としたもの100g及び130gのU
OP(商標)モレキュラーシーブタイプ3Aを混合して
A部とした。モレキュラーシーブタイプ3Aは名目孔直
径約0.3nm(3Å)であり、ユニオンカーバイト社,
Danbury, Connecticut, U.S.A.から入手可能である。用
いられたモレキュラーシーブは平均粒径が10μm 未満
であった。
【0025】次いで、粘度2.1Pa・sの同じポリジ
メチルシロキサン75gに、25℃での粘度約0.02
Pa・s及び約1wt%の水素を有するジメチルメチル
水素ポリシロキサン24g、25℃での粘度約0.13
Pa・s及びケイ素に結合した水素原子含量約1.6w
t%を有するトリメチルシロキシ末端ポリメチル水素シ
ロキサン1g並びに0.2gの1−エチニルシクロヘキ
サノールを加えてB部とした。
メチルシロキサン75gに、25℃での粘度約0.02
Pa・s及び約1wt%の水素を有するジメチルメチル
水素ポリシロキサン24g、25℃での粘度約0.13
Pa・s及びケイ素に結合した水素原子含量約1.6w
t%を有するトリメチルシロキシ末端ポリメチル水素シ
ロキサン1g並びに0.2gの1−エチニルシクロヘキ
サノールを加えてB部とした。
【0026】A部10部及びB部1部を混合すると、得
られた混合物はスランプ値(slump value) 1分後に9.
9cm(3.9インチ)であった。スランプをASTM
D2202に従って測定した。この場合、混合物をスラ
ンプジグ中に入れ、10分置き、次いでジグを鉛直な位
置に置き、プランジャーを進めて混合物を暴露し(expos
e)、フローの量を1分後及び2分後に測定する。
られた混合物はスランプ値(slump value) 1分後に9.
9cm(3.9インチ)であった。スランプをASTM
D2202に従って測定した。この場合、混合物をスラ
ンプジグ中に入れ、10分置き、次いでジグを鉛直な位
置に置き、プランジャーを進めて混合物を暴露し(expos
e)、フローの量を1分後及び2分後に測定する。
【0027】スランプの量を減らすために炭酸カルシウ
ムを加えて類似の組成物を調製した。
ムを加えて類似の組成物を調製した。
【0028】最初に、100gのポリジメチルシロキサ
ン(1)に、約7.7wt%のビニル基及び25℃での
粘度8〜25Pa・sを有し、78モル%のジメチルシ
ロキサン単位及び22モル%のメチルビニルシロキサン
単位からなるジメチルビニルシロキシ末端コポリマー2
g、平均粒度約3μm のステアリン酸カルシウムで処理
した炭酸カルシウム充填材20g、例1のモレキュラー
シーブ120g並びに例1の白金触媒0.4gを混合
し、A部を作った。
ン(1)に、約7.7wt%のビニル基及び25℃での
粘度8〜25Pa・sを有し、78モル%のジメチルシ
ロキサン単位及び22モル%のメチルビニルシロキサン
単位からなるジメチルビニルシロキシ末端コポリマー2
g、平均粒度約3μm のステアリン酸カルシウムで処理
した炭酸カルシウム充填材20g、例1のモレキュラー
シーブ120g並びに例1の白金触媒0.4gを混合
し、A部を作った。
【0029】10部のA部に1部の例1のB部を混合
し、例1のようにして試験すると、この混合物は、1分
後に1.2cm(0.5インチ)の、2分後に3.8cm
(1.5インチ)のスランプを与えた。
し、例1のようにして試験すると、この混合物は、1分
後に1.2cm(0.5インチ)の、2分後に3.8cm
(1.5インチ)のスランプを与えた。
【0030】(例3)スランプを減らすためにアルミナ
三水和物を用いて類似の組成物を調製した。
三水和物を用いて類似の組成物を調製した。
【0031】先ず、112gのポリジオルガノシロキサ
ン(1)に、2gのコポリマー(2)、119gの例1
のモレキュラーシーブ、30gの粒子直径の中央値1.
7〜2.2μm (Solem Industries, Inc. Norcross, G
a. からのMicral 855) 及び0.4gの前記白金触媒を
混合し、A部を作った。
ン(1)に、2gのコポリマー(2)、119gの例1
のモレキュラーシーブ、30gの粒子直径の中央値1.
7〜2.2μm (Solem Industries, Inc. Norcross, G
a. からのMicral 855) 及び0.4gの前記白金触媒を
混合し、A部を作った。
【0032】次いで10gのこのA部に1部の例1のB
部を混合し、例1のようにしてスランプについて試験し
た。この混合物は1分後に0.13cm(0.05イン
チ)の、2分後に0.13cm(0.05インチ)のスラ
ンプを与えた。
部を混合し、例1のようにしてスランプについて試験し
た。この混合物は1分後に0.13cm(0.05イン
チ)の、2分後に0.13cm(0.05インチ)のスラ
ンプを与えた。
【0033】上記混合物を繰り返すと、1分スランプ
0.20cm(0.075インチ)及び2分スランプ0.
