JPH0613716B2 - 芳香族炭化水素の製造 - Google Patents
芳香族炭化水素の製造Info
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- JPH0613716B2 JPH0613716B2 JP59270546A JP27054684A JPH0613716B2 JP H0613716 B2 JPH0613716 B2 JP H0613716B2 JP 59270546 A JP59270546 A JP 59270546A JP 27054684 A JP27054684 A JP 27054684A JP H0613716 B2 JPH0613716 B2 JP H0613716B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｃ２炭化水素、殊にエタンを混合したＣ３お
よび（または）Ｃ４炭化水素を含む炭化水素原料から芳
香族炭化水素を製造する方法に関する。
よび（または）Ｃ４炭化水素を含む炭化水素原料から芳
香族炭化水素を製造する方法に関する。
従来開鎖炭化水素から芳香族を製造する合成径路は少く
とも３個の炭素原子を有する原料から、またはＣ２炭化
水素を主要成分として含む原料から出発していた。３個
またはより多くの炭素原子を含む原料は、初めに二量体
化され、二量体化生成物が高温で種々の触媒上で実質的
に環化される。そのような方法は、例えば発明者の英国
特許第１，５０７，７７８号および１，５６１，５９０
号に記載される。一方、主要Ｃ２成分を有する炭化水素
原料は、発明者の公表されたヨーロツパ特許出願第００
５００２１号に特許請求され、記載されたように５８０
℃より高い温度で芳香族に転化された。この方法で製造
される芳香族炭化水素は通常少量の開鎖炭化水素を伴な
い、一緒にガソリン配合成分としてとりわけ有用であ
る。
とも３個の炭素原子を有する原料から、またはＣ２炭化
水素を主要成分として含む原料から出発していた。３個
またはより多くの炭素原子を含む原料は、初めに二量体
化され、二量体化生成物が高温で種々の触媒上で実質的
に環化される。そのような方法は、例えば発明者の英国
特許第１，５０７，７７８号および１，５６１，５９０
号に記載される。一方、主要Ｃ２成分を有する炭化水素
原料は、発明者の公表されたヨーロツパ特許出願第００
５００２１号に特許請求され、記載されたように５８０
℃より高い温度で芳香族に転化された。この方法で製造
される芳香族炭化水素は通常少量の開鎖炭化水素を伴な
い、一緒にガソリン配合成分としてとりわけ有用であ
る。
今回フイード中のエタンの存在が、エタン単独の芳香族
化に要するより相当低い温度においてC3／C4炭化水素の
反応で得られる芳香族の選択性に相当有利な影響を有す
ることが見出された。
化に要するより相当低い温度においてC3／C4炭化水素の
反応で得られる芳香族の選択性に相当有利な影響を有す
ることが見出された。
従つて本発明は、少くとも５０％w/wのＣ３および（ま
たは）Ｃ４炭化水素と１０〜５０％w/wのエタンとを含
有する混合炭化水素原料を、シリカとアルミナとのモル
比が少くとも５：１であるアルミノケイ酸塩を含む触媒
組成物に５８０℃未満の温度で接触させることを含む芳
香族炭化水素を製造する方法である。
たは）Ｃ４炭化水素と１０〜５０％w/wのエタンとを含
有する混合炭化水素原料を、シリカとアルミナとのモル
比が少くとも５：１であるアルミノケイ酸塩を含む触媒
組成物に５８０℃未満の温度で接触させることを含む芳
香族炭化水素を製造する方法である。
アルミノケイ酸塩は５：１以上、適当には２０：１〜１
５０：１のシリカとアルミナとのモル比を有し、一般
式：M2/nO・Al2O3・ySiO2・zH2O式中、Ｍは原子価ｎの正電
荷イオンである陽イオンであり、ｙは５以上であり、ｚ
は０〜４０である）の適当なＭＦＩ型ゼオライトであ
る。陽イオンＭは好ましくはアルカリ金属イオン、アル
カリ土類金属イオンまたはプロトンである。ＭＦＩ型ゼ
オライトはザ、ストラクチヤー、コミツシヨン、オブ、
ジ、インターナシヨナル、ゼオライト、アソシエーシヨ
ン(The Structure Commission of the International Z
eolite Association)により公表された種類の公知ゼオ
ライト構造型に属する〔アトラス、オブ、ゼオライト、
ストラクチヤー、タイプズ(Atlas of Zeolite Structur
e Types)、Meiyer, W.M. およびOlsen, D.H.著（１９７
８）Polycrystal Book Service, Pittsburg, Pa. ＵＳ
Ａ配布〕。上記ゼオライトの特定の例はＺＳＭ種殊にＺ
ＳＭ−５である。これらのゼオライトは通常、シリカ
源、アルミナ源、アルカリ金属水酸化物および、アンモ
ニアまたはアルカノールアミン、例えばジエタノールア
