JPH06143804A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 白色度が高く、記録の均一性が良く、濃度ム
ラのない感熱記録体を提供する。 【構成】 支持体上の片面に感熱発色層、中間層、光沢
層を順次設けた構造の感熱記録体において、中間層及び
／又は光沢層をマイクログラビア塗工方式で塗工する。 【効果】 白色度が高く、記録の均一性が良好で、濃度
ムラのない記録を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関するもの
であり、更に詳しく述べるならばＣＡＤ（Computer Aid
ed Design）システムにおいて作成した図面を出力する
感熱プロッター、および、医療計測用のＣＲＴ画像をハ
ードコピーとして出力する画像用感熱プリンターで使用
するのに適した感熱記録紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は一般に紙、合成紙、又はプ
ラスチックフィルム等からなる支持体の片面上に、電子
供与性ロイコ染料のような無色又は淡色の発色性物質
と、電子受容性のフェノール性化合物などのような有機
酸性顕色剤及び接着剤を主成分として含む感熱発色層を
設けたものであって、これら発色性染料と顕色剤とを熱
エネルギーによって反応させて発色記録画像を得ること
ができる。

【０００３】このような感熱記録体は、記録装置がコン
パクトでしかも安価であり、かつ保守が容易であること
などの利点を有し、ファクシミリや自動券売機、科学計
測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、Ｃ
ＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター、プロッタ
ーの出力媒体として広く使用されている。

【０００４】特にＣＲＴ医療計測用の画像プリンター用
紙には、白色度、光沢度が高く、記録エネルギーに対す
る発色濃度（γ特性）が特定の範囲にあり、バラツキが
少ないことが望まれている。従来の記録紙では光沢度が
低く、コントラストが不十分であり、コントラストを満
足できるレベルにするためには、感熱記録体の記録部の
光沢度（ＪＩＳ Ｐ８１４２に準じて測定）を６０％以
上とする必要があった。そのためには、感熱発色層上に
中間層及び光沢層を設ける必要があり、γ特性のバラツ
キを小さくするためには中間層及び光沢層の塗工量を厳
密にコントロールする必要があった。

【０００５】中間層及び光沢層の塗工量はそれぞれ１〜
３ｇ／ｍ²、０．５〜２ｇ／ｍ²程度であり、このような
少量の塗工量を正確に再現し、コントロールするために
は従来の塗工方式では問題があった。例えば、メイヤー
バー方式では、ワイヤーの細いバーを使用する必要があ
るため、ストリークやカスレが発生しやすいとか、塗工
時の張力によって塗工量が変化する問題があり、安定し
た塗工は困難であった。また、バー塗工で実用的に最も
細いバーとして、直径６ｍｉｌ（０．１５ｍｍ）のワイ
ヤーを６〜１５ｍｍφのステンレス棒の周りに互いに接
触し螺旋状に巻き付けたものが使用されるが、この場
合、塗料はウエット状態で約１５ｇ／ｍ²塗工されるた
め、乾燥後、例えば１．０ｇ／ｍ²の塗工量を得るため
には塗料の固形分を約７％程度にする必要があり、粘度
低下による塗工ムラが発生しやすいとか、固形分を除く
約１４ｇ／ｍ²の水分を蒸発させるため加熱する必要が
あり、白色度が低下する等の問題があった。さらに、バ
ー塗工方式の問題として、塗工前の巻取にタルミやボコ
ツキがあると塗工量が大きく変動する欠点があった。

