JPH06143308A - 樹脂板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 離型剤を使用せずにモールドからの剥離が容
易に行われ、表面の平滑性や他の表面特性に優れたマレ
イミド化合物の共重合成形板を提供する。 【構成】 マレイミド化合物を含有するモノマー混合物
をモールド内で重合して、樹脂板を成形するに当り、樹
脂板成形用モールドとして無機化合物の機能性膜を表面
に有するガラス板を用いて成形する樹脂板の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、マレイミド化合物を含
有するモノマー混合物から、樹脂板を成形する方法に関
するものであり、より詳細には、樹脂板成形用モールド
として無機化合物の機能性膜を表面に有するガラス板を
用いることにより、表面の平滑性及び表面の諸特性に優
れた樹脂板を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】マレイミド系モノマーは単独で重合させ
た場合、耐熱性の高いポリマーが得られる。この特性を
利用し、他のビニルモノマーと共重合させてビニル系ポ
リマーの耐熱性を改善し、光学的用途にも使用可能なポ
リマーを得ることが出来る。

【０００３】樹脂板の成形、たとえば重合反応性モノマ
ーを２枚のガラス板と柔軟性のあるガスケットとで作成
したセルの中に注入し、重合硬化させ、このセルを分解
し板を取り出すというキャスティング法は公知であり、
外観品質の良好なアクリル板やポリジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート板などがすでに工業的に生産
されている（例えば、特開昭６２−２６４９１４号公
報）。この製造の際には、フロート法で成形されたソー
ダライムガラスが使用されるが、ガラスと樹脂板との密
着性が全く無いため重合完了後、容易に板を取り出すこ
とが出来る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらビニルモ
ノマーをたとえばスチレン、メチルメタアクリレートな
どとマレイミドモノマーとを混合し、耐熱性の良好な樹
脂板、特に透明樹脂板を得ようとする際、ソーダライム
ガラスを使用して成形を行なうと、ガラス表面に強力に
密着し、外観特性の良好なものが得られない。この傾向
はマレイミド化合物の添加量の増加にともない増大す
る。

【０００５】この問題を解決する手段としては、離型剤
を内部添加するか、ガラス表面にコートすることでも可
能となるが、表面に離型剤の豊富な層が出来、印刷、コ
ーティング、接着などの後工程で少なからず問題が発生
する。

【０００６】従って、本発明の目的は、離型剤を使用せ
ずにモールドからの剥離が容易に行われ、表面の平滑性
や他の表面特性に優れたマレイミド化合物の共重合成形
板を提供するための製法に関するものである。

【０００７】本発明は、マレイミド系モノマー単独また
は他のビニルモノマーとの混合物をい型内に注入し、重
合するキャスティング法で成形する際の成形型に関する
ものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、マレイ
ミド化合物を含有するモノマー混合物をモールド内で重
合して、樹脂板を成形するに当り、樹脂板成形用モール
ドとして無機化合物の機能性膜を表面に有するガラス板
を用いて成形する事を特徴とする樹脂板の製造方法が提
供される。

【０００９】無機化合物の機能性膜としては、例えば、
ＴｉＯ₂ またはＡｌ₂ Ｏ₃ 等の酸化物薄膜や、ＭｇＦま
たはＣａＦ等の反射防止性薄膜、更には酸化錫または酸
化錫−酸化アンチモン（ＩＴＯ）等の導電性薄膜等が使
用されるが、これらの例には限定されない。

【００１０】

【作用】本発明において、上記モノマー混合物の成形モ
ールドとして、ガラス板を使用するのは、ガラス板、特
にフロート法によるガラス板が平滑性に最も優れた比較
的安価な材料であることによる。しかしながら、マレイ
ミドモノマー含有混合物を、ガラス板をモールドとし
て、この中に仕込み、重合による成形を行わせると、既
に指摘した通り、樹脂成形板がガラス板に強固に密着
し、その剥離が困難となるばかりではなく、表面の平滑
性に優れた樹脂成形板が得られないという欠点が生じ
る。

【００１１】本発明では、この問題を解決するため、モ
ノマー混合物の重合成形に先立って、ガラス板に予め無
機の機能性膜を形成することが顕著な特徴である。この
無機の機能性膜は、重合される樹脂とガラス板との密着
を妨げ、樹脂板とガラス板との剥離を促進するように作
用し、しかもこの機能性膜は、無機材料であるため、従
来使用されている離型剤とは全く異なり、成形板に後か
ら施す印刷、コーティング、接着などを阻害することが
全く無い。

【００１２】かくして、本発明によれば、マレイミド系
樹脂板の表面平滑性を向上させ、表面特性を向上させ得
るという利点が得られ、製造工程における作業性も向上
するという利点がある。また、ガラス板上に形成する無
機の機能性膜は、後述するように非常に薄い膜でよいの
で、操作が簡便で、費用も比較的少なくてよいという利
点もある。