ミンのような窒素含有塩基から製造される。このように
製造されるゼオライトは、発明者のヨーロツパ特許公告
第０．００２，８９９号および第０，００２，９００号
に記載される。
５０：１のシリカとアルミナとのモル比を有し、一般
式：M2/nO・Al2O3・ySiO2・zH2O式中、Ｍは原子価ｎの正電
荷イオンである陽イオンであり、ｙは５以上であり、ｚ
は０〜４０である）の適当なＭＦＩ型ゼオライトであ
る。陽イオンＭは好ましくはアルカリ金属イオン、アル
カリ土類金属イオンまたはプロトンである。ＭＦＩ型ゼ
オライトはザ、ストラクチヤー、コミツシヨン、オブ、
ジ、インターナシヨナル、ゼオライト、アソシエーシヨ
ン(The Structure Commission of the International Z
eolite Association)により公表された種類の公知ゼオ
ライト構造型に属する〔アトラス、オブ、ゼオライト、
ストラクチヤー、タイプズ(Atlas of Zeolite Structur
e Types)、Meiyer, W.M. およびOlsen, D.H.著（１９７
８）Polycrystal Book Service, Pittsburg, Pa. ＵＳ
Ａ配布〕。上記ゼオライトの特定の例はＺＳＭ種殊にＺ
ＳＭ−５である。これらのゼオライトは通常、シリカ
源、アルミナ源、アルカリ金属水酸化物および、アンモ
ニアまたはアルカノールアミン、例えばジエタノールア
ミンのような窒素含有塩基から製造される。このように
製造されるゼオライトは、発明者のヨーロツパ特許公告
第０．００２，８９９号および第０，００２，９００号
に記載される。
アルミノケイ酸塩は合成された形態で、および水素形で
炭化水素の転化に使用することができる。しかし、アル
ミノケイ酸塩に触媒成分、例えば金属化合物または金属
イオンを添加することが好ましい。ガリウムの化合物お
よびイオンが殊に好ましい。適切な寿命および活性を有
するガリウム添加触媒を製造するために、合成されたゼ
オライトは適当に一連の処理にかけられる。その処理系
列は、 (a) 合成されたゼオライトを希酸、例えば硝酸で洗浄す
る、 (b) (a)の洗浄した酸処理ゼオライトを乾燥する、 (c) (b)の乾燥ゼオライトを高温、例えば５００℃以上
でか焼する、 (d) か焼したゼオライトにガリウム化合物またはガリウ
ムイオンを、よく知られた含浸法またはイオン交換法に
より添加する、および (e)ガリウム添加ゼオライトを結合剤中、例えばシリカ
またはアルミナのような多孔性マトリツクスと結合させ
る、 ことを含むことができる。
炭化水素の転化に使用することができる。しかし、アル
ミノケイ酸塩に触媒成分、例えば金属化合物または金属
イオンを添加することが好ましい。ガリウムの化合物お
よびイオンが殊に好ましい。適切な寿命および活性を有
するガリウム添加触媒を製造するために、合成されたゼ
オライトは適当に一連の処理にかけられる。その処理系
列は、 (a) 合成されたゼオライトを希酸、例えば硝酸で洗浄す
る、 (b) (a)の洗浄した酸処理ゼオライトを乾燥する、 (c) (b)の乾燥ゼオライトを高温、例えば５００℃以上
でか焼する、 (d) か焼したゼオライトにガリウム化合物またはガリウ
ムイオンを、よく知られた含浸法またはイオン交換法に
より添加する、および (e)ガリウム添加ゼオライトを結合剤中、例えばシリカ
またはアルミナのような多孔性マトリツクスと結合させ
る、 ことを含むことができる。
このように製造した触媒は高い初期活性を有するが、し
かしこれは随伴する高率の炭素析出のために速やかに減
退することができる。しかし、触媒を部分失活させ、活
性に対するわずかの影響のみで炭素の析出を有意に低下
できることが見出された。この制御された失活は触媒を
水蒸気で処理することにより、または高温乾式か焼によ
り起させることができる。
かしこれは随伴する高率の炭素析出のために速やかに減
退することができる。しかし、触媒を部分失活させ、活
性に対するわずかの影響のみで炭素の析出を有意に低下
できることが見出された。この制御された失活は触媒を
水蒸気で処理することにより、または高温乾式か焼によ
り起させることができる。
水蒸気処理は純粋なまたは希釈された水蒸気、好ましく
は１０〜４０％、容量／容量、で、４００℃以上、好ま
しくは５００〜６５０℃の温度で行なうことができる。
代わりの乾式温度か焼は６００℃以上、好ましくは７０
０〜９００℃の温度で行なうことができる。これらの処
理はゼオライトの製造方法により初めのか焼段階(c)を
削除することができるが、しかし通常は初めのか焼に加
えて行なわれる。
は１０〜４０％、容量／容量、で、４００℃以上、好ま
しくは５００〜６５０℃の温度で行なうことができる。
代わりの乾式温度か焼は６００℃以上、好ましくは７０
０〜９００℃の温度で行なうことができる。これらの処
理はゼオライトの製造方法により初めのか焼段階(c)を
削除することができるが、しかし通常は初めのか焼に加
