JPH06128498A - 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム - Google Patents
水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルムInfo
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- JPH06128498A JPH06128498A JP28164092A JP28164092A JPH06128498A JP H06128498 A JPH06128498 A JP H06128498A JP 28164092 A JP28164092 A JP 28164092A JP 28164092 A JP28164092 A JP 28164092A JP H06128498 A JPH06128498 A JP H06128498A
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
- C09B56/04—Stilbene-azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 高分子フィルムを基材とした偏光フィルムに
好適な、水溶性アゾ染料及び該染料を配向して含有する
偏光フィルムを提供する。 【構成】 一般式１又は２の新規アゾ化合物及びこれを
含む水溶性染料並びに該染料を含む偏光フィルム。
好適な、水溶性アゾ染料及び該染料を配向して含有する
偏光フィルムを提供する。 【構成】 一般式１又は２の新規アゾ化合物及びこれを
含む水溶性染料並びに該染料を含む偏光フィルム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規アゾ化合物を含む
水溶性アゾ染料並びに該染料を高分子フィルムに二色性
色素として吸着、配向させた、高い偏光度を有する偏光
フィルムに関する。
水溶性アゾ染料並びに該染料を高分子フィルムに二色性
色素として吸着、配向させた、高い偏光度を有する偏光
フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】偏光フィルムに使用される偏光素子とし
ては、従来、ヨウ素が用いられ、最近は有機系の染料の
使用も検討されている。しかしながら、従来使用されて
いるヨウ素は、高い偏光性能を有するが、昇華性が大き
いために偏光素子として偏光フィルムに含有せしめた
時、その耐熱性が劣るという欠点も有する。この欠点を
改良するために、特開平１−３１３５６８号公報及び特
開平３−１２６０６号公報に、有機系染料を偏光素子と
した耐熱性を改良した偏光フィルムが提案されている。
かかる有機系染料は青色系染料である。しかし該染料は
青色としては短波長に吸収を有するので、黄色染料、赤
色染料と共にニュートラルフィルムを作成すると長波長
側に色抜けが生じてしまうという問題があった。
ては、従来、ヨウ素が用いられ、最近は有機系の染料の
使用も検討されている。しかしながら、従来使用されて
いるヨウ素は、高い偏光性能を有するが、昇華性が大き
いために偏光素子として偏光フィルムに含有せしめた
時、その耐熱性が劣るという欠点も有する。この欠点を
改良するために、特開平１−３１３５６８号公報及び特
開平３−１２６０６号公報に、有機系染料を偏光素子と
した耐熱性を改良した偏光フィルムが提案されている。
かかる有機系染料は青色系染料である。しかし該染料は
青色としては短波長に吸収を有するので、黄色染料、赤
色染料と共にニュートラルフィルムを作成すると長波長
側に色抜けが生じてしまうという問題があった。
【０００３】一方、特開昭５９−１４５２５５号公報及
び特開昭６０−１６８７４３号公報等に示されている偏
光フィルムは偏光性能の点で必ずしも満足できるもので
はないのが実情である。以上のことから、染料系偏光フ
ィルムでヨウ素系偏光フィルム並の偏光性能を示す青色
染料の開発が望まれている。
び特開昭６０−１６８７４３号公報等に示されている偏
光フィルムは偏光性能の点で必ずしも満足できるもので
はないのが実情である。以上のことから、染料系偏光フ
ィルムでヨウ素系偏光フィルム並の偏光性能を示す青色
染料の開発が望まれている。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高
分子フィルムを基材とした偏光フィルムに、ニュートラ
ルフィルム作成時の青色色素として６５０〜７００ｎｍ
の波長域においても吸収を有する水溶性アゾ染料、及び
該染料を配向して、含有せしめることにより、優れた偏
光性能および耐熱性能を有する高性能な偏光フィルムを
提供することである。
分子フィルムを基材とした偏光フィルムに、ニュートラ
ルフィルム作成時の青色色素として６５０〜７００ｎｍ
の波長域においても吸収を有する水溶性アゾ染料、及び
該染料を配向して、含有せしめることにより、優れた偏
光性能および耐熱性能を有する高性能な偏光フィルムを
提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討した結果、染料を偏光素子と
して用いた偏光フィルムにおいて、偏光性能の高い偏光
フィルムを得ることができ、本発明に至った。即ち、本
発明は、 下記一般式（１）〜（６）（化７〜化１２）で表され
る新規アゾ化合物、
を達成するために鋭意検討した結果、染料を偏光素子と
して用いた偏光フィルムにおいて、偏光性能の高い偏光
フィルムを得ることができ、本発明に至った。即ち、本
発明は、 下記一般式（１）〜（６）（化７〜化１２）で表され
る新規アゾ化合物、
【０００６】
【化７】 （式中、Ｒ1 は水素原子、水酸基、炭素数１〜２のアル
キル基又は炭素数１〜２のアルコキシ基を、Ｒ2 及びＲ
4 は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭
素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基
又は炭素数１〜２のアシルアミノ基を、Ｒ3 はメチル基
またはエチル基を示す。Ｒ5 はナフタレン環の１位又は
２位に結合している水酸基またはアミノ基を示し、Ｒ5
が１位に結合している時はアゾ基が２位又は４位に、Ｒ
5 が２位に結合している時はアゾ基が１位に結合してい
るものとする。Ｒ6 は水素原子、カルボキシル基、炭素
数１〜２のアルキル基又は炭素数１〜２のアルコキシ基
を、Ｒ7 は水素原子、水酸基、アミノ基、メチルアミノ
基、β- ヒドロキシエチルアミノ基、炭素数１〜２のア
シルアミノ基又はフェニル核がニトロ基、アミノ基、水
酸基、炭素数１〜２のアルキル基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基又は塩素原子によって置換されてもよいフェ
ニルアミノ基又はフェニル核がニトロ基、アミノ基、水
酸基、炭素数１〜２のアルキル基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基又は塩素原子によって置換されてもよいベン
ゾイルアミノ基を、ｌ及びｍは０又は１を、q は０又は
１を、ｒは０、１又は２を、Ｄはジアゾニュウム残基
を、Ｘは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、又
はリチウム原子をそれぞれ示す）
キル基又は炭素数１〜２のアルコキシ基を、Ｒ2 及びＲ
4 は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭
素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基
又は炭素数１〜２のアシルアミノ基を、Ｒ3 はメチル基
またはエチル基を示す。Ｒ5 はナフタレン環の１位又は
２位に結合している水酸基またはアミノ基を示し、Ｒ5
が１位に結合している時はアゾ基が２位又は４位に、Ｒ
5 が２位に結合している時はアゾ基が１位に結合してい
るものとする。Ｒ6 は水素原子、カルボキシル基、炭素
数１〜２のアルキル基又は炭素数１〜２のアルコキシ基
を、Ｒ7 は水素原子、水酸基、アミノ基、メチルアミノ
基、β- ヒドロキシエチルアミノ基、炭素数１〜２のア
シルアミノ基又はフェニル核がニトロ基、アミノ基、水
酸基、炭素数１〜２のアルキル基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基又は塩素原子によって置換されてもよいフェ
ニルアミノ基又はフェニル核がニトロ基、アミノ基、水
酸基、炭素数１〜２のアルキル基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基又は塩素原子によって置換されてもよいベン
ゾイルアミノ基を、ｌ及びｍは０又は１を、q は０又は
