JPH08267918A

JPH08267918A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH08267918A
Application number: JP7073587A
Authority: JP
Inventors: Keiji Yamauchi; 啓滋山内; Toru Murai; 徹村井
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1995-03-30
Filing date: 1995-03-30
Publication date: 1996-10-15

Abstract

(57)【要約】【目的】低湿度から高湿度までいかなる環境条件におい
てもスティックの少ない感熱記録体を提供することにあ
る。【構成】支持体の少なくとも片面上に、ロイコ染料、呈
色剤および接着剤を主成分として含有する感熱発色層、
顔料と水性樹脂を主成分として含有する中間層、および
電離放射線照射により硬化された樹脂と顔料を含有する
光沢層を順次設けた感熱記録体において、光沢層中に、
光沢層の膜厚より小さい平均粒子径を有する顔料を光沢
層の固形分に対し５〜３０重量％および光沢層の膜厚の
１〜２倍の平均粒子径を有する顔料を光沢層の固形分に
対し１〜１０重量％含有させた感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はロイコ染料と呈色剤との
発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に医療診断用
のＣＲＴ画像をハードコピーとして出力する画像用感熱
プリンターで使用するのに適した感熱記録体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は一般に紙、合成紙、または
プラスチックフィルム等からなる支持体の少なくとも片
面上に、電子供与性ロイコ染料のような無色または淡色
の発色性物質、電子受容性のフェノール性化合物などの
ような呈色剤および接着剤を主成分として含む感熱発色
層を設けたものであって、これらロイコ染料と呈色剤と
を熱エネルギーによって反応させて発色記録画像を得る
ことができる。

【０００３】このような感熱記録体は、記録装置がコン
パクトでしかも安価であり、かつ保守が容易であること
などの利点を有し、ファクシミリや自動券売機、科学計
測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、Ｃ
ＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター、プロッタ
ーの出力媒体として広く使用されている。その中で記録
画像の均一性、高解像度が必要なＣＲＴ医療診断用の画
像プリンター、および寸法安定性、細線記録の必要なＣ
ＡＤプロッターには複層構造を有する合成紙や、必要に
応じて無機顔料を含有する２軸延伸した熱可塑性樹脂フ
ィルムが使用されている。

【０００４】特に、ＣＲＴ医療診断用の画像プリンター
用紙には、白色度が高く、光沢度の高い記録紙が望まれ
ている。感熱記録体の光沢度は、コントラストを満足で
きるレベルにするためには、例えばＪＩＳＰ８１４
２に準じて測定した光沢度を８０％以上とする必要があ
る。そのためには、感熱発色層上又は中間層上に紫外線
硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂からなる光沢層を設け
る方法（特開昭５４−３５４９号公報、特開昭５９−２
６２９１号公報、特開昭５８−１７７３９２号公報、特
開昭６２−２７９９８０号公報）があるが、８０％以上
の光沢度を得るためには、顔料を配合しないか、配合し
ても粒径の小さい顔料しか配合できないために光沢層の
平滑度が上昇し、記録ヘッドに対する紙送り抵抗が大き
くなり、正常な印画寸法より短くなるとか、横スジ状の
記録ムラが発生する等のスティックが発生する問題があ
った。また、平滑度を低下させるため、粒径の大きな顔
料を配合すると、光沢度が低下する問題があった。