えて行なわれる。
洗浄、乾燥およびか焼後の合成されたゼオライトは、ゼ
オライト中の陽イオンをガリウムイオンで交換すること
により、またはゼオライトにガリウム化合物を含浸する
ことにより、ガリウムを添加することができる。
オライト中の陽イオンをガリウムイオンで交換すること
により、またはゼオライトにガリウム化合物を含浸する
ことにより、ガリウムを添加することができる。
アルミノケイ酸塩中の陽イオンがガリウムイオンに交換
された場合には、ガリウムイオンは、例えば硝酸ガリウ
ム、塩化ガリウムまたは硫酸ガリウムのようなガリウム
塩の水溶液として適当に与えられる。そのような触媒は
普通のイオン交換法により製造することができ、そのよ
うに製造された触媒はその後乾燥される。例えば硝酸ガ
リウムのようなガリウム化合物の水溶液を周囲温度また
は高温で、例えば還流によりアルミノケイ酸塩に接触さ
せることができる。交換されたアルミノケイ酸塩は、次
にデカンテーシヨン次いで過により分離し、脱イオン
水で数回洗浄し、最後に乾燥する。ガリウム化合物の水
溶液を加える前に、アルミノケイ酸塩は、発明者の同時
係属出願のヨーロツパ特許公告第０，０２４，９３０号
に記載された方法で処理することができる。
された場合には、ガリウムイオンは、例えば硝酸ガリウ
ム、塩化ガリウムまたは硫酸ガリウムのようなガリウム
塩の水溶液として適当に与えられる。そのような触媒は
普通のイオン交換法により製造することができ、そのよ
うに製造された触媒はその後乾燥される。例えば硝酸ガ
リウムのようなガリウム化合物の水溶液を周囲温度また
は高温で、例えば還流によりアルミノケイ酸塩に接触さ
せることができる。交換されたアルミノケイ酸塩は、次
にデカンテーシヨン次いで過により分離し、脱イオン
水で数回洗浄し、最後に乾燥する。ガリウム化合物の水
溶液を加える前に、アルミノケイ酸塩は、発明者の同時
係属出願のヨーロツパ特許公告第０，０２４，９３０号
に記載された方法で処理することができる。
あるいは、ガリウム添加ゼオライトを普通の含浸法によ
り製造することができ、ガリウム化合物、例えば酸化ガ
ウムをアルミノケイ酸塩の表面に含浸させ、あるいはそ
れ自体または炭化水素原料に接触させる前の触媒の活性
化中に酸化ガリウムを生ずるガリウム化合物として結晶
内ゼオライト穴中に組込まれる。適当なガリウム化合物
の例は硝酸ガリウムである。
り製造することができ、ガリウム化合物、例えば酸化ガ
ウムをアルミノケイ酸塩の表面に含浸させ、あるいはそ
れ自体または炭化水素原料に接触させる前の触媒の活性
化中に酸化ガリウムを生ずるガリウム化合物として結晶
内ゼオライト穴中に組込まれる。適当なガリウム化合物
の例は硝酸ガリウムである。
含浸は例えば硝酸ガリウムのようなガリウム化合物の溶
液、適当には水溶液、を調製し、この水溶液に完全撹拌
しながら普通のアルミノケイ酸塩を加えてペーストを形
成することにより達成することができる。ペーストは次
に真空中高温で乾燥される。
液、適当には水溶液、を調製し、この水溶液に完全撹拌
しながら普通のアルミノケイ酸塩を加えてペーストを形
成することにより達成することができる。ペーストは次
に真空中高温で乾燥される。
触媒組成物が水溶液中でイオン化するガリウムの化合
物、例えば硝酸ガリウム、の使用により製造される場合
には、製造がアルミノケイ酸塩の含浸によつたとして
も、ガリウムイオンの若干がアルミノケイ酸塩中の陽イ
オンと交換されることができる。
物、例えば硝酸ガリウム、の使用により製造される場合
には、製造がアルミノケイ酸塩の含浸によつたとして
も、ガリウムイオンの若干がアルミノケイ酸塩中の陽イ
オンと交換されることができる。
触媒製造または活性化のどの方法を使用しても、触媒組
成物中に存在するガリウムの量は、例えば触媒組成物中
の全アルミノケイ酸塩の０．０５〜１０重量％で変動す
ることができる。
成物中に存在するガリウムの量は、例えば触媒組成物中
の全アルミノケイ酸塩の０．０５〜１０重量％で変動す
ることができる。
混合された原料はＣ３および（または）Ｃ４炭化水素を
主要反応物として含有する。Ｃ３およびＣ４炭化水素の
特定の例はプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、イソブ
タン、ｎ−ブテン類およびイソブテンである。これらの
中でプロパンおよびブタン類が最も好ましい。炭化水素
原料は５０％以上、好ましくは少くとも７０重量％のC3
／C4炭化水素を適当に含有する。
主要反応物として含有する。Ｃ３およびＣ４炭化水素の
特定の例はプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、イソブ
タン、ｎ−ブテン類およびイソブテンである。これらの
中でプロパンおよびブタン類が最も好ましい。炭化水素
原料は５０％以上、好ましくは少くとも７０重量％のC3
／C4炭化水素を適当に含有する。
芳香族炭化水素またはガソリン配合成分に転化される混