25cm(0.1インチ)を与えた。
0.20cm(0.075インチ)及び2分スランプ0.
25cm(0.1インチ)を与えた。
【0034】上記混合物の一部を150℃で5分圧縮成
形し、硬化した試験シートを作った。この硬化した弾性
体をASTM D 2240に従ってジュロメーターに
ついて、ASTM D 412に従って引っ張り強さ及
び伸びについて測定した。その結果を第1表に示す。
形し、硬化した試験シートを作った。この硬化した弾性
体をASTM D 2240に従ってジュロメーターに
ついて、ASTM D 412に従って引っ張り強さ及
び伸びについて測定した。その結果を第1表に示す。
【0035】第 1 表 ジュロメーター,ショアA 72 引っ張り強さ,MPa 3.6 伸び,% 77
【0036】(例4)最初の混合物を、112gのポリ
ジメチルシロキサン(1)、2gのコポリマー(2)、
131gの例1のモレキュラーシーブ、18gのアルミ
ナ三水和物及び0.4gの白金触媒から調製した。
ジメチルシロキサン(1)、2gのコポリマー(2)、
131gの例1のモレキュラーシーブ、18gのアルミ
ナ三水和物及び0.4gの白金触媒から調製した。
【0037】次いで10部のこのA部に、1部のB部を
混合し、例1のようにしてスランプを測定した。1分後
にこのスランプは0.127cm(0.05インチ)であ
り、2分後にこのスランプは0.25cm(0.1イン
チ)であった。
混合し、例1のようにしてスランプを測定した。1分後
にこのスランプは0.127cm(0.05インチ)であ
り、2分後にこのスランプは0.25cm(0.1イン
チ)であった。
【0038】上記混合物の一部を150℃で5分圧縮成
形し、硬化した試験シートを作った。この硬化した弾性
体を例3のようにして測定した。その結果を第2表に示
す。
形し、硬化した試験シートを作った。この硬化した弾性
体を例3のようにして測定した。その結果を第2表に示
す。
【0039】第 2 表 ジュロメーター,ショアA 74 引っ張り強さ,MPa 2.54 伸び,% 46
【0040】(例5)(比較)最初の混合物を、112
gのポリジメチルシロキサン(1)、2gのコポリマー
(2)、144.4gの例1のモレキュラーシーブ、3
0gのアルミナ三水和物及び0.4gの白金触媒から調
製した。
gのポリジメチルシロキサン(1)、2gのコポリマー
(2)、144.4gの例1のモレキュラーシーブ、3
0gのアルミナ三水和物及び0.4gの白金触媒から調
製した。
【0041】次いで10部のこのA部に、1部のB部を
混合し、例1のようにしてスランプを測定した。この材
料は粘稠過ぎて適切に加工できなかった。
混合し、例1のようにしてスランプを測定した。この材
料は粘稠過ぎて適切に加工できなかった。
【0042】(例6)先行の例にて用いられた10対1
の比の代わりに1対1の比で混合できる2部分組成物を
調製した。
の比の代わりに1対1の比で混合できる2部分組成物を
調製した。
【0043】100gのポリジメチルシロキサン
(1)、1.7gのコポリマー(2)、117gの例1
のモレキュラーシーブ、6.2gのUOP(商標)モレ
キュラーシーブ タイプ13X(名目孔径10Å)、
2.3gのアルミナ三水和物、0.34gの白金触媒及
び0.03gの黒色顔料から混合物を調製し、A部とし
た。
(1)、1.7gのコポリマー(2)、117gの例1
のモレキュラーシーブ、6.2gのUOP(商標)モレ
キュラーシーブ タイプ13X(名目孔径10Å)、
2.3gのアルミナ三水和物、0.34gの白金触媒及
び0.03gの黒色顔料から混合物を調製し、A部とし
た。
【0044】次いで、100gのポリジメチルシロキサ
ン(1)、1.8gのコポリマー(2)、123gの例
1のモレキュラーシーブ、6.5gのモレキュラーシー
ブタイプ13X、7.6gのアルミナ三水和物、7.0
gの例1のB部のジメチルメチル水素ポリシロキサン、
1.2gの例1のB部のポリメチル水素シロキサン、
0.33gの1−エチニルシクロヘキサノール及び0.