１を、ｒは０、１又は２を、Ｄはジアゾニュウム残基
を、Ｘは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、又
はリチウム原子をそれぞれ示す）
【０００７】
【化８】 （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数
１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、シ
アノ基、カルボキシル基及びその塩、スルホン酸基及び
その塩、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜２のアシルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、アルキルアミノ基、又は
ジアルキルアミノ基を、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5、Ｒ6 、
Ｒ7 、ｑ、ｒ及びＸは一般式（１）と同じ意味を表す）
１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、シ
アノ基、カルボキシル基及びその塩、スルホン酸基及び
その塩、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜２のアシルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、アルキルアミノ基、又は
ジアルキルアミノ基を、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5、Ｒ6 、
Ｒ7 、ｑ、ｒ及びＸは一般式（１）と同じ意味を表す）
【０００８】
【化９】 （式中、Ｙは一般式（２）と、Ｒ3 、Ｒ4 及びＸは一般
式（１）とそれぞれ同じ意味を表す）
式（１）とそれぞれ同じ意味を表す）
【０００９】
【化１０】 （式中、Ｄ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、
ｌ、ｑ、ｒ及びＸは、一般式（１）と同じ意味を表し、
Ｍは遷移金属原子であって、銅、ニッケル、亜鉛または
鉄をそれぞれ示す）
ｌ、ｑ、ｒ及びＸは、一般式（１）と同じ意味を表し、
Ｍは遷移金属原子であって、銅、ニッケル、亜鉛または
鉄をそれぞれ示す）
【００１０】
【化１１】 （式中、Ｙは一般式（２）と、Ｍは一般式（４）と、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、ｑ、ｒ及びＸは、一般式（１）
とそれぞれ同じ意味を表す）
4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、ｑ、ｒ及びＸは、一般式（１）
とそれぞれ同じ意味を表す）
【００１１】
【化１２】 （式中、Ｙは一般式（２）と、Ｍは一般式（４）と、Ｒ
4 及びＸは一般式（１）とそれぞれ同じ意味を表す。） 項記載の新規アゾ化合物を含む水溶性染料、 項記載の新規アゾ化合物を含む偏光フィルム、 項記載の水溶性染料で染色した高分子フィルムを
２〜９倍の延伸倍率で延伸することにより得られる項
記載の偏光フィルムの製造方法、 高分子フィルムが、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブ
チラール、あるいはそれらをエチレン、プロピレン、ア
クリル酸、マレイン酸アクリルアミド等で変性したも
の、セルロース樹脂からなる群より選ばれた少なくとも
１種である項記載の偏光フィルムの製造方法に関す
る。
4 及びＸは一般式（１）とそれぞれ同じ意味を表す。） 項記載の新規アゾ化合物を含む水溶性染料、 項記載の新規アゾ化合物を含む偏光フィルム、 項記載の水溶性染料で染色した高分子フィルムを
２〜９倍の延伸倍率で延伸することにより得られる項
記載の偏光フィルムの製造方法、 高分子フィルムが、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブ
チラール、あるいはそれらをエチレン、プロピレン、ア
クリル酸、マレイン酸アクリルアミド等で変性したも
の、セルロース樹脂からなる群より選ばれた少なくとも
１種である項記載の偏光フィルムの製造方法に関す
る。
【００１２】本発明の一般式（１）で表される新規アゾ
化合物は、通常のアゾ染料の製法に従い、公知のジアゾ
化、カップリング法で製造することが出来る。即ち、一
般式（７）（化１３）
化合物は、通常のアゾ染料の製法に従い、公知のジアゾ
化、カップリング法で製造することが出来る。即ち、一
般式（７）（化１３）
【００１３】
【化１３】 Ｄ−ＮＨ2 （７） （式中、Ｄは一般式（１）と同じ意味を表す）で表され
る化合物を公知の方法、例えば鉱酸中０〜４０℃で亜硝
酸ソーダを用いてジアゾ化し、一般式（８）（化１４）
る化合物を公知の方法、例えば鉱酸中０〜４０℃で亜硝
酸ソーダを用いてジアゾ化し、一般式（８）（化１４）
【００１４】
【化１４】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は一般式（１）と同じ意味を表
す）で表されるアニリン類と温度０〜４０℃、PH３〜５
でカップリングして、下記一般式（９）（化１５）で表
されるモノアゾ化合物を得ることが出来る。
す）で表されるアニリン類と温度０〜４０℃、PH３〜５
でカップリングして、下記一般式（９）（化１５）で表
されるモノアゾ化合物を得ることが出来る。
【００１５】
【化１５】 （式中、Ｄ、Ｒ1 及びＲ2 は一般式（１）と同じ意味を
表す） 更に、上記の如く得られた一般式（９）で表されるモノ
アゾ化合物を公知の方法、例えば鉱酸中０〜４０℃で亜
硝酸ソーダを用いてジアゾ化し、一般式（１０）（化１
６）
表す） 更に、上記の如く得られた一般式（９）で表されるモノ
アゾ化合物を公知の方法、例えば鉱酸中０〜４０℃で亜
硝酸ソーダを用いてジアゾ化し、一般式（１０）（化１
６）
【００１６】
【化１６】 （式中、Ｒ3 及びＲ4 は一般式（１）と同じ意味を表
す）で表されるアニリン類と温度０〜４０℃、PH３〜５
でカップリングして下記一般（化１１）（化１７）で表
されるジスアゾ化合物を得ることが出来る。
す）で表されるアニリン類と温度０〜４０℃、PH３〜５
でカップリングして下記一般（化１１）（化１７）で表
されるジスアゾ化合物を得ることが出来る。
【００１７】
【化１７】 （式中、Ｄ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は一般式（１）
と同じ意味を表す） 更に、上記の如く得られた一般式（１１）で表されるジ
スアゾ化合物を公知の方法、例えば鉱酸中０〜４０℃で
亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化し、１−ヒドロキシ-6-
アミノナフタレン-3- スルホン酸（Ｊ酸と略す。）と温
度０〜４０℃、PH３〜１２でカップリングして下記一般
式（１２）（化１８）で表されるトリスアゾ化合物を得
ることが出来る。
と同じ意味を表す） 更に、上記の如く得られた一般式（１１）で表されるジ
スアゾ化合物を公知の方法、例えば鉱酸中０〜４０℃で
亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化し、１−ヒドロキシ-6-
アミノナフタレン-3- スルホン酸（Ｊ酸と略す。）と温
度０〜４０℃、PH３〜１２でカップリングして下記一般
式（１２）（化１８）で表されるトリスアゾ化合物を得
ることが出来る。
【００１８】
【化１８】 （式中、Ｄ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＸは一般式
（１）と同じ意味を表す） 更に、上記の如く得られたトリスアゾ化合物と、下記一
般式（１３）（化１９）
（１）と同じ意味を表す） 更に、上記の如く得られたトリスアゾ化合物と、下記一
般式（１３）（化１９）
【００１９】
【化１９】 （式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、ｑ、ｒ及びＸは一般式
（１）と同じ意味を表す）で表されるナフタレン類と温
度０〜４０℃、PH３〜１２でカップリングして目的とす
る一般式（１）で表されるアゾ化合物を得ることが出来
る。
（１）と同じ意味を表す）で表されるナフタレン類と温
度０〜４０℃、PH３〜１２でカップリングして目的とす
る一般式（１）で表されるアゾ化合物を得ることが出来
る。
【００２０】本発明の一般式（１）で表される新規アゾ
化合物は、更に次の製法に従っても製造することが出来
る。即ち、１−ヒドロキシ−６−アミノナフタレン−３
−スルホン酸を公知の方法、例えば鉱酸中０〜４０℃で
亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化し、一般式（１３）で表
されるナフタレン類と温度０〜４０℃、PH３〜１２でカ
ップリングして、一般式（１４）（化２０）
化合物は、更に次の製法に従っても製造することが出来
る。即ち、１−ヒドロキシ−６−アミノナフタレン−３
−スルホン酸を公知の方法、例えば鉱酸中０〜４０℃で
亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化し、一般式（１３）で表
されるナフタレン類と温度０〜４０℃、PH３〜１２でカ
ップリングして、一般式（１４）（化２０）
【００２１】
【化２０】 （式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、ｑ、ｒ及びＸは一般式
（１）と同じ意味を表す）で表されるモノアゾ化合物を
得ることが出来る。更に、前記の如く得られた一般式
（１１）で表されるジスアゾ化合物を公知の方法、例え
ば鉱酸中０〜４０℃で亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化
し、上記一般式（１４）で表されるモノアゾ化合物と温
度０〜４０℃、PH３〜１２でカップリングすることによ
り、目的とする一般式（１）で表されるアゾ化合物を得
ることが出来る。勿論、一般式（１）で表されるアゾ化
合物は、これ以外の製造ルートによっても製造できる。
（１）と同じ意味を表す）で表されるモノアゾ化合物を
得ることが出来る。更に、前記の如く得られた一般式
（１１）で表されるジスアゾ化合物を公知の方法、例え
ば鉱酸中０〜４０℃で亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化
し、上記一般式（１４）で表されるモノアゾ化合物と温
度０〜４０℃、PH３〜１２でカップリングすることによ
り、目的とする一般式（１）で表されるアゾ化合物を得
ることが出来る。勿論、一般式（１）で表されるアゾ化
合物は、これ以外の製造ルートによっても製造できる。
【００２２】又、本発明の一般式（４）で表される新規
アゾ化合物は、以下の方法によって製造することができ
る。即ち、一般式（１５）（化２１）
アゾ化合物は、以下の方法によって製造することができ
る。即ち、一般式（１５）（化２１）
【００２３】
【化２１】 （式中、Ｄ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ
7 、ｌ、ｑ、ｒ及びＸは一般式（１）と同じ意味を表
す）で表されるアゾ化合物を水又は／及び親水性溶媒
中、例えばエチレングリコール、エチルセルソルブ類と
水との混合溶媒中に、溶解又は分散し、アルカリ性にお
いて、好ましくはアンモニア、又はモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミンの存在下に、５０〜１００℃好
ましくは９０℃以上の温度において硫酸銅、塩化銅、テ
トラミン銅、酢酸銅、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢
酸ニッケル、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸鉄、塩化鉄等の
水溶液を作用させることによって、目的とする一般式
（４）で表される遷移金属含有アゾ染料を得ることがで
きる。
7 、ｌ、ｑ、ｒ及びＸは一般式（１）と同じ意味を表
す）で表されるアゾ化合物を水又は／及び親水性溶媒
中、例えばエチレングリコール、エチルセルソルブ類と
水との混合溶媒中に、溶解又は分散し、アルカリ性にお
いて、好ましくはアンモニア、又はモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミンの存在下に、５０〜１００℃好
ましくは９０℃以上の温度において硫酸銅、塩化銅、テ
トラミン銅、酢酸銅、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢
酸ニッケル、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸鉄、塩化鉄等の
水溶液を作用させることによって、目的とする一般式
（４）で表される遷移金属含有アゾ染料を得ることがで
きる。
【００２４】本発明の一般式（１）〜一般式（６）で表
されるアゾ化合物は、通常ナトリウム塩として利用する
が、それらは遊離酸として、或いは、カリウム塩、リチ
ウム塩、アンモニウム塩、アルキルアミン類、エタノー
ルアミン類の塩としても利用することが出来る。
されるアゾ化合物は、通常ナトリウム塩として利用する
が、それらは遊離酸として、或いは、カリウム塩、リチ
ウム塩、アンモニウム塩、アルキルアミン類、エタノー
ルアミン類の塩としても利用することが出来る。
【００２５】本発明において、一般式（８）で表される
アニリン類の具体的な例としては、p-クレシジン、2,5-
ジメトキシアニリン、2,5-ジエトキシアニリン、o-アニ
シジン、m-アセチルアミノ-o- アニシジン、5-アセチル
アミノ-2- メトキシアニリン、5-アセチルアミノ-2- エ
トキシアニリン、o-トルイジン、m-トルイジン、p-キシ
リジン、m-アニシジン、m-アセチルアミノアニリン、m-
アセチルアミノ-o- アニシジン、アニリン等が挙げら
れ、一般式（１０）で表されるアニリン類の具体的な例
としては、p-クレシジン、2,5-ジメトキシアニリン、2,
5-ジエトキシアニリン、o-アニシジン、m-アセチルアミ
ノ-o- アニシジン、5-アセチルアミノ-2-メトキシアニ
リン、5-アセチルアミノ-2- エトキシアニリン等が挙げ
られる。
アニリン類の具体的な例としては、p-クレシジン、2,5-
ジメトキシアニリン、2,5-ジエトキシアニリン、o-アニ
シジン、m-アセチルアミノ-o- アニシジン、5-アセチル
アミノ-2- メトキシアニリン、5-アセチルアミノ-2- エ
トキシアニリン、o-トルイジン、m-トルイジン、p-キシ
リジン、m-アニシジン、m-アセチルアミノアニリン、m-
アセチルアミノ-o- アニシジン、アニリン等が挙げら
れ、一般式（１０）で表されるアニリン類の具体的な例
としては、p-クレシジン、2,5-ジメトキシアニリン、2,
5-ジエトキシアニリン、o-アニシジン、m-アセチルアミ
ノ-o- アニシジン、5-アセチルアミノ-2-メトキシアニ
リン、5-アセチルアミノ-2- エトキシアニリン等が挙げ
られる。
【００２６】又、一般式（１３）で表されるナフタレン
類の具体的な例としては、1-ヒドロキシ-6- アミノナフ
タレン-3- スルホン酸（以下Ｊ酸と略す。）N-フェニル
Ｊ酸、N-メチルＪ酸、N-アセチルＪ酸、N-メチル-N- ア
セチルＪ酸、N-ベンゾイルＪ酸、N-(3- または4-カルボ
キシフェニル) Ｊ酸、N-(3- または4-スルホフェニル)
Ｊ酸、N-(4- アミノ-3- スルホフェニル) Ｊ酸、N-(4-
ヒドロキシ-3- カルボキシフェニル) Ｊ酸、N-(4- アミ
ノベンゾイル）Ｊ酸、N-(4- アミノ-3- スルホベンゾイ
ル) Ｊ酸、N-(4- ヒドロキシ-3- カルボキシベンゾイ
ル) Ｊ酸、N-(4-ニトロフェニル）Ｊ酸、N-(4- ニトロ
ベンゾイル) Ｊ酸、N-(4- アミノ-3- メチルベンゾイ
ル）Ｊ酸、N-(3または４- カルボキシベンゾイル）Ｊ
酸、N-(3- または４- カルボキシベンゾイル）Ｊ酸、N-
(3- または４- スルホベンゾイル）Ｊ酸、N-( β- ヒド
ロキシエチル）Ｊ酸、
類の具体的な例としては、1-ヒドロキシ-6- アミノナフ
タレン-3- スルホン酸（以下Ｊ酸と略す。）N-フェニル
Ｊ酸、N-メチルＪ酸、N-アセチルＪ酸、N-メチル-N- ア
セチルＪ酸、N-ベンゾイルＪ酸、N-(3- または4-カルボ
キシフェニル) Ｊ酸、N-(3- または4-スルホフェニル)
Ｊ酸、N-(4- アミノ-3- スルホフェニル) Ｊ酸、N-(4-
ヒドロキシ-3- カルボキシフェニル) Ｊ酸、N-(4- アミ
ノベンゾイル）Ｊ酸、N-(4- アミノ-3- スルホベンゾイ
ル) Ｊ酸、N-(4- ヒドロキシ-3- カルボキシベンゾイ
ル) Ｊ酸、N-(4-ニトロフェニル）Ｊ酸、N-(4- ニトロ
ベンゾイル) Ｊ酸、N-(4- アミノ-3- メチルベンゾイ
ル）Ｊ酸、N-(3または４- カルボキシベンゾイル）Ｊ
酸、N-(3- または４- カルボキシベンゾイル）Ｊ酸、N-
(3- または４- スルホベンゾイル）Ｊ酸、N-( β- ヒド
ロキシエチル）Ｊ酸、
【００２７】1-ヒドロキシ-7- アミノナフタレン-3- ス
ルホン酸（以下γ酸と略す。）、N-フェニルγ酸、N-メ
チルγ酸、N-アセチルγ酸、N-メチル-N- アセチルγ
酸、N-ベンゾイルγ酸、N-(3- または4-カルボキシフェ