【０００６】また、ブレード方式、リバースロール方
式、スリットダイ方式等においても、３．０ ｇ／ｍ²以
下の少量の塗工量を得るためには、固形分１０％以下の
塗料とし、ウエットの塗工量を多くする必要があるた
め、バー塗工と同様に白色度低下の問題があった。これ
らの問題点は、水系の塗料だけでなく、溶剤系の塗料に
ついても同様であった。エアナイフ方式は、水系の塗料
しか利用できないし、塗料が発泡しやすく、泡が塗工面
に残る問題があった。ダイレクトグラビア方式は、塗工
量コントロールの点では優れており、比較的高固形分の
塗料を少量塗工できる利点はあるが、グラビアロールと
基材表面が離れる時点で塗料がスプリットしたパターン
が発生し、スムージングロールで均一化しても塗工ムラ
として残る問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は支持体の片面
上に感熱発色層、中間層及び光沢層を順次設けた構造の
感熱記録体において、塗工量のバラツキが少なく、均一
な塗工面を有し、塗工、乾燥による白色度低下が少ない
感熱記録体を得ようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討を進めた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は支持体の片面上に無色、
又は淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ
染料を発色させる有機酸性物質及び接着剤を主成分とし
て含有する感熱発色層を設け、該感熱発色層上に水溶性
及び／又は水分散性樹脂、顔料、及び架橋剤を含有する
中間層を設け、さらに該中間層上に光沢層を設けてなる
感熱記録体において、中間層及び／又は光沢層をマイク
ログラビア塗工方式で塗工した感熱記録体に存する。

【０００９】本発明で利用するマイクログラビア塗工方
式は、特開平２−１１９９７７号公報に示されるごと
く、走行している連続体状の基材の下方に、基材の走行
方向と軸方向を交直するようにして配置され、かつ、直
径が約２０ｍｍ〜約５０ｍｍで全周にグラビアパターン
が彫刻されたグラビアロールを、前記基材と相対速度を
有する周速度で回転させるとともに、このグラビアロー
ルの表面からドクターブレードによって余剰塗工剤を塗
工を施す前に拭取って、定量の塗工剤を前記基材の上面
が自由状態にある位置におけるその基材の下面に塗工し
て、前記基材に塗工剤をべた塗りすることを特徴とする
塗工方法である。

【００１０】グラビアパターンの１インチ当たりの線数
（メッシュ）により塗工剤の塗工量をコントロールする
ことができる。例えば、１００メッシュ〜２５０メッシ
ュの斜線型グラビアロールを使用すると、ウエットの塗
工量は約１ｇ／ｍ²〜１５ｇ／ｍ²にコントロールできる
ため、乾燥後１．０ｇ／ｍ²の塗工量であれば固形分１
００％の塗料でも塗工できる。従って、水溶性塗料の場
合、可能な限り高固形分の塗料を塗工することができ、
低粘度に起因する塗工ムラがなく、白色度低下を最小限
に抑えることができる。また、紫外線硬化塗料及び電子
線硬化塗料のような固形分１００％の塗料を少量均一に
塗工することができる。

【００１１】本発明で使用する支持体は、ポリオレフィ
ン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイから押出
し、縦方向に延伸したものの両面にポリオレフィン系樹
脂と白色無機顔料からなるフィルムを１〜２層積層し、
横方向に延伸して半透明化あるいは不透明化して製造さ
れる合成紙、及びポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂単独又は混合物
を加熱混練し、ダイから押し出し２軸延伸して得られた
フィルムや、これらの樹脂に白色無機顔料を混合し、２
軸延伸した不透明フィルムのほか、上質紙、中質紙、ロ
ール紙、再生紙、塗工紙等のパルプ繊維から製造された
ものが使用できる。パルプ繊維からなる支持体は画像の
均一性を良くするため、あらかじめ塗工層を設けた後、
感熱層を塗工するのが望ましい。

【００１２】本発明の感熱発色層は、無色、又は淡色の
電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色
させる有機酸性物質および接着剤を主成分として含有す
るほか、必要に応じて架橋剤、顔料、熱可融性物質を添
加した感熱発色層塗料を塗工することにより設けること
ができる。感熱発色層の塗工量は、発色感度、発色濃度
の点で一般に３〜１０ｇ／ｍ²が好ましい。塗工方法は
エアナイフ方式、メイヤーバー方式、ブレード方式、リ
バースロール方式、スリットダイ方式等の従来から当業
者で使用されている方法を利用することができる。また
感熱発色層の表面をスーパーカレンダー、グロスカレン
ダー、マシンカレンダー等により平滑化処理を行うこと
により、中間層の塗工性を高め、記録濃度、感度を向上
させることができる。