03gの黒色顔料から混合物を調製し、B部とした。
ン(1)、1.8gのコポリマー(2)、123gの例
1のモレキュラーシーブ、6.5gのモレキュラーシー
ブタイプ13X、7.6gのアルミナ三水和物、7.0
gの例1のB部のジメチルメチル水素ポリシロキサン、
1.2gの例1のB部のポリメチル水素シロキサン、
0.33gの1−エチニルシクロヘキサノール及び0.
03gの黒色顔料から混合物を調製し、B部とした。
【0045】A部は粘度約284Pa・sであり、B部
は約328Pa・sであった。A部とB部とを重量比
1:1で混合したとき、この混合物は全体で55.1%
のモレキュラーシーブ及びアルミナ三水和物を有し、2
%がアルミナ三水和物であった。サンプルスラブをプレ
スし、150℃で5分硬化し、この硬化した材料を試験
したところ次の性質を有していた:ジュロメーター,シ
ョアA,74、引っ張り強さ,3.6MPa、伸び,5
1%、及び引き裂き強さ,ダイB,14.5kN/m
(83ppi)。スランプを例1のようにして測定した
ところ1分後に6.3cm(2.5インチ)、3分後に1
0cm(4インチ)強であった。この測定は最初の混合物
を調製してから5日後に行った。
は約328Pa・sであった。A部とB部とを重量比
1:1で混合したとき、この混合物は全体で55.1%
のモレキュラーシーブ及びアルミナ三水和物を有し、2
%がアルミナ三水和物であった。サンプルスラブをプレ
スし、150℃で5分硬化し、この硬化した材料を試験
したところ次の性質を有していた:ジュロメーター,シ
ョアA,74、引っ張り強さ,3.6MPa、伸び,5
1%、及び引き裂き強さ,ダイB,14.5kN/m
(83ppi)。スランプを例1のようにして測定した
ところ1分後に6.3cm(2.5インチ)、3分後に1
0cm(4インチ)強であった。この測定は最初の混合物
を調製してから5日後に行った。
【0046】上記材料のスランプが望みのものより大き
いので、追加のアルミナ三水和物を混合して加え、62
1gのA部中に合計で27.8gのアルミナ三水和物と
し、アルミナ三水和物として合計でこの材料の5.2w
t%となるようにした。14.6gのアルミナ三水和物
を689gのB部に加えてこの混合物中アルミナ三水和
物が合計で4.22%となるように変形した。混合後、
このスランプは1分後及び2分後に0.13cm(0.0
5インチ)であった。最初のA部及びB部を調製して後
1日後に測定すると、スランプは1分後及び2分後に
0.2cm(0.075インチ)であった。A部及びB部
を調製して後6日後では、スランプは1分後及び2分後
に0.2cm(0.075インチ)であった。
いので、追加のアルミナ三水和物を混合して加え、62
1gのA部中に合計で27.8gのアルミナ三水和物と
し、アルミナ三水和物として合計でこの材料の5.2w
t%となるようにした。14.6gのアルミナ三水和物
を689gのB部に加えてこの混合物中アルミナ三水和
物が合計で4.22%となるように変形した。混合後、
このスランプは1分後及び2分後に0.13cm(0.0
5インチ)であった。最初のA部及びB部を調製して後
1日後に測定すると、スランプは1分後及び2分後に
0.2cm(0.075インチ)であった。A部及びB部
を調製して後6日後では、スランプは1分後及び2分後
に0.2cm(0.075インチ)であった。
【0047】
【発明の効果】本発明組成物は、絶縁ガラス窓の製造に
おいて成形可能な乾燥剤として特に有用である。
おいて成形可能な乾燥剤として特に有用である。
Claims (2)
- 【請求項1】 次の(A)〜(E)を含むシリコーン組
成物: (A)100重量部の、粘度が25℃で2〜25Pa・
sであるアルケニル基含有ポリジオルガノシロキサン、 (B)(A)のビニル基と反応するに充分な量のオルガ
ノ水素シロキサン(但し、このオルガノ水素シロキサン
は1分子当たり平均して2個を越えるケイ素に結合した
水素原子を含む)、 (C)この組成物の硬化を触媒するに充分な量の白金触
媒、 (D)25〜250重量部の粉末状モレキュラーシー
ブ、及び (E)1〜40重量部のアルミナ三水和物、そしてこの
混合物は自己硬化性弾性体を形成する。 - 【請求項2】 前記組成物を少なくとも2つの部分にパ
ッケージし、オルガノ水素シロキサン(B)と白金触媒
(C)を別々の部分に入れている請求項1の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90662592A | 1992-06-30 | 1992-06-30 | |
| US906625 | 1992-06-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128487A true JPH06128487A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=25422725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15032093A Pending JPH06128487A (ja) | 1992-06-30 | 1993-06-22 | 高強度弾性乾燥剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0577276B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06128487A (ja) |
| DE (1) | DE69313204T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000136307A (ja) * | 1998-08-24 | 2000-05-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 高電圧電気絶縁体用シリコ―ンゴム組成物、ポリマ―碍子用シ―ル材及びポリマ―碍子用補修材 |
| JP2008515622A (ja) * | 2004-10-12 | 2008-05-15 | マルチソーブ テクノロジーズ インコーポレイティド | 熱硬化性乾燥剤及びその製造方法 |
| JP2013526653A (ja) * | 2010-05-26 | 2013-06-24 | マルチソーブ テクノロジーズ インコーポレイティド | シリコーンポリマー乾燥剤組成物及びその製造方法 |
| JP2015509041A (ja) * | 2011-12-28 | 2015-03-26 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ゲッター組成物及びこれを含む有機elディスプレイ装置 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0667373A3 (en) * | 1994-02-14 | 1996-04-17 | Dow Corning | Stabilization of fluorosilicone elastomers. |