合原料は４５％w/wのエタン、好ましくは１５〜４５％w
/wのエタンを適当に含有する。
合原料は４５％w/wのエタン、好ましくは１５〜４５％w
/wのエタンを適当に含有する。
エタンは外部源から、またはC3／C4原料の芳香族中に生
じた循環生成物としてC3／C4成分に加えることができ
る。このエタンを再循環する方法は殊に初誘導期の後、
過剰のエタンをメタン副生物とともに除去しながら達成
される定常状態に十分なエタンを生ずる連続法において
殊に好ましい。
じた循環生成物としてC3／C4成分に加えることができ
る。このエタンを再循環する方法は殊に初誘導期の後、
過剰のエタンをメタン副生物とともに除去しながら達成
される定常状態に十分なエタンを生ずる連続法において
殊に好ましい。
方法は気相法が適当であり、混合された原料の芳香族お
よび（または）芳香族含有ガソリン配合成分への転化は
４５０℃以上、好ましくは４７５〜５７５℃の温度で適
当に行なわれる。
よび（または）芳香族含有ガソリン配合成分への転化は
４５０℃以上、好ましくは４７５〜５７５℃の温度で適
当に行なわれる。
使用される反応圧力は適当には１〜２０バール、好まし
くは２〜１０バールである。
くは２〜１０バールである。
混合された原料は１〜５０秒、好ましくは５〜２０秒の
時間、触媒組成物に適当に接触される。反応物のＬＨＳ
Ｖは適当には０．５〜８、好ましくは２〜４である。
時間、触媒組成物に適当に接触される。反応物のＬＨＳ
Ｖは適当には０．５〜８、好ましくは２〜４である。
本発明の混合されたエタン含有原料は単一フイードで得
られた結果の組合せから予想されるより良好な結果を与
え、エタンの添加はフイードの窒素による希釈で認めら
れない有効な効果を有する（すなわち、その効果は反応
物および生成物の分圧の低下によつて生じない）。
られた結果の組合せから予想されるより良好な結果を与
え、エタンの添加はフイードの窒素による希釈で認めら
れない有効な効果を有する（すなわち、その効果は反応
物および生成物の分圧の低下によつて生じない）。
本発明の方法はさらに次の実施例に関連して示される。
実施例１ 触媒の詳細 ゼオライトは、発明者のヨーロツパ特許公告第０，００
２，８９９号および第０，００２，９００号に記載され
たジエタノールアミン法を用いて製造され、３９．６：
１のSiO2：Al2O3モル比を有した。
２，８９９号および第０，００２，９００号に記載され
たジエタノールアミン法を用いて製造され、３９．６：
１のSiO2：Al2O3モル比を有した。
ゼオライトを希硝酸で洗浄し、真空下に乾燥し、５５０
℃で６０時間か焼した。か焼した物質を硝酸ガリウム溶
液で還流し、過し、洗浄し、乾燥した。次いでそれを
２５％の結合剤を含有する粒子を与えるに足るルドツク
ス(Ludox)ＡＳ４０（登録商標）で結合した。結合触媒
を発明者のヨーロツパ特許公告第０，０２４，９３０号
に記載のように酸化ガリウムを添加する前に５５０℃で
２時間空気中１９％容量／容量、の水蒸気で処理した。
℃で６０時間か焼した。か焼した物質を硝酸ガリウム溶
液で還流し、過し、洗浄し、乾燥した。次いでそれを
２５％の結合剤を含有する粒子を与えるに足るルドツク
ス(Ludox)ＡＳ４０（登録商標）で結合した。結合触媒
を発明者のヨーロツパ特許公告第０，０２４，９３０号
に記載のように酸化ガリウムを添加する前に５５０℃で
２時間空気中１９％容量／容量、の水蒸気で処理した。
重量でプロパン５４％、ボタン４．５％およびエタン４
１．５％を含有する混合物を、５３５℃、６バール絶対
圧力に維持したガリウム０．６重量％を含有するガリウ
ム／ゼオライト触媒上に通した。接触時間は反応条件で
計算して約１４秒であつた。合計９８時間の運転中、数
期間に液体および気体生成物の試料を補集し、分析し
た。これらの試験期間の平均は、９５％以上の芳香族を
含有する液体の２８．５重量％の収率を与え、プロパン
およびブタンの回収はそれぞれ７．８％および０．３％
であつた。生成物中の全エタン濃度はフイード中よりも
高かつた。従つて液体は４６．２％のプロパンおよび
４．２％のブタンから生じたと考えることができ、それ
は５６．５重量％の選択率を意味する。
１．５％を含有する混合物を、５３５℃、６バール絶対
圧力に維持したガリウム０．６重量％を含有するガリウ
ム／ゼオライト触媒上に通した。接触時間は反応条件で
計算して約１４秒であつた。合計９８時間の運転中、数
期間に液体および気体生成物の試料を補集し、分析し
た。これらの試験期間の平均は、９５％以上の芳香族を
含有する液体の２８．５重量％の収率を与え、プロパン
およびブタンの回収はそれぞれ７．８％および０．３％
であつた。生成物中の全エタン濃度はフイード中よりも
高かつた。従つて液体は４６．２％のプロパンおよび
４．２％のブタンから生じたと考えることができ、それ
は５６．５重量％の選択率を意味する。
対照的に、プロパン９１．７重量％およびブタン７．５
重量％を含有するフイードは同一の触媒および反応条件