【００１３】発色性染料としては、顕色剤と加熱下に反
応して発色することのできる無色又は淡色の電子供与性
ロイコ染料が用いられる。本発明に用いられる発色性染
料は、例えば、２，２ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ
（フタリド−３，９’−キサンテン）−２’−イルアミ
ド〕フェニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリ
ノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフ
ェニル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフルオロメチ
ル）アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ，Ｎジブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン等のフルオラン系染料の少なくとも１員から
なるものである。

【００１４】本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料
と加熱下に反応してこれを発色させることのできる電子
受容性有機酸性物質からなるものである。このような顕
色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上で液化または
気化して、上記発色性染料と反応してこれを発色させる
ものである。顕色剤は発色濃度を最高とするため、通
常、発色性染料１重量部に対し１〜５重量部、好ましく
は１．５〜３重量部の割合で混合使用される。

【００１５】顕色剤は、例えば、４，４’−イソプロピ
リデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、４，４’−
イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジ
フェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、３，３’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、３，３’−ジアミノ−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジクロ
ロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、２，
４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、および３，
４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリスルホンなどから
選ばれた少なくとも１員からなるものである。

【００１６】本発明において、感熱発色層に含まれる接
着剤は水溶性樹脂及び水分散性樹脂のいずれでも使用可
能である。例えば、ポリビニルアルコール、澱粉、変性
澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、キトサン、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸塩、ポリアクリルアマイド、ポリエステル樹
脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合樹脂、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合樹脂、イソプロピレン−無水マ
レイン酸共重合樹脂等の水溶性樹脂、及び、酢酸ビニル
エマルジョン、アクリル酸エステル共重合エマルジョ
ン、メタクリル酸エステル共重合エマルジョン、ポリウ
レタンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポ
リ塩化ビニリデンエマルジョン、ＳＢＲラテックス、Ｍ
ＢＲラテックス等の乳化物で最低造膜温度が２０℃以下
の造膜性の良好な水分散性樹脂を単独又は混合して使用
することができる。

【００１７】しかし、前記発色性染料及び顕色剤の各分
散液と混合したときに混合液が発色したり、凝集した
り、あるいは高粘度になったりしないことが必要であ
り、また形成された感熱記録層皮膜が強靭であること、
減感作用がないことが必要である。感熱発色層中の接着
剤の配合量は感熱発色層の固形分に対し８〜２０％が望
ましく、８％未満では塗膜強度が低い欠点があるし、２
０％を越すと感度が低下する問題がある。

【００１８】また、感熱発色層の耐水性を向上させるた
めには、樹脂を硬化させるための架橋剤を使用すること
ができる。例えば、グリオキザール、ポリアルデヒド等
のジアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリ
アミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、
メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル等のジ
グリシジル系化合物、ジメチロールウレア化合物、アジ
リジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、並びに
過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、及び塩化マグネシウ
ム、四ホウ酸ソーダ、四ホウ酸カリウム等の無機化合物
又はホウ酸、ホウ酸トリエステル、ホウ素系ポリマーを
感熱発色層の固形分に対し１％〜１０％の範囲で用いる
ことができる。

【００１９】顔料は、感熱発色層の白色度向上、スティ
ック、カスの減少のため、白色度が高く、平均粒径が５
μｍ以下の微粒子顔料を使用することができる。例えば
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレ
ー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケ
イ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウ
ムやシリカなどの無機顔料、並びに、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレ
ン樹脂等の有機顔料が使用できる。顔料の配合量は、発
色濃度を低下させないため、感熱発色層の固形分に対し
４０％以下が望ましい。