ニル) γ酸、N-(3- または4-スルホフェニル) γ酸、N-
(4- アミノ-3- スルホフェニル) γ酸、N-(4- ヒドロキ
シ-3- カルボキシフェニル) γ酸、N-(4- アミノベンゾ
イル）γ酸、N-(4- アミノ-3- スルホベンゾイル) γ
酸、N-(4- ヒドロキシ-3- カルボキシベンゾイル) γ
酸、N-(4- ニトロフェニル）γ酸、N-(4- ニトロベンゾ
イル) γ酸、N-(4- アミノ-3- メチルベンゾイル）γ
酸、N-(3または４- カルボキシベンゾイル）γ酸、N-(3
- または４- カルボキシベンゾイル）γ酸、N-(3- また
は４- スルホベンゾイル）γ酸、N-( β- ヒドロキシエ
チル）γ酸、1-ヒドロキシ-8- アミノナフタレン-3,6-
ジスルホン酸（以下Ｈ酸と略す。）、N-アセチルＨ酸、
N-ベンゾイルＨ酸、N-(p- トルエンスルホニル）Ｈ酸、
N-( ベンゼンスルホニル）Ｈ酸、N-(p- クロルベンゾイ
ル）Ｈ酸、1-ヒドロキシ-8- アミノナフタレン-3,5- ジ
スルホン酸（以下K 酸と略す。）、N-アセチルＫ酸、1-
ヒドロキシ-8- アミノナフタレン-5,7- ジスルホン酸、
1-ヒドロキシ-7- アミノナフタレン-3,6- ジスルホン
酸、N-(p−メチルフェニル）Ｊ酸、1-ナフトール-3,6-
ジスルホン酸等が挙げられる。
ルホン酸（以下γ酸と略す。）、N-フェニルγ酸、N-メ
チルγ酸、N-アセチルγ酸、N-メチル-N- アセチルγ
酸、N-ベンゾイルγ酸、N-(3- または4-カルボキシフェ
ニル) γ酸、N-(3- または4-スルホフェニル) γ酸、N-
(4- アミノ-3- スルホフェニル) γ酸、N-(4- ヒドロキ
シ-3- カルボキシフェニル) γ酸、N-(4- アミノベンゾ
イル）γ酸、N-(4- アミノ-3- スルホベンゾイル) γ
酸、N-(4- ヒドロキシ-3- カルボキシベンゾイル) γ
酸、N-(4- ニトロフェニル）γ酸、N-(4- ニトロベンゾ
イル) γ酸、N-(4- アミノ-3- メチルベンゾイル）γ
酸、N-(3または４- カルボキシベンゾイル）γ酸、N-(3
- または４- カルボキシベンゾイル）γ酸、N-(3- また
は４- スルホベンゾイル）γ酸、N-( β- ヒドロキシエ
チル）γ酸、1-ヒドロキシ-8- アミノナフタレン-3,6-
ジスルホン酸（以下Ｈ酸と略す。）、N-アセチルＨ酸、
N-ベンゾイルＨ酸、N-(p- トルエンスルホニル）Ｈ酸、
N-( ベンゼンスルホニル）Ｈ酸、N-(p- クロルベンゾイ
ル）Ｈ酸、1-ヒドロキシ-8- アミノナフタレン-3,5- ジ
スルホン酸（以下K 酸と略す。）、N-アセチルＫ酸、1-
ヒドロキシ-8- アミノナフタレン-5,7- ジスルホン酸、
1-ヒドロキシ-7- アミノナフタレン-3,6- ジスルホン
酸、N-(p−メチルフェニル）Ｊ酸、1-ナフトール-3,6-
ジスルホン酸等が挙げられる。
【００２８】更に、一般式（２）におけるＹに含まれる
アルキルアミノ基の具体的な例としては、メチルアミノ
基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピル
アミノ基等が挙げられる。ジアルキルアミノ基の具体的
な例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等が挙げ
られる。更に、一般式（１）におけるジアゾニュウム残
基Ｄの具体的な例としては（化２２）、
アルキルアミノ基の具体的な例としては、メチルアミノ
基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピル
アミノ基等が挙げられる。ジアルキルアミノ基の具体的
な例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等が挙げ
られる。更に、一般式（１）におけるジアゾニュウム残
基Ｄの具体的な例としては（化２２）、
【００２９】
【化２２】 本願発明の水溶性染料を用いる用途としては、セルロー
ス繊維、ポリビニルアルコール、レーヨン、皮革製品、
絹、紙などを着色する際に用いることができる。その方
法としては染料の水溶液（０．１〜１０重量％濃度）中
に、繊維、フィルム等を浸漬して染色する方法あるいは
染料水溶液（必要に応じて糊剤を０．１〜５．０％含
む）を繊維、フィルム等に適量のせ、加熱する方法であ
る。
ス繊維、ポリビニルアルコール、レーヨン、皮革製品、
絹、紙などを着色する際に用いることができる。その方
法としては染料の水溶液（０．１〜１０重量％濃度）中
に、繊維、フィルム等を浸漬して染色する方法あるいは
染料水溶液（必要に応じて糊剤を０．１〜５．０％含
む）を繊維、フィルム等に適量のせ、加熱する方法であ
る。
【００３０】本発明の偏光フィルムに用いる高分子フィ
ルムとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラー
ル、あるいはそれらをエチレン、プロピレン、アクリル
酸、マレイン酸アクリルアミド等で変性したもの、セル
ロース樹脂等が挙げられる。これらの高分子重合体は、
本発明の染料との相溶性も良好である上、製膜性に優
れ、且つ製膜後延伸配向させたときに本発明の染料が配
向し易い点で特に有用である。
ルムとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラー
ル、あるいはそれらをエチレン、プロピレン、アクリル
酸、マレイン酸アクリルアミド等で変性したもの、セル
ロース樹脂等が挙げられる。これらの高分子重合体は、
本発明の染料との相溶性も良好である上、製膜性に優
れ、且つ製膜後延伸配向させたときに本発明の染料が配
向し易い点で特に有用である。
【００３１】上記の高分子重合体及び本発明の染料を用
いて、本発明の偏光フィルムを製造する方法としては、
高分子重合体を製膜してフィルムとした後染色する方
法、又は高分子重合体の溶液に本発明の染料を添加し原
液染色後製膜する方法等を挙げることができる。上記の
染色及び製膜並びに延伸は、一般的に下記の方法によっ
て行うことができる。本発明の染料を水１リットルに対
し0.01〜２．０ｇ好ましくは０．１〜１．０ｇ溶かし、
必要に応じて塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面
活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、２０〜８０℃、
好ましくは３０〜５０℃で１〜６０分間、好ましくは３
〜２０分間高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必
要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。或いは、高分子重
合体を水及び／又はアルコール、グリセリン、ジメチル
ホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明の染
料を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、
溶液塗布法、押出法等により製膜して染色フィルムを製
造する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度として
は、高分子重合体の種類によっても異なるが、５〜３０
重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。また、溶
媒に溶解する本発明の染料の濃度としては、高分子重合
体の種類、染料の種類、製膜したときのフィルム厚み、
あるいは偏光フィルムとしたときの要求性能等によって
変わるが、高分子重合体に対して0.001 〜５重量％、好
ましくは0.01〜２．５重量％程度である。
いて、本発明の偏光フィルムを製造する方法としては、
高分子重合体を製膜してフィルムとした後染色する方
法、又は高分子重合体の溶液に本発明の染料を添加し原
液染色後製膜する方法等を挙げることができる。上記の
染色及び製膜並びに延伸は、一般的に下記の方法によっ
て行うことができる。本発明の染料を水１リットルに対
し0.01〜２．０ｇ好ましくは０．１〜１．０ｇ溶かし、
必要に応じて塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面
活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、２０〜８０℃、
好ましくは３０〜５０℃で１〜６０分間、好ましくは３
〜２０分間高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必
要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。或いは、高分子重