【００１３】

【発明の好適態様】

（モノマー混合物）本発明で用いるマレイミドモノマー
は、それ自体公知のものであり、公知の任意のものが使
用される。このモノマーは、単官能性のものでも、二官
能性以上の多官能性のものでもよいが、光学的特性の点
では、単官能性のものがよく、一方耐熱性の点では多官
能性ものが有利である。

【００１４】マレイミドの適当な例としては、一般式

【化１】 （式中Ｒ₁ 及びＲ₂ は水素原子、ハロゲン原子又はメチ
ル基を表わし、Ｒ₃ は炭素数１〜１８のアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基を示す）で表わされるマ
レイミド化合物や、一般式

【００１５】

【化２】 （式中Ｒ₁ 及びＲ₂ は前述した意味を有し、Ｒ₄ は炭素
数２〜１８のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリ
ーレン基またはこれらの組み合わせからなる基を示す）
で表わされるマレイミド化合物である。

【００１６】具体的な例は、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−（キシリレン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
（エチレン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（フェニレ
ン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（プロピリデン−ｐ−
ジフェニレン）ビスマレイミド等である。

【００１７】本発明において、上記マレイミドモノマー
と組み合わせで使用する他のモノマーとしては、任意の
α−βエチレン性不飽和モノマー、たとえばスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー；メタクリル
酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシ
ジル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル系モノマ
ー；及び分子内に２個以上の反応性を有する基を持つ単
量体；たとえばジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチ
レングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリ
コレート、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、
メタクリル酸アリル、ジアリルフタレート、ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート等を挙げることがで
きる。これらの内でも、スチレンや（メタ）アクリル酸
エステルが好適である。

【００１８】本発明に用いるモノマー混合物では、モノ
マー混合物当たり、マレイミドモノマーを１０乃至８０
重量％、特に３０乃至７０重量％で用いるのがよく、こ
の様な多い量で使用しても。ガラス板からの剥離が容易
に行われるのが顕著な特徴である。マレイミドモノマー
の使用量が上記範囲よりも低いときには、耐熱性や光学
的性質の改善が不十分であり、上記範囲よりも多くて
も、格別の利点はなく、経済的には不利で、樹脂成形板
の機械的性質がかえって低下するようになる。

【００１９】また、このマレイミドモノマー混合物に
は、重合を行なうために、それ自体公知のラジカル開始
剤、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合
物や、ラウリルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
ピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート等の有機過酸化物を配合する。
これらの開始剤は、モノマー混合物当たり、触媒量、一
般に０．１〜２重量％の範囲で１種又は２種以上配合す
る。

【００２０】本発明に使用するモノマー混合物中には、
それ自体公知の任意の配合剤、例えば、粘度調節剤、界
面活性剤、分散剤、離型剤、着色剤、充填剤等の各種添
加剤を配合することも可能である。例えば、光学的用途
以外の用途には、例えばタルク、シリカ、ケイ酸カルシ
ウム、水和アルミ、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化
マグネシウム等を使用することができる。これら無機充
填材は、前述した硬化性樹脂成分１００重量部当たり１
００乃至３００重量部の量で使用することが好適であ
る。

【００２１】（樹脂板成形用モールド）本発明では、無
機の機能性膜を表面に形成させたガラス板を使用する。
ガラス板としては、表面平滑性や経済性の見地からフロ
ート法で成形されたソーダライムガラスが有利に使用さ
れる。

【００２２】無機の機能性膜としては、酸化チタン（Ｔ
ｉＯ₂ ）、アルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）、酸化珪素（Ｓｉ
Ｏ、ＳｉＯ₂ ）、酸化ジルコニュウム（Ｚｒ０₂ ）、酸
化錫（ＳｎＯ₂ ）、酸化錫−酸化アンチモン（ＩＴＯ）
等の酸化物、ＭｇＦ₂ やＣａＦ₂ 等の弗化物、或いは窒
化アルミ、窒化珪素等の窒化物等を挙げることができ
る。

【００２３】無機の機能性膜は、非常に薄くても十分な
機能が達成され、その厚みは一般に５００乃至５０００
オングストローム、特に１０００乃至３０００オングス
トロームの範囲で十分である。

【００２４】無機の機能性膜の形成は、スパッタリン
グ、真空蒸着、ＣＶＤ（ケミカル・ベーパー・デポジシ
ョン）等のそれ自体公知の薄膜形成技術に従って、行う
ことができる。例えば、スパッタリングの場合、上記組
成に近い組成のもの（例えば焼結体）をターゲットとし
て使用し、アルゴン等の不活性気体中でスパッタリング
を行う。勿論反応性スパッタリングも可能である。

【００２５】上記コーティング品は、同様の効果を得る
ことが出来るが、特にＴｉＯ₂ のコーティングガラスは
建築用窓ガラスで熱線反射用として市販されているた
め、特に入手が容易なため有用である。