| PL179210B1 (pl) * | 1994-08-05 | 2000-08-31 | Smithkline Beecham Plc | Pojemnik z substancja wrazliwa na wilgoc PL PL PL PL |
| US5846696A (en) * | 1995-10-13 | 1998-12-08 | Eastman Kodak Company | Blends of polymer and zeolite molecular sieves for packaging inserts |
| GB9602266D0 (en) * | 1996-02-05 | 1996-04-03 | West Co | Composition |
| EP0850997A3 (en) * | 1996-12-24 | 2001-03-14 | Dow Corning Corporation | Filled addition curable compositions having reduced gassing and increased shelf stability |
| US6936131B2 (en) | 2002-01-31 | 2005-08-30 | 3M Innovative Properties Company | Encapsulation of organic electronic devices using adsorbent loaded adhesives |
| CN101484502B (zh) | 2006-07-03 | 2012-05-30 | 陶氏康宁公司 | 化学固化多效合一的温热的边缘隔垫和密封件 |
| WO2014052419A1 (en) | 2012-09-26 | 2014-04-03 | Dow Corning Corporation | Method of separating a gas using at least one membrane in contact with an organosilicon fluid |
| WO2017143508A1 (en) | 2016-02-23 | 2017-08-31 | Dow Corning Corporation | Curable high hardness silicone composition and composite articles made thereof |
| US10707452B2 (en) | 2018-09-27 | 2020-07-07 | OLEDWorks LLC | Method for making OLED with pass-through hole |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4081397A (en) * | 1969-12-22 | 1978-03-28 | P. R. Mallory & Co. Inc. | Desiccant for electrical and electronic devices |
| JPS58219259A (ja) * | 1982-06-14 | 1983-12-20 | Toray Silicone Co Ltd | 熱伝導性シリコ−ンゴム組成物 |
| US4622249A (en) * | 1985-04-15 | 1986-11-11 | Ppg Industries, Inc. | Multiple pane unit having a flexible spacing and sealing assembly |
| US4950344A (en) * | 1988-12-05 | 1990-08-21 | Lauren Manufacturing Company | Method of manufacturing multiple-pane sealed glazing units |
| US5036131A (en) * | 1990-05-16 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Protective coating for electrical components |
| US5384357A (en) * | 1992-11-02 | 1995-01-24 | General Electric Company | Infrared radiation curable organopolysiloxane compositions |
| US5332538A (en) * | 1992-11-02 | 1994-07-26 | General Electric Company | Method for making a spacer element for a multi-pane sealed window |
-
1993
- 1993-06-09 DE DE1993613204 patent/DE69313204T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-09 EP EP19930304473 patent/EP0577276B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-22 JP JP15032093A patent/JPH06128487A/ja active Pending
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| JP2000136307A (ja) * | 1998-08-24 | 2000-05-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 高電圧電気絶縁体用シリコ―ンゴム組成物、ポリマ―碍子用シ―ル材及びポリマ―碍子用補修材 |
| JP2008515622A (ja) * | 2004-10-12 | 2008-05-15 | マルチソーブ テクノロジーズ インコーポレイティド | 熱硬化性乾燥剤及びその製造方法 |
| JP2013526653A (ja) * | 2010-05-26 | 2013-06-24 | マルチソーブ テクノロジーズ インコーポレイティド | シリコーンポリマー乾燥剤組成物及びその製造方法 |
| JP2015509041A (ja) * | 2011-12-28 | 2015-03-26 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ゲッター組成物及びこれを含む有機elディスプレイ装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0577276A2 (en) | 1994-01-05 |
| DE69313204D1 (de) | 1997-09-25 |
| DE69313204T2 (de) | 1998-03-19 |
| EP0577276A3 (en) | 1994-10-26 |
| EP0577276B1 (en) | 1997-08-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010807 |