で９７時間で３７．２重量％の液体収率を与えた。プロ
パンおよびブタンの回収はそれぞれ２０．０％および
０．２％であつて、４７．０重量％の選択率を与えた。
重量％を含有するフイードは同一の触媒および反応条件
で９７時間で３７．２重量％の液体収率を与えた。プロ
パンおよびブタンの回収はそれぞれ２０．０％および
０．２％であつて、４７．０重量％の選択率を与えた。
エタンのみをフイードとして同じ条件のもとで２．５重
量％の液体収率が得られた。上記混合フイードは従つ
て、エタンから生じた１．０％並びに４７％の選択率で
５０．４％のプロパンおよびブタンの転化からの２３．
７％から構成される単に２４．７％の液体を与えること
が予想されたが、それは実際に達成されたよりもかなり
低い。
量％の液体収率が得られた。上記混合フイードは従つ
て、エタンから生じた１．０％並びに４７％の選択率で
５０．４％のプロパンおよびブタンの転化からの２３．
７％から構成される単に２４．７％の液体を与えること
が予想されたが、それは実際に達成されたよりもかなり
低い。
実施例２ エタンおよび窒素の添加物の比較 実施例１の記載と同様のフイード混合物および反応条件
で、２時間の試験期間で得られた液体の重量はフイード
中のプロパンおよびブタンの４６．３％に等しかつた。
オレフインの痕跡を含むＣ3およびＣ4炭化水素がフイー
ドの２０．６％に等きい量で回収された。生じた液体に
対する選択率は従つて５８．３重量％であつた。
で、２時間の試験期間で得られた液体の重量はフイード
中のプロパンおよびブタンの４６．３％に等しかつた。
オレフインの痕跡を含むＣ3およびＣ4炭化水素がフイー
ドの２０．６％に等きい量で回収された。生じた液体に
対する選択率は従つて５８．３重量％であつた。
次いでフイード中のエタンを大部分窒素で置換した。さ
らに２時間の間に得られた液体はフイード中のプロパン
およびブタンの３９．４％に等しく、Ｃ3およびＣ4炭化
水素の回収は１７．０％であつた。従つて、生じた液体
に対する選択率は４７．５重量％であつた。
らに２時間の間に得られた液体はフイード中のプロパン
およびブタンの３９．４％に等しく、Ｃ3およびＣ4炭化
水素の回収は１７．０％であつた。従つて、生じた液体
に対する選択率は４７．５重量％であつた。
Claims (10)
- 【請求項１】少くとも５０％Ｗ／ＷのＣ３および（また
は）Ｃ４炭化水素と１０〜５０％Ｗ／Ｗのエタンとを含
有する混合炭化水素原料を、シリカとアルミナとのモル
比が少くとも５：１であるアルミノケイ酸塩を含む触媒
組成物に５８０℃未満の温度で接触させることを含む芳
香族炭化水素を製造する方法。 - 【請求項２】アルミノケイ酸塩が合成された形態または
水素形であり、あるいは金属化合物または金属イオンが
添加されている、特許請求の範囲第(1)項記載の方法。 - 【請求項３】金属化合物または金属イオン中の金属がガ
リウムである、特許請求の範囲第(2)項記載の方法。 - 【請求項４】炭化水素原料が５０％Ｗ／Ｗ以上のＣ３お
よび（または）Ｃ４炭化水素と４５％Ｗ／Ｗ以下のエタ
ンとを含有する、特許請求の範囲第(1)項〜第(3)項のい
ずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】ガリウムを添加したアルミノケイ酸塩中の
シリカとアルミナとのモル比が２０：１〜１５０：１で
ある、特許請求の範囲第(3)項または第(4)項に記載の方
法。 - 【請求項６】触媒組成物が該組成物中のアルミノケイ酸
塩の０．０５〜１０％Ｗ／Ｗのガリウム含量を有する、
特許請求の範囲第(3)項〜第(5)項のいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項７】混合炭化水素原料の芳香族炭化水素および
（または）ガソリン配合成分への転化が４７５〜５７５
℃の温度で気相で行われる、特許請求の範囲第(1)項〜
第(6)項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】混合炭化水素原料の転化が１〜２０バール
の絶対圧力で行われる、特許請求の範囲第(1)項〜第(7)
項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項９】触媒組成物が、混合炭化水素原料に接触す
る前に、水蒸気による処理により、または高温乾式か焼
により部分失活される、特許請求の範囲第(1)項〜第(8)
項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】１０〜５０Ｗ／Ｗのエタン濃度が、Ｃ３
および（または）Ｃ４炭化水素原料の芳香族化中に作ら
れる反応生成物中のエタンを反応帯域へ循環させること
により、反応帯域に於いて維持される特許請求の範囲第
(1)項記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8334486 | 1983-12-24 | ||