合体を水及び／又はアルコール、グリセリン、ジメチル
ホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明の染
料を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、
溶液塗布法、押出法等により製膜して染色フィルムを製
造する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度として
は、高分子重合体の種類によっても異なるが、５〜３０
重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。また、溶
媒に溶解する本発明の染料の濃度としては、高分子重合
体の種類、染料の種類、製膜したときのフィルム厚み、
あるいは偏光フィルムとしたときの要求性能等によって
変わるが、高分子重合体に対して0.001 〜５重量％、好
ましくは0.01〜２．５重量％程度である。
【００３２】上記のようにして染色及び製膜して得られ
た未延伸フィルムは、適当な方法によって一軸方向に延
伸する。延伸処理することによって染料分子が配向し、
偏光性能が発現する。一軸に延伸する方法としては、湿
式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り
延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方
法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸
倍率は２〜９倍にて行われるが、ポリビニルアルコール
及びその誘導体を用いた場合は、２．５〜６倍の範囲が
好ましい。
た未延伸フィルムは、適当な方法によって一軸方向に延
伸する。延伸処理することによって染料分子が配向し、
偏光性能が発現する。一軸に延伸する方法としては、湿
式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り
延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方
法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸
倍率は２〜９倍にて行われるが、ポリビニルアルコール
及びその誘導体を用いた場合は、２．５〜６倍の範囲が
好ましい。
【００３３】延伸、配向処理したあとで、該延伸フィル
ムの耐水性向上と偏光性向上の目的でホウ酸処理を実施
する。ホウ酸処理により、偏光フィルムの光線透過率と
偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる
親水性高分子重合体の種類、染料の種類によって異なる
が、一般的にはホウ酸濃度としては１〜１５重量％、好
ましくは３〜１０重量％、また処理温度としては３０〜
８０℃、好ましくは、４０〜８０℃の範囲にあることが
望ましい。ホウ酸濃度が１重量％以下、温度が３０℃以
下の場合は処理効果が小さく、また、ホウ酸濃度が１５
重量％以上、温度８０℃以上の場合は偏光フィルムがも
ろくなり好ましくない。
ムの耐水性向上と偏光性向上の目的でホウ酸処理を実施
する。ホウ酸処理により、偏光フィルムの光線透過率と
偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる
親水性高分子重合体の種類、染料の種類によって異なる
が、一般的にはホウ酸濃度としては１〜１５重量％、好
ましくは３〜１０重量％、また処理温度としては３０〜
８０℃、好ましくは、４０〜８０℃の範囲にあることが
望ましい。ホウ酸濃度が１重量％以下、温度が３０℃以
下の場合は処理効果が小さく、また、ホウ酸濃度が１５
重量％以上、温度８０℃以上の場合は偏光フィルムがも
ろくなり好ましくない。
【００３４】一般式（１）〜一般式（６）のいずれかで
表される水溶性染料は、単独で又はそれら同志で混合し
て使用できる他、更にはこれらの染料と他の染料と配合
することにより、種々の色相に染色された高偏光度の偏
光フィルムを製造することができる。特に多用されるグ
レー又はブラック用の配合成分として、一般式（１）〜
一般式（６）のいずれかで表される水溶性染料を使用し
た場合、優れた偏光性能及び好ましい吸収特性を示す偏
光フィルムが得られる。また、その耐湿熱性も優れてい
る。
表される水溶性染料は、単独で又はそれら同志で混合し
て使用できる他、更にはこれらの染料と他の染料と配合
することにより、種々の色相に染色された高偏光度の偏
光フィルムを製造することができる。特に多用されるグ
レー又はブラック用の配合成分として、一般式（１）〜
一般式（６）のいずれかで表される水溶性染料を使用し
た場合、優れた偏光性能及び好ましい吸収特性を示す偏
光フィルムが得られる。また、その耐湿熱性も優れてい
る。
【００３５】このようにして製造した偏光フィルムは、
種々の加工を施して使用することができる。例えば、フ
ィルム又はシートにしてそのまま使用する他、使用目的
によっては、トリアセテート、アクリル又はウレタン系
等のポリマーによりラミネーションして保護層を形成
し、或いは、偏光フィルムの表面に蒸着、スパッタリン
グまたは塗布法により、インジウム−スズ系酸化物等の
透明導電性膜を形成して実用に供する。
種々の加工を施して使用することができる。例えば、フ
ィルム又はシートにしてそのまま使用する他、使用目的
によっては、トリアセテート、アクリル又はウレタン系
等のポリマーによりラミネーションして保護層を形成
し、或いは、偏光フィルムの表面に蒸着、スパッタリン
グまたは塗布法により、インジウム−スズ系酸化物等の
透明導電性膜を形成して実用に供する。
【００３６】
【実施例】以下に本発明を実施例によって説明するが、
これらは例示的なものであり、本発明は、これらに限定
されるものではない。なお、本発明における二色比とは
次の方法によって測定した値である。即ち、２枚の偏光
フィルムを延伸方向が平行となるべく重ねて分光光度計
の光路におき測定した可視領域最大吸収波長での光線吸
光度（Ａ//）および２枚の偏光フィルムを延伸方向が直
交すべく重ねて測定した同波長での光線吸光度（Ａ⊥）
より次式（数１）を用いて二色比（ＣＲ）を算出した。
二色比（ＣＲ）は大きいほど高い偏光能を表す。
これらは例示的なものであり、本発明は、これらに限定
されるものではない。なお、本発明における二色比とは
次の方法によって測定した値である。即ち、２枚の偏光
フィルムを延伸方向が平行となるべく重ねて分光光度計
の光路におき測定した可視領域最大吸収波長での光線吸
光度（Ａ//）および２枚の偏光フィルムを延伸方向が直
交すべく重ねて測定した同波長での光線吸光度（Ａ⊥）
より次式（数１）を用いて二色比（ＣＲ）を算出した。
二色比（ＣＲ）は大きいほど高い偏光能を表す。
【００３７】
【数１】 また２枚の偏光フィルムを延伸方向が直交すべく重ねて
測定した同波長での光線吸光度（Ａ⊥）が大きくなると
二色比（ＣＲ）も高い値を示す傾向がある。実施例中、
構造式はすべて遊離酸の形で示し部は重量部を示す。
測定した同波長での光線吸光度（Ａ⊥）が大きくなると
二色比（ＣＲ）も高い値を示す傾向がある。実施例中、
構造式はすべて遊離酸の形で示し部は重量部を示す。
【００３８】実施例１ 4-アミノスチルベン-2,2'-ジスルホン酸３６部を水７２
０部に懸濁し、濃塩酸３１部を加え、１時間攪拌後亜硝
酸ナトリウム７部を加えて２５℃で２時間ジアゾ化を行
った。次いでスルファミン酸で過剰の亜硝酸を消去し
た。この中へp-クレシジン１４部を塩酸水溶液にとかし
て加えた後、酢酸ナトリウムを加えてpH４まで中和して
２時間カップリングさせた。反応終了後、濾過して得た
プレスケーキを水１０００部に懸濁し、濃塩酸３１部を
加え、１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム７部を加えて２
５℃で２時間ジアゾ化を行った。次いでスルファミン酸
で過剰の亜硝酸を消去した。このジアゾニウム塩の水溶
液を、Ｊ酸２４部を１０％炭酸ナトリウム水溶液６００
部に懸濁した液中に２５℃で滴下してカップリングさせ
た。２時間かきまぜたのち塩化ナトリウム大過剰を加え
塩析し一夜かきまぜてから濾過した。こうして得たプレ
スケーキを更に水１１００部に懸濁し、濃塩酸３１部を
加え、１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム７部を加えて３
０℃で２時間ジアゾ化を行った。次いでスルファミン酸
で過剰の亜硝酸を消去した。このジアゾニウム塩の水溶
液を、Ｈ酸３２部を１０％炭酸ナトリウム水溶液６００
部に懸濁した液中に３０℃で滴下してカップリングさせ
た。２時間かきまぜたのち塩化ナトリウム大過剰を加え