【０００５】スティックを改善するため、水溶性又は水
分散性の線状ポリマー類を含有させる方法（特開昭６３
−１４４０８５号公報）、ガラス転移温度が１５０℃以
上の電子線硬化樹脂をする方法（特開昭６３−１９７６
８７号公報）、シリコーン樹脂微粉末を含有させる方法
（特開昭６４−４４７７５号公報）があるが、２５℃２
０％ＲＨ以下の低湿度環境又は３０℃８５％ＲＨ以上の
高湿度環境においては未だ耐スティック性が不十分であ
った。また、シリコーン界面活性剤と低分子量ポリオレ
フィン樹脂マイクロボールを含有する方法（特開平５−
３２０５１号公報）があるが、耐スティック性が十分に
良好なレベルになるまでシリコーン界面活性剤を含有さ
せると、界面活性剤が記録紙表面にブリードアウトし、
ヘッドに付着し、印字障害を発生させる問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、電離
放射線照射により硬化された樹脂と顔料を含有する光沢
層を設けた感熱記録体において、低湿度から高湿度まで
いかなる環境条件においてもスティックの少ない感熱記
録体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは電離放射線
照射により硬化された樹脂と顔料を含有する光沢層を設
けた感熱記録体において、光沢度が８０％以上において
も、耐スティック性を良好とするため鋭意検討を進めた
結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は
支持体の少なくとも片面上に、ロイコ染料、呈色剤およ
び接着剤を主成分として含有する感熱発色層、顔料と水
性樹脂を主成分として含有する中間層、および電離放射
線照射により硬化された樹脂と顔料を含有する光沢層を
順次設けた感熱記録体において、光沢層中に、光沢層の
膜厚より小さい平均粒子径を有する顔料を光沢層の固形
分に対し５〜３０重量％、および光沢層の膜厚の１〜２
倍の平均粒子径を有する顔料を光沢層の固形分に対し１
〜１０重量％含有させることにより、上記課題を解決で
きることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００８】

【作用】本発明において使用される支持体としては、ポ
リオレフィン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイ
から押し出し、縦方向に延伸したものの両面にポリオレ
フィン系樹脂と白色無機顔料からなるフィルムを片面当
たり１〜２層積層し、横方向に延伸して製造された合成
紙、およびポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂
等の熱可塑性樹脂単独あるいは混合物をダイから押し出
し２軸延伸したもの、さらに熱可塑性樹脂に白色の無機
顔料を加熱混練したものをダイから押し出し２軸延伸し
たフィルムのほか、上質紙、中質紙、ロール紙、再生
紙、塗工紙等のパルプ繊維から製造されたものが挙げら
れる。パルプ繊維からなる支持体は画像の均一性を良く
するため、あらかじめ塗工層を設けた後、感熱層を塗工
するのが望ましい。

【０００９】感熱発色層はロイコ染料と呈色剤および接
着剤を主成分として含有するほか、必要に応じて、白色
顔料、熱可融性物質、分散剤、消泡剤、蛍光染料等を含
んでいてもよい。

【００１０】感熱発色層に用いられるロイコ染料として
は、各種公知のものが使用でき、その具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロ
アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メ
チルフェニル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフルオ
ロメチル）アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペン
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（ｎ−ジブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン等。勿論、これらのロイコ染料に限定され
るものではなく、更に二種以上の併用も可能である。

【００１１】ロイコ染料と共に使用される呈色剤として
は、各種公知のものが使用でき、その具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。４，４’−イソプロピ
リデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス
（２−クロロフェノール）、４，４’−イソプロピリデ
ンビス（２−メチルフェノール）、４，４’−イソプロ
ピリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４−ｔ−ブチルフェノ
ール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
３’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジ
アミノ−４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシ−４’−メチ
ルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル
−ｐ−トリスルホン、４−〔２−（ｐ−メチルフェノキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−
トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、
４，４’−ビス（ｐ−トリルスホニルカルボニルアミノ
カルボニル）ジフェニルメタン等。

【００１２】勿論、これらの呈色剤に限定されるもので
はなく、更に二種以上の併用も可能である。呈色剤は通
常発色濃度を最高とするため、ロイコ染料１重量部に対
し１〜５重量部、好ましくは１．５〜３重量部の割合で
混合、使用される。

【００１３】感熱発色層に使用される接着剤は水溶性樹
脂および水分散性樹脂のいずれでも使用可能である。例
えばポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、アラビア
ゴム、ゼラチン、カゼイン、キトサン、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、
ポリアクリルアマイド、ポリエステル樹脂、スチレン−
アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合樹脂、メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合樹脂、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合
樹脂等の水溶性樹脂、および酢酸ビニルエマルジョン、
アクリル酸エステル共重合エマルジョン、メタクリル酸
エステル共重合エマルジョン、酢酸ビニル−（メタ）ア
クリル酸エステル共重合エマルジョン、ポリウレタンエ
マルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビ
ニリデンエマルジョン、ＳＢＲラテックス、ＭＢＲラテ
ックス等の水分散性樹脂が挙げられる。かなでも、最低
造膜温度が２０℃以下の造膜性の良好な水分散性樹脂が
好ましく、単独又は混合して使用することができる。し
かし、ロイコ染料および呈色剤の各分散液と混合した時
に混合液が発色したり、凝集したり、あるいは高粘度と
なったりしないことが望ましく、また形成された感熱発
色層塗膜が強靭であること、減感作用の少ないことが好
ましい。