【００２６】（重合成形）本発明によれば、前記モノマ
ー混合物を、ガラス表面に無機の機能性膜のコーティン
グを行った２枚のガラス板で作成したセルに注入し、加
熱重合硬化させるが、この成形物を冷却させ、これらの
ガラス板間に例えば楔を打ち込むことにより、容易に取
り出すことが可能となる。

【００２７】本発明の製造方法において、２枚のガラス
板の間には、その端縁部間にクッション性の有る樹脂の
紐状乃至枠状成形体を、スペーサーとして介在させ、こ
の中にモノマー組成物を注入して加熱重合を行わせるの
がよい。

【００２８】重合反応は、重合により形成される樹脂板
中に歪が残留しないように高温で行うのが好ましく、一
般にこの反応は６０〜２００℃、特に１３０〜２００℃
の温度で行なうことが好適である。重合の途中で昇温
し、最終段の重合をより高温で行うことも、歪の緩和に
有効である。

【００２９】

【実施例】本発明を次の例で更に説明する。 実施例１ （コーティングガラスの作成）肉厚８ｍｍのフロート法
で成形されたソーダライムガラスにＴｉＯ₂ ,Ａｌ₂ Ｏ₃
はスパッタリングで2000Ａ、の膜厚にコーティングを
行った。 （ガラスセルの作成）上記で作成したコーティングガラ
ス２板を用いコーティング面を内面とし、そのすきまの
周辺に肉厚1.1mmの軟質塩ビ角ひもをセットし、クラン
プして1.1mmのクリアランスを有するセルを作成した。
また比較としてコートの行っていないガラスでも同時に
セルを作成した。

【００３０】（マレイミド系共重合板の作成）表１に示
した組成の混合物にアゾビスイソブチロニトリル０．３
重量％を添加溶解させたのち、上記で作成したセルに注
入し７０℃１ｈｒ、７０→１５０℃２ｈｒ、１５０℃２
ｈｒ、重合することで、セル内のモノマーを硬化させ
た。型への密着性については、８０℃の状態で２枚のガ
ラスのすき間に真ちゅう製のくさびを打ち込み、下記の
３段階評価を行った。 ○…全く密着しなく、外観欠陥の無い板が成型できる。 △…板の取り出しは可能だが、板の表面に無理にはずれ
た様な白い跡が残る。 ×…密着力が強すぎ、ガラスもしくは板の破壊が起こ
る。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例２ 上記実施例１において、コーティングガラスとして、Ｍ
ｇＦ２３０００オングストロームに真空蒸着でコーティ
ングしたものを用いる以外は、実施例１と同様にして、
マレイミド系共重合体板の製造を行った。ガラス板から
の剥離は良好で、表面平滑性にも優れていた。

【００３３】実施例３ 上記実施例１において、コーティングガラスとして、Ｉ
ＴＯの１７００オングストロームにスパッタリングによ
るコーティングを施したものを用いる以外は、実施例１
と同様にして、マレイミド系共重合体板の製造を行っ
た。ガラス板からの剥離は良好で、表面平滑性にも優れ
ていた。

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、マレイミド化合物を含
有するモノマー混合物をモールド内で重合して、樹脂板
を成形するに当り、樹脂板成形用モールドとして無機化
合物の機能性膜を表面に有するガラス板を用いて成形す
る事により、離型剤を使用せずにモールドからの剥離が
容易に行われ、表面の平滑性や他の表面特性に優れたマ
レイミド化合物の共重合成形板を提供することができ
た。

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【手続補正書】

【提出日】平成４年１１月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】無機の機能性膜としては、酸化チタン（Ｔ
ｉＯ₂ ）、アルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）、酸化珪素（Ｓｉ
Ｏ、ＳｉＯ₂ ）、酸化ジルコニュウム（Ｚｒ０₂ ）、酸
化錫（ＳｎＯ₂ ）、酸化錫−酸化アンチモン（ＩＴＯ）
等の酸化物、ＭｇＦ₂ やＣａＦ₂ 等の弗化物、或いは窒
化アルミ、窒化珪素、窒化チタン等の窒化物等を挙げる
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マレイミド化合物を含有するモノマー混
   合物をモールド内で重合して、樹脂板を成形するに当
   り、樹脂板成形用モールドとして無機化合物の機能性膜
   を表面に有するガラス板を用いて成形する事を特徴とす
   る樹脂板の製造方法。
2. 【請求項２】 無機化合物の機能性膜が、ＴｉＯ₂ ま
   たはＡｌ₂ Ｏ₃ の薄膜からなる請求項１記載の樹脂板の
   製造方法。
3. 【請求項３】 無機化合物の機能性膜が、ＭｇＦまたは
   ＣａＦの薄膜からなる請求項１記載の樹脂板の製造方
   法。
4. 【請求項４】 無機化合物の機能性膜が、酸化錫または
   酸化錫−酸化アンチモン（ＩＴＯ）の薄膜からなる請求
   項１記載の樹脂板の製造方法。