塩析し一夜かきまぜてから濾過し、１０％塩化ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、乾燥して下記式（１６）（化２３）
で表されるアゾ化合物９８部を得た。
０部に懸濁し、濃塩酸３１部を加え、１時間攪拌後亜硝
酸ナトリウム７部を加えて２５℃で２時間ジアゾ化を行
った。次いでスルファミン酸で過剰の亜硝酸を消去し
た。この中へp-クレシジン１４部を塩酸水溶液にとかし
て加えた後、酢酸ナトリウムを加えてpH４まで中和して
２時間カップリングさせた。反応終了後、濾過して得た
プレスケーキを水１０００部に懸濁し、濃塩酸３１部を
加え、１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム７部を加えて２
５℃で２時間ジアゾ化を行った。次いでスルファミン酸
で過剰の亜硝酸を消去した。このジアゾニウム塩の水溶
液を、Ｊ酸２４部を１０％炭酸ナトリウム水溶液６００
部に懸濁した液中に２５℃で滴下してカップリングさせ
た。２時間かきまぜたのち塩化ナトリウム大過剰を加え
塩析し一夜かきまぜてから濾過した。こうして得たプレ
スケーキを更に水１１００部に懸濁し、濃塩酸３１部を
加え、１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム７部を加えて３
０℃で２時間ジアゾ化を行った。次いでスルファミン酸
で過剰の亜硝酸を消去した。このジアゾニウム塩の水溶
液を、Ｈ酸３２部を１０％炭酸ナトリウム水溶液６００
部に懸濁した液中に３０℃で滴下してカップリングさせ
た。２時間かきまぜたのち塩化ナトリウム大過剰を加え
塩析し一夜かきまぜてから濾過し、１０％塩化ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、乾燥して下記式（１６）（化２３）
で表されるアゾ化合物９８部を得た。
【００３９】
【化２３】 このトリスアゾ染料の０．２５ｇ／ｌの染浴を調製し４
２℃に保持し、厚さ７５μのポリビニルアルコールを浸
漬し６分間染色した。濡れたままの染色フィルムを３％
ホウ酸水溶液中で４３℃で５倍に延伸し、この状態のま
ま水洗、乾燥して青緑色の偏光フィルムを製造した。該
偏光フィルムの吸収極大λmax での二色比ＣＲを測定し
た結果、λmax は６３５ｎｍで、Ａ⊥が2.40の時ＣＲは
３７．３であった。
２℃に保持し、厚さ７５μのポリビニルアルコールを浸
漬し６分間染色した。濡れたままの染色フィルムを３％
ホウ酸水溶液中で４３℃で５倍に延伸し、この状態のま
ま水洗、乾燥して青緑色の偏光フィルムを製造した。該
偏光フィルムの吸収極大λmax での二色比ＣＲを測定し
た結果、λmax は６３５ｎｍで、Ａ⊥が2.40の時ＣＲは
３７．３であった。
【００４０】実施例２ 実施例１に於いて4-アミノスチルベン-2,2'-ジスルホン
酸の代わりに4-アミノ4 ’−ニトロスチルベン-2,2'-ジ
スルホン酸４５部を使用して、下記式（１７）（化２
４）で表されるアゾ染料８０部を得た。
酸の代わりに4-アミノ4 ’−ニトロスチルベン-2,2'-ジ
スルホン酸４５部を使用して、下記式（１７）（化２
４）で表されるアゾ染料８０部を得た。
【００４１】
【化２４】 このアゾ染料の水溶液を用い、実施例１と同様にしてポ
リビニルアルコールフィルムを処理し偏光フィルムを製
造した。該偏光フィルムの吸収極大λmax での二色比Ｃ
Ｒを測定した結果、λmax は６０５ｎｍで、Ａ⊥が２．
６７のときＣＲは３８．４であった。
リビニルアルコールフィルムを処理し偏光フィルムを製
造した。該偏光フィルムの吸収極大λmax での二色比Ｃ
Ｒを測定した結果、λmax は６０５ｎｍで、Ａ⊥が２．
６７のときＣＲは３８．４であった。
【００４２】実施例３ 実施例１に於いて合成したアゾ染料５０部を水８００部
に溶かし、モノエタノールアミン２４部、アンモニア水
１２部および硫酸銅１３部を加えて９０℃で９時間加熱
攪拌した。塩化ナトリウムを大過剰加え、塩析し、一夜
かきまぜてから濾過し、３％塩化ナトリウム水溶液で洗
浄し、乾燥して下記式（１８）（化２５）で表されるア
ゾ染料４０部を得た。
に溶かし、モノエタノールアミン２４部、アンモニア水
１２部および硫酸銅１３部を加えて９０℃で９時間加熱
攪拌した。塩化ナトリウムを大過剰加え、塩析し、一夜
かきまぜてから濾過し、３％塩化ナトリウム水溶液で洗
浄し、乾燥して下記式（１８）（化２５）で表されるア
ゾ染料４０部を得た。
【００４３】
【化２５】 このトリスアゾ染料の０．２５ｇ／ｌの染浴を調製し４
２℃に保持し、厚さ７５μのポリビニルアルコールを浸
漬し６分間染色した。濡れたままの染色フィルムを３％
ホウ酸水溶液中で４３℃で５倍に延伸し、この状態のま
ま水洗、乾燥して青緑色の偏光フィルムを製造した。該
偏光フィルムの吸収極大λmax での二色比ＣＲを測定し
た結果、λmax は６４５ｎｍ、Ａ⊥が２．３８のとき、
二色比は、３６．９であった。
２℃に保持し、厚さ７５μのポリビニルアルコールを浸
漬し６分間染色した。濡れたままの染色フィルムを３％
ホウ酸水溶液中で４３℃で５倍に延伸し、この状態のま
ま水洗、乾燥して青緑色の偏光フィルムを製造した。該
偏光フィルムの吸収極大λmax での二色比ＣＲを測定し
た結果、λmax は６４５ｎｍ、Ａ⊥が２．３８のとき、
二色比は、３６．９であった。
【００４４】実施例４ 実施例２に於いて合成したアゾ染料５１部を水８００部
に溶かし、モノエタノールアミン２４部、アンモニア水
１２部および硫酸銅１３部を加えて９０℃で９時間加熱
攪拌した。塩化ナトリウムを大過剰加え、塩析し、一夜
かきまぜてから濾過し、３％塩化ナトリウム水溶液で洗
浄し、乾燥して下記式（１９）（化２６）で表されるア
ゾ染料４２部を得た。
に溶かし、モノエタノールアミン２４部、アンモニア水
１２部および硫酸銅１３部を加えて９０℃で９時間加熱
攪拌した。塩化ナトリウムを大過剰加え、塩析し、一夜
かきまぜてから濾過し、３％塩化ナトリウム水溶液で洗
浄し、乾燥して下記式（１９）（化２６）で表されるア
ゾ染料４２部を得た。
【００４５】
【化２６】 このジスアゾ染料の０．２５ｇ／ｌの染浴を調製し４２
℃に保持し、厚さ７５μのポリビニルアルコールを浸漬
し６分間染色した。濡れたままの染色フィルムを３％ホ
ウ酸水溶液中で４３℃で５倍に延伸しこの状態のまま水
洗、乾燥して青緑色の偏光フィルムを製造した。該偏光
フィルムの吸収極大λmax での二色比ＣＲを測定した結
果、λmax は６６０ｎｍ、Ａ⊥が２．５２のときＣＲは
３８．１であった。
℃に保持し、厚さ７５μのポリビニルアルコールを浸漬
し６分間染色した。濡れたままの染色フィルムを３％ホ
ウ酸水溶液中で４３℃で５倍に延伸しこの状態のまま水
洗、乾燥して青緑色の偏光フィルムを製造した。該偏光
フィルムの吸収極大λmax での二色比ＣＲを測定した結
果、λmax は６６０ｎｍ、Ａ⊥が２．５２のときＣＲは
３８．１であった。
【００４６】実施例５〜２０ 実施例１、２と同様な方法により、第１表（表１〜表
６）に示した一般式（１）の染料を製造し、偏光フィル
ムを作成した。表中、λmax 及び色相は共にＰＶＡフィ
ルムを染色した時のものを示す。これらは全て同様に、
高い二色比を示した。
６）に示した一般式（１）の染料を製造し、偏光フィル
ムを作成した。表中、λmax 及び色相は共にＰＶＡフィ
ルムを染色した時のものを示す。これらは全て同様に、
高い二色比を示した。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】
【００５２】
【表６】
【００５３】実施例２１〜３１ 実施例３〜４と同様な方法により、第２表（表７〜表１
０）に示した一般式（４）の染料を製造し、偏光フィル
ムを作成した。表中、λmax 及び色相は共にＰＶＡフィ
ルムを染色した時のものを示す。これらは全て同様に、
高い二色比を示した。
０）に示した一般式（４）の染料を製造し、偏光フィル
ムを作成した。表中、λmax 及び色相は共にＰＶＡフィ
ルムを染色した時のものを示す。これらは全て同様に、
高い二色比を示した。
【００５４】
【表７】
【００５５】
【表８】
【００５６】
【表９】
【００５７】
【表１０】
【００５８】比較例１ 実施例４において合成した染料の代わりに特開昭５９−
１４５２５５号公報、又は実施例３において公開されて
いる下記構造式（Ａ）（化２７）で表される染料を使用
する以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを得
た。λmax は６６０ｎｍ、Ａ⊥が２．５２の時ＣＲは２
５．６であり、本発明の染料より劣っていた。
１４５２５５号公報、又は実施例３において公開されて
いる下記構造式（Ａ）（化２７）で表される染料を使用
する以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを得