【００２０】熱可融性物質としては、例えば、ステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、
ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等のワックス類（または滑剤）、テレフタル酸ジメチル
エステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル
酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステ
ル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，
２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフ
ェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフ
ェノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、ｐ−ベンジルビフ
ェニル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６
−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ジ−ｔ−ブ
チル−３−メチルフェノール、４，４’−チオビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のヒンダード
フェノール類、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル
フェニル）−ベンゾトリアゾール、および２−ヒドロキ
シ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の増感剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤等がある。

【００２１】熱可融性物質は、一般に顕色剤１重量部に
対して４重量部以下の割合で感熱発色層に含まれている
ことが好ましい。更に、感熱発色層塗料のヌレを良くし
ハジキをなくすため、アセチレングリコール、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩等のヌレ性向上剤や顔料の分散剤、
消泡剤、蛍光染料等を添加することもできる。

【００２２】本発明の中間層は、感熱発色層上に水溶性
及び／又は水分散性樹脂、顔料、滑剤及び架橋剤を主成
分として含有する塗料を乾燥後の塗工量が１．０〜３．
０ｇ／ｍ²となるように塗工して得ることができる。塗
工量が１．０ｇ／ｍ²未満であれば塗膜が均一に形成さ
れないため、ピンホールや塗工欠陥が存在し、そこから
油や可塑剤が浸入し、耐油性、耐可塑剤性を低下させる
原因となる。塗工量が３．０ｇ／ｍ²を越すと感度が低
下し、印字濃度が薄くなる欠点がある。塗工量の変動は
感度に大きく影響するので、できるだけ小さく抑えるこ
とが重要であり、塗工量を１．０〜３．０ｇ／ｍ²にコ
ントロールし、均一な塗工面を得るためには、塗工方式
としてマイクログラビア塗工方式が望ましい。

【００２３】また中間層の表面をスーパーカレンダー、
グロスカレンダー、マシンカレンダー等により平滑化処
理を行うことにより、光沢層の塗工性を高め、記録濃
度、感度、光沢度を向上させることができる。中間層の
樹脂は、中間層固形分に対し４０〜８０％、顔料は２０
〜４０％の範囲が良好であり、樹脂の配合比が８０％を
越すと記録時にスティックが発生する問題がある。ま
た、樹脂の配合比が４０％未満では塗膜のバリヤー性が
低く、耐油性、耐可塑剤性が低下する。

【００２４】滑剤は必要に応じて中間層固形分に対し、
３０％以下の範囲で配合するのが望ましい。架橋剤は同
様に５〜３０％の範囲で配合することができる。中間層
に使用する樹脂、顔料、架橋剤は感熱発色層に使用した
ものの中から適宜選択して使用できる。

【００２５】中間層に使用される滑剤は、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クス等のワックス類、ラウリルリン酸エステル、オレイ
ルリン酸エステル、ステアリルリン酸エステル等のアリ
キルリン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、又はア
ミン塩、ラウリルスルホン酸エステル、オレイルスルホ
ン酸エステル、ステアリルスルホン酸エステル等のアル
キルスルホン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、又
はアミン塩、モノミリスチン酸グリセリル、モノステア
リン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、ジステ
アリン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリ
セリン脂肪酸エステル、モノラウリル酸ジグリセリル、
ジラウリル酸ジグリセリル、モノラウリル酸テトラグリ
セリル、モノラウリル酸ヘキサグリセリル、モノラウリ
ル酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル
等があり、その中から減感作用、消色作用、地発色作用
のないものを選択する必要がある。

【００２６】本発明の光沢層は、中間層上に水溶性及び
／又は水分散性樹脂、顔料、滑剤及び架橋剤を主成分と
して含有する塗料を乾燥後の塗工量が０．５〜２．０ｇ
／ｍ²となるように塗工して得ることができる。塗工量
が２．０ｇ／ｍ²を越すと感度が低下し、印字濃度が薄
くなるとか、記録後の光沢度が低下する欠点がある。塗
工量が０．５ｇ／ｍ²未満であれば、スティックが悪化
する問題がある。また、塗工量の変動は中間層と同様
に、感度に大きく影響するので、できるだけ小さく抑え
ることが重要であり、均一な塗工面を得るため、塗工方
式としてマイクログラビア塗工方式が望ましい。