| GB838334486A GB8334486D0 (en) | 1983-12-24 | 1983-12-24 | Aromatic hydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60156793A JPS60156793A (ja) | 1985-08-16 |
| JPH0613716B2 true JPH0613716B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=10553858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (13)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH0613716B2 (ja) |
| AU (1) | AU562193B2 (ja) |
| CA (1) | CA1229852A (ja) |
| DE (1) | DE3472788D1 (ja) |
| DK (1) | DK164659C (ja) |
| GB (1) | GB8334486D0 (ja) |
| ID (1) | ID998B (ja) |
| MX (1) | MX161628A (ja) |
| MY (1) | MY101979A (ja) |
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| NZ (1) | NZ210615A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8420205D0 (en) * | 1984-08-09 | 1984-09-12 | British Petroleum Co Plc | Selective dealumination of zeolites |
| JP2617291B2 (ja) * | 1984-08-15 | 1997-06-04 | 智行 乾 | 低級パラフイン系炭化水素の芳香族炭化水素への変換方法 |
| GB8507947D0 (en) * | 1985-03-27 | 1985-05-01 | British Petroleum Co Plc | Aromatisation of paraffins |
| GB8520977D0 (en) * | 1985-08-21 | 1985-09-25 | British Petroleum Co Plc | Production of aromatics |
| GB8520978D0 (en) * | 1985-08-21 | 1985-09-25 | British Petroleum Co Plc | Production of aromatics |
| US4754100A (en) * | 1986-03-28 | 1988-06-28 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of C3 aliphatics to higher hydrocarbons |
| GB8626532D0 (en) * | 1986-11-06 | 1986-12-10 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| GB8706503D0 (en) * | 1987-03-19 | 1987-04-23 | British Petroleum Co Plc | Aromatic hydrocarbons |
| US4766265A (en) * | 1987-06-08 | 1988-08-23 | The Standard Oil Company | Catalysts for the conversion of ethane to liquid aromatic hydrocarbons |
| US4861933A (en) * | 1987-08-25 | 1989-08-29 | Mobil Oil Corp. | Process for converting aliphatics to aromatics over a gallium-activated zeolite |
| US4968401A (en) * | 1988-06-27 | 1990-11-06 | Mobil Oil Corp. | Aromatization reactor design and process integration |
| US5059735A (en) * | 1989-05-04 | 1991-10-22 | Mobil Oil Corp. | Process for the production of light olefins from C5 + hydrocarbons |