た。λmax は６６０ｎｍ、Ａ⊥が２．５２の時ＣＲは２
５．６であり、本発明の染料より劣っていた。
【００５９】
【化２７】
【００６０】
【発明の効果】本発明の新規なアゾ化合物を含んだ水溶
性染料、及びこれを用いた偏光フィルムは、高い熱安定
性並びに高い偏光度を与えるものであり、従来のヨウ素
を用いた偏光フィルムに匹敵する光学特性を示す、とい
う工業的価値ある顕著な効果を奏するものである。
性染料、及びこれを用いた偏光フィルムは、高い熱安定
性並びに高い偏光度を与えるものであり、従来のヨウ素
を用いた偏光フィルムに匹敵する光学特性を示す、とい
う工業的価値ある顕著な効果を奏するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 31/20 7306−4Ｈ 31/30 7306−4Ｈ Ｇ０２Ｂ 5/30 9018−2Ｋ (72)発明者 伊藤 尚登 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東 圧化学株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 下記一般式（１）（化１）で表される新
規アゾ化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子、水酸基、炭素数１〜２のアル
キル基又は炭素数１〜２のアルコキシ基を、Ｒ2 及びＲ
4 は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭
素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基
又は炭素数１〜２のアシルアミノ基を、Ｒ3 はメチル基
またはエチル基を示す。Ｒ5 はナフタレン環の１位又は
２位に結合している水酸基またはアミノ基を示し、Ｒ5
が１位に結合している時はアゾ基が２位又は４位に、Ｒ
5 が２位に結合している時はアゾ基が１位に結合してい
るものとする。Ｒ6 は水素原子、カルボキシル基、炭素
数１〜２のアルキル基又は炭素数１〜２のアルコキシ基
を、Ｒ7 は水素原子、水酸基、アミノ基、メチルアミノ
基、β- ヒドロキシエチルアミノ基、炭素数１〜２のア
シルアミノ基又はフェニル核がニトロ基、アミノ基、水
酸基、炭素数１〜２のアルキル基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基又は塩素原子によって置換されてもよいフェ
ニルアミノ基又はフェニル核がニトロ基、アミノ基、水
酸基、炭素数１〜２のアルキル基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基又は塩素原子によって置換されてもよいベン
ゾイルアミノ基を、ｌ及びｍは０又は１を、q は０又は
１を、ｒは０、１又は２を、Ｄはジアゾニュウム残基
を、Ｘは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、又
はリチウム原子をそれぞれ示す） - 【請求項２】 下記一般式（２）（化２）で表される請
求項１記載の新規アゾ化合物。 【化２】 （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数
１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、シ
アノ基、カルボキシル基及びその塩、スルホン酸基及び
その塩、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜２のアシルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、アルキルアミノ基、又は
ジアルキルアミノ基を、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5、Ｒ6 、
Ｒ7 、ｑ、ｒ及びＸは一般式（１）と同じ意味を表す） - 【請求項３】 下記一般式（３）（化３）で表される請
求項２記載の新規アゾ化合物。 【化３】 （式中、Ｙは一般式（２）と、Ｒ3 、Ｒ4 及びＸは一般
式（１）とそれぞれ同じ意味を表す） - 【請求項４】 下記一般式（４）（化４）で表される新
規アゾ化合物。 【化４】 （式中、Ｄ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、
ｌ、ｑ、ｒ及びＸは、一般式（１）と同じ意味を表し、
Ｍは遷移金属原子であって、銅、ニッケル、亜鉛または
鉄をそれぞれ示す） - 【請求項５】 下記一般式（５）（化５）で表される請
求項４記載の新規アゾ化合物。 【化５】 （式中、Ｙは一般式（２）と、Ｍは一般式（４）と、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、ｑ、ｒ及びＸは、一般式（１）
とそれぞれ同じ意味を表す） - 【請求項６】 下記一般式（６）（化６）で表される請
求項５記載の新規アゾ化合物。 【化６】 （式中、Ｙは一般式（２）と、Ｍは一般式（４）と、Ｒ
4 及びＸは一般式（１）とそれぞれ同じ意味を表す。） - 【請求項７】 請求項１〜請求項６のいずれかに記載の
新規アゾ化合物を含むことを特徴とする水溶性染料。 - 【請求項８】 請求項１〜請求項６のいずれかに記載の
新規アゾ化合物を含むことを特徴とする偏光フィルム。 - 【請求項９】 請求項７記載の水溶性染料で染色した高
分子フィルムを２〜９倍の延伸倍率で延伸することによ
り得られることを特徴とする請求項８記載の偏光フィル
ムの製造方法。 - 【請求項１０】 高分子フィルムが、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、
ポリビニルブチラール、あるいはそれらをエチレン、プ
ロピレン、アクリル酸、マレイン酸アクリルアミド等で
変性したもの、セルロース樹脂からなる群より選ばれた
少なくとも１種である請求項９記載の偏光フィルムの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28164092A JP3270536B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28164092A JP3270536B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128498A true JPH06128498A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3270536B2 JP3270536B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=17641928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28164092A Expired - Fee Related JP3270536B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3270536B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5659020A (en) * | 1994-09-16 | 1997-08-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrakisazo compound and a polarizing film containing the same |
| US5700296A (en) * | 1995-02-20 | 1997-12-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Azo compound and a polarizing film containing the same |
| GB2374599A (en) * | 2001-03-28 | 2002-10-23 | Sumitomo Chemical Co | A polarization film containing a monoazo compound |
| JP2004528603A (ja) * | 2001-06-04 | 2004-09-16 | イル グヴォン カン， | 光学的装置 |
| JP2005255846A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | アゾ色素、異方性色素膜用二色性アゾ色素並びにこれを用いた異方性色素膜形成用組成物、異方性色素膜および偏光素子 |