【００２７】光沢層に使用する水溶性及び／又は水分散
性樹脂、顔料、架橋剤は感熱発色層に使用したものの中
から適宜選択して使用することができるが、耐水性があ
り、光沢度を高めるため、造膜性が良好なものが望まし
い。滑剤は、中間層に使用したものの中から適宜選択し
て使用することができる。光沢層の光沢度を高めるた
め、顔料の配合量は光沢層の固形分に対し２０％以下に
する必要があり、スティック、カスを良好にするため、
滑剤、架橋剤は光沢層の固形分に対し、それぞれ２０〜
４０％、５〜３０％配合するのが望ましい。光沢層樹脂
として、水溶性及び／又は水分散性樹脂の代わりに溶剤
系の樹脂、紫外線硬化型の樹脂、電子線硬化型の樹脂を
使用することも可能である。

【００２８】溶剤系の樹脂として、例えば、酢酸ビニル
樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリ
エステル樹脂、ニトロセルロース樹脂、スチレン樹脂、
スチレン−アクリル共重合樹脂等を使用することができ
る。さらに、イソシアネート基、エポキシ基、エチレン
イミン基、アルコキシメチル基、ヒドラジン基、アジリ
ジン基等を有する架橋剤及び必要に応じて、上記顔料、
滑剤等を配合して光沢層塗料を調製することができる。

【００２９】紫外線硬化型樹脂は、エチレン誘導体等の
光重合性モノマーとして、ポリオールアクリレート、ポ
リエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポ
キシアクリレート、ポリアセタールアクリレート、シリ
コンアクリレート等のモノマー又はオリゴマーと、紫外
線照射によりラジカルを発生するベンゾインアルキルエ
ーテル、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン
等の光重合開始剤を併せて使用することができる。さら
に必要に応じて、上記顔料、滑剤等を配合して光沢層塗
料を調製することができる。

【００３０】電子線硬化型樹脂は、脂肪族、脂環族、芳
香脂肪族２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレン
グリコール又はアルキレンオキサイドを付加させた形の
多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メ
タ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、ポリ
エステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシポリ（メ
タ）アクリレート、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリアミドポリ（メタ）アクリレート、ポリシロ
キサンポリ（メタ）アクリレート、側鎖及び／又は末端
に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するビニル系又は
ジエン系のプレポリマー、エチレン性不飽和モノ又はポ
リカルボン酸等で代表されるカルボキシル基含有モノマ
ー及びそれ等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミ
ン塩等のカルボン酸塩基含有モノマー等がある。さらに
必要に応じて、上記顔料、滑剤等を配合して光沢層塗料
を調製することができる。

【００３１】また、光沢層の表面をスーパーカレンダ
ー、グロスカレンダー、マシンカレンダー等により平滑
化処理を行うことにより、記録濃度、感度、光沢度を向
上させることができる。

【００３２】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を示
す。 実施例１ 市販の合成紙（ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙
（株）品）の片面上に次に示す感熱発色層塗料を乾燥後
の塗工量が５．５ ｇ／ｍ²となるようにバー塗工方式で
塗工し、さらにその上に中間層塗料及び光沢層塗料を乾
燥後の塗工量がそれぞれ１．５ｇ／ｍ²（１１０メッシ
ュロール使用）、１．０ｇ／ｍ²（２００メッシュロー
ル使用）となるようにマイクログラビア塗工方式で塗工
した。