| JPH0721149B2 (ja) * | 1989-12-04 | 1995-03-08 | ユーオーピー | 芳香族炭化水素の連続接触的選択的製造方法 |
| US5149679A (en) * | 1990-05-01 | 1992-09-22 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Gallium-containing zeolite catalysts |
| GB9015355D0 (en) * | 1990-07-12 | 1990-08-29 | British Petroleum Co Plc | Improved zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion |
| US5763727A (en) * | 1993-02-01 | 1998-06-09 | Mobil Oil Corporation | Fluidized bed paraffin disproportionation |
| US5789331A (en) * | 1993-09-30 | 1998-08-04 | Sanyo Petrochemical Co., Ltd. | Method for partially dealuminating a zeolite catalyst |
| US6593503B1 (en) | 1996-08-12 | 2003-07-15 | Phillips Petroleum Company | Process for making aromatic hydrocarbons using an acid treated zeolite |
| US6395949B1 (en) | 1998-08-03 | 2002-05-28 | Phillips Petroleum Company | Acid treated zeolite containing phosphorus used as a catalyst in processes for converting hydrocarbons, and use of binary hydrocarbon mixtures as diluents in processes for converting hydrocarbons |
| UA98537C2 (ru) | 2008-02-18 | 2012-05-25 | Шелл Интернационале Рисерч Маатшаппидж Б.В. | Процесс производства ароматических углеводородов |
| UA98538C2 (ru) | 2008-02-18 | 2012-05-25 | Шелл Интернационале Рисерч Маатшаппидж Б.В. | Процесс и катализатор для производства ароматических углеводородов |
| US8809608B2 (en) | 2008-02-18 | 2014-08-19 | Shell Oil Company | Process for the conversion of lower alkanes to aromatic hydrocarbons |
| EA201070974A1 (ru) | 2008-02-20 | 2011-02-28 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ конверсии этана в ароматические углеводороды |
| RU2548362C2 (ru) * | 2009-06-25 | 2015-04-20 | Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн | Катализатор каталитического крекинга и способ повышения селективности катализатора(варианты) |
| EA022457B1 (ru) | 2009-11-02 | 2016-01-29 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ конверсии смесей низших алканов в ароматические углеводороды |
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-
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- 1983-12-24 GB GB838334486A patent/GB8334486D0/en active Pending
-
1984
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