| WO2006107035A1 (ja) * | 2005-04-04 | 2006-10-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | 異方性色素膜用色素、該色素を含む組成物、異方性色素膜及び偏光素子 |
| JP2007302807A (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | 異方性色素膜用アゾ色素、該アゾ色素を含有する組成物及び異方性色素膜並びに偏光素子 |
| JP2014205779A (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-30 | 三菱化学株式会社 | 異方性色素膜用色素、該色素を含む組成物、異方性色素膜及び偏光素子 |
| WO2020137705A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物又はその塩、並びにこれを含有する染料系偏光膜及び染料系偏光板 |
| WO2020137691A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物又はその塩、並びにこれを含有する染料系偏光膜及び染料系偏光板 |
-
1992
- 1992-10-20 JP JP28164092A patent/JP3270536B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5659020A (en) * | 1994-09-16 | 1997-08-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrakisazo compound and a polarizing film containing the same |
| US5700296A (en) * | 1995-02-20 | 1997-12-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Azo compound and a polarizing film containing the same |
| GB2374599A (en) * | 2001-03-28 | 2002-10-23 | Sumitomo Chemical Co | A polarization film containing a monoazo compound |
| GB2374599B (en) * | 2001-03-28 | 2003-07-09 | Sumitomo Chemical Co | A polarization film containing a monoazo compound or salt thereof |
| JP2004528603A (ja) * | 2001-06-04 | 2004-09-16 | イル グヴォン カン， | 光学的装置 |
| JP2005255846A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | アゾ色素、異方性色素膜用二色性アゾ色素並びにこれを用いた異方性色素膜形成用組成物、異方性色素膜および偏光素子 |
| WO2006107035A1 (ja) * | 2005-04-04 | 2006-10-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | 異方性色素膜用色素、該色素を含む組成物、異方性色素膜及び偏光素子 |
| JP2007126628A (ja) * | 2005-04-04 | 2007-05-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | 異方性色素膜用色素、該色素を含む組成物、異方性色素膜及び偏光素子 |
| KR101362587B1 (ko) * | 2005-04-04 | 2014-02-13 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 이방성 색소막용 색소, 그 색소를 함유하는 조성물, 이방성색소막 및 편광 소자 |
| CN103224714B (zh) * | 2005-04-04 | 2014-12-17 | 三菱化学株式会社 | 各向异性染料膜用染料、含有该染料的组合物、各向异性染料膜以及偏振元件 |
| JP2007302807A (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | 異方性色素膜用アゾ色素、該アゾ色素を含有する組成物及び異方性色素膜並びに偏光素子 |
| JP2014205779A (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-30 | 三菱化学株式会社 | 異方性色素膜用色素、該色素を含む組成物、異方性色素膜及び偏光素子 |
| WO2020137705A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物又はその塩、並びにこれを含有する染料系偏光膜及び染料系偏光板 |
| WO2020137691A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物又はその塩、並びにこれを含有する染料系偏光膜及び染料系偏光板 |
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| CN113227257A (zh) * | 2018-12-27 | 2021-08-06 | 日本化药株式会社 | 偶氮化合物或其盐，以及含有该化合物或其盐的染料系偏光膜及染料系偏光板 |
| JPWO2020137691A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2021-11-11 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物又はその塩、並びにこれを含有する染料系偏光膜及び染料系偏光板 |
| JPWO2020137705A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2021-11-11 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物又はその塩、並びにこれを含有する染料系偏光膜及び染料系偏光板 |
| US20220010139A1 (en) * | 2018-12-27 | 2022-01-13 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Azo Compound Or Salt Thereof, And Dye-Based Polarizing Film And Dye-Based Polarizing Plate Containing Same |
| EP3904460A4 (en) * | 2018-12-27 | 2022-11-16 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | AZO COMPOUND OR SALT THEREOF, AND DYE-BASED POLARIZING FILM AND POLARIZING PLATE THEREOF |
| CN113227257B (zh) * | 2018-12-27 | 2023-10-03 | 日本化药株式会社 | 偶氮化合物或其盐，以及含有该化合物或其盐的染料系偏光膜及染料系偏光板 |
| TWI822935B (zh) * | 2018-12-27 | 2023-11-21 | 日商日本化藥股份有限公司 | 偶氮化合物或其鹽，以及含有該化合物或其鹽之染料系偏光膜及染料系偏光板 |
| CN113227258B (zh) * | 2018-12-27 | 2024-02-06 | 日本化药株式会社 | 偶氮化合物或其盐，以及含有该化合物或其盐的染料系偏光膜及染料系偏光板 |
| US12098287B2 (en) * | 2018-12-27 | 2024-09-24 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Azo compound or salt thereof, and dye-based polarizing film and dye-based polarizing plate containing same |
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| JP3270536B2 (ja) | 2002-04-02 |
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