【００３３】 ・感熱発色層の塗料調成 Ａ液（感熱発色性染料分散液） ３−（Ｎ，Ｎ−ジブチル）アミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 １０部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで分
散、粉砕し、平均粒径が１．０±０．３μｍとなるよう
に調整した。Ａ液 ３０部、Ｂ液 ９０部、６０％炭酸
カルシウムスラリー５２部、１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液 ４０部、ＳＢＲラテックス（Ｌ−１５３７、
固形分５０％、旭化成（株）品）２８部、ステアリン酸
アミド（セロゾールＡ−８７７、固形分２６．５％、中
京油脂（株）品）１１部、水８２部を混合し、感熱発色
層塗料とした。

【００３４】 ・中間層塗料（固形分１５％） ６０％カオリナイトクレー（平均粒径０．６μｍ）分散液 ４２部 カルボキシ変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％） （ゴーセナールＴ−３３０、日本合成化学（株）品） ２００部 アクリルエマルジョン （ＳＣ−２２５０、固形分４０％、日本触媒（株）品） １００部 ジメチロール尿素溶液 （Ｊ−００１、固形分３０％、昭和電工（株）品） ３３部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散液 （ハイミクロンＦ−930、平均粒径0.9μｍ、中京油脂（株）品） １３部 水 ２７９部 を混合し、中間層塗料とした。

【００３５】 ・光沢層塗料（固形分２０％） ポリシロキサングラフトアクリルエマルジョン ３６０部 （ＧＦ−２５６ 日本触媒（株）品 固形分２０％） ５０％炭酸カルシウムスラリー （カルライトＳＡ、平均粒径３．３μｍ、白石工業（株）品） ６部 アルキルリン酸エステルカリウム塩 （ＴＲＬ−２０ 松本油脂製薬（株）品 固形分 ５０％） ５０部 水 ８４部 を混合し、光沢層塗料とした。さらに反対面にバック層
塗料を乾燥後の塗工量が１．５ｇ／ｍ²となるようにバ
ー塗工方式で塗工した後、スーパーカレンダーで平滑処
理を行い、光沢層の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎ
ｏ．６）が ７，０００秒の感熱記録体を得た。

【００３６】 ・バック層塗料 ポリスチレンスルホン酸ソーダ （ケミスタットＳＡ−９、三洋化成（株）品 固形分３３％） ３０部 ＳＢＲラテックス （０５２８、日本合成ゴム（株）品、固形分５０％） ７０部 １０％酸化澱粉水溶液（エースA 王子コーンスターチ（株）品）１５０部 ６０％カオリナイトクレースラリー ６７部 水 ８３部 を混合し、バック層塗料とした。

【００３７】実施例２ 実施例１の感熱発色層上に次に示す中間層塗料を乾燥後
の塗工量が２．５ｇ／ｍ²となるようにバー塗工方式
（バー＃８）で塗工し、さらにその上に電子線硬化型樹
脂であるポリエステルアクリレート（ＦＳ−３０６２、
三菱レーヨン（株）品）を２．０ ｇ／ｍ²（２５０メッ
シュロール使用）となるようにマイクログラビア塗工方
式で塗工し、エレクトロンカーテン型電子線照射装置で
３Ｍｒａｄの線量を照射する以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００３８】 ・中間層塗料（固形分１５％） コロイダルシリカ （スノーテックスＣ、固形分２０％、日産化学工業（株）品） １５０部 カルボキシ変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％） （ゴーセナールＴ−３３０、日本合成化学（株）品） ２００部 アクリルエマルジョン （ＳＣ−１２２５、固形分２０％、日本触媒（株）品） ２００部 グリオキザール（固形分４０％、日本合成化学（株）品） ２５部 水 ９２部 を混合し、中間層塗料とした。

【００３９】実施例３ 市販の合成紙（ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙
（株）品）の片面上に次に示す感熱発色層塗料を乾燥後
の塗工量が５．５ｇ／ｍ²となるようにバー塗工方式で
塗工し、さらにその上に中間層塗料及び光沢層塗料を乾
燥後の塗工量がそれぞれ１．５ｇ／ｍ²（１１０メッシ
ュロール使用）、１．０ｇ／ｍ²（１５０メッシュロー
ル使用）となるようにマイクログラビア塗工方式で塗工
した。

【００４０】 ・感熱発色層の塗料調成 Ａ液（感熱発色性染料分散液） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 １０部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで分
散、粉砕し、平均粒径が１．０±０．３μｍとなるよう
に調整した。Ａ液 ２５部、Ｂ液 ９０部、６０％炭酸
カルシウムスラリー５５部、１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液 ４０部、ＳＢＲラテックス（Ｌ−１５３７、
固形分５０％、旭化成（株）品）２８部、ステアリン酸
アミド（ＳＡ−２１、固形分２０％、互応化学（株）
品）１５部、水 ８０部を混合し、感熱発色層塗料とし
た。

【００４１】 ・中間層塗料（固形分１５％） ２０％合成珪酸アルミニウム分散液 （パーシレックスＰ−８２０、デグサ社品） １２５部 カルボキシ変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％） （ゴーセナールＴ−３３０、日本合成化学（株）品） ２００部 アクリルエマルジョン （ＳＣ−２２５１、固形分４０％、日本触媒（株）品） １１３部 ジメチロール尿素溶液 （Ｊ−００１、固形分３０％、昭和電工（株）品） ３３部 水 １９６部 を混合し、中間層塗料とした。

【００４２】 ・光沢層塗料（固形分１５％） 自己架橋型アクリルエマルジョン （ＳＣ−２０００、日本触媒（株）品 固形分２０％） ３１０部 ３０％ベンゾグアナミン樹脂粉末分散液 （エポスターＭ−３０、平均粒径３．０μｍ、日本触媒（株）品）１０部 モノラウリン酸デカグリセリド（日光ケミカル（株）品） ２５部 グリオキザール（固形分４０％、日本合成化学（株）品） ２５部 水 ２９７部 を混合し、光沢層塗料とした。さらに反対面に、実施例
１と同様にしてバック層塗料を塗工した後、スーパーカ
レンダーで平滑処理を行い、光沢層の王研式平滑度が
９，０００秒の感熱記録体を得た。

【００４３】実施例４、実施例５ 実施例３の感熱発色層上に実施例１と同様に中間層及び
光沢層を設けた場合（実施例４）及び実施例２と同様に
中間層及び光沢層を設け（実施例５）、さらに実施例１
と同様にバック層を設けた後、スーパーカレンダー処理
を行ない、感熱記録体を得た。

【００４４】比較例 １〜比較例３ 実施例１、実施例３、実施例４の感熱発色層上に、それ
ぞれの中間層塗料及び光沢層塗料を全てバー塗工方式に
より、表１に示す塗工条件で塗工する以外は実施例１
（比較例１）、実施例３（比較例２）、実施例４（比較
例３）と同様にして感熱記録体を得た。実施例１〜実施
例５および比較例１〜比較例３で得られた１１０ｍｍ幅
の感熱記録体の白色度（ＪＩＳ Ｐ８１２３に準じて測
定）及び市販の感熱プリンター（ＵＰ−８６０、ソニー
（株）製）で中間調の記録を行なった場合の記録ムラを
評価した。

【００４５】結果は表１に示す通りであり、実施例１〜
実施例５のものは白色度が高く、記録の均一性が良好
で、濃度ムラのない中間調記録が得られたのに対し、比
較例１〜比較例５では白色度が低く、濃度ムラの強い記
録しか得られなかった。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明により製造した感熱記録体は、白
色度が高く、記録の均一性が良く、濃度ムラのない良好
な記録を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の片面上に無色、または淡色の電
   子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色さ
   せる有機酸性物質および接着剤を主成分として含有する
   感熱発色層を設け、該感熱発色層上に水溶性及び／又は
   水分散性樹脂、顔料、及び架橋剤を含有する中間層を設
   け、さらに該中間層上に光沢層を設けてなる感熱記録体
   において、中間層及び／又は光沢層をマイクログラビア
   塗工方式で塗工したことを特徴とする感熱記録体。