【００１４】感熱発色層中の接着剤の配合量は接着剤の
固形量に対して８〜２５重量％が望ましく、８重量％未
満では塗膜強度が低い欠点があるし、２５％を越すと感
度が低下する問題がある。また、感熱発色層の耐水性を
向上するためには、樹脂を硬化させるための架橋剤を必
要に応じて使用することができる。例えば、グリオキザ
ール、ジアルデヒド澱粉等のジアルデヒド系化合物、ポ
リエチレンイミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系
化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリセリンジ
グリシジルエーテル等のジグリシジル系化合物、ジメチ
ロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソ
シアネート化合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化第
二鉄、及び塩化マグネシウム等のような無機化合物を接
着剤の固形量に対して１〜１０重量％の範囲で用いるこ
とができる。

【００１５】感熱発色層に使用しうる顔料としては、例
えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリ
カ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面
処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料、並
びに、三次元架橋された尿素樹脂、スチレン−メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機顔料がある。
感熱発色層の顔料配合量は感熱発色層の固形量に対して
５〜４０重量％が良好であり、４０重量％を越すと記録
濃度が低下するし、５重量％未満ではスティックが悪化
する傾向がある。

【００１６】熱可融性物質としては、例えばステアリン
酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オレイン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベ
ヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリエ
チレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、
エステルワックス等の疎水性のワックス類、シュウ酸ジ
−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロ
ロベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、
テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジ
ルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒド
ロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エ
タン、炭酸ジフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール、４，４’−チオビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール
類、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
−ベンゾトリアゾール、および２−ヒドロキシ−４−ベ
ンジルオキシベンゾフェノン等の増感剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤等がある。熱可融性物質は、一般に呈色剤
１重量部に対して４重量部以下の割合で感熱発色層に含
まれていることが好ましい。

【００１７】さらに、感熱層塗料のヌレを良くしハジキ
をなくすため、アセチレングリコール、ジアルキルスル
ホコハク酸塩等のヌレ性向上剤を添加することもでき
る。本発明の感熱発色層は上記支持体の少なくとも片面
に、従来から当業者間で使用されているエアナイフ方
式、メイヤーバー方式、ブレード方式、リバースロール
方式、スリットダイ方式等の塗工方法によって形成さ
れ、乾燥後の塗工量が２〜１５ g／ｍ²、望ましくは４
〜１２ g／ｍ²となるように塗工される。また感熱発色
層の表面をスーパーカレンダー、グロスカレンダー、マ
シンカレンダー等により平滑化処理を行うことにより、
中間層の塗工性を向上させ、均一な厚さの中間層を形成
させることができる。

【００１８】本発明の感熱発色層上に設ける中間層は、
水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂及び顔料を主成分と
して含有し、必要に応じて架橋剤及び滑剤を含有するも
のであり、光沢層樹脂の浸透性を防止することにより、
感熱発色層の電離放射線硬化性樹脂による地発色を防止
すると共に光沢層の光沢度を良好にするものである。本
発明の中間層は、感熱発色層上に乾燥後の塗工量が１．
０〜１０．０g ／ｍ ²、望ましくは３．０〜７．０g ／
ｍ²塗工して得ることができる。塗工方法は、感熱発色
層に使用される方法の中から適宜選択して利用すること
ができる。中間層の塗工量が１．０g ／ｍ²未満であれ
ば塗膜が均一に形成されないため、耐傷性、耐水性、耐
薬品性が低下する問題がある。塗工量が１０．０g ／ｍ
²を越すと、感度が低下し、記録濃度が低下する欠点が
ある。

【００１９】本発明の中間層に使用される水溶性及び／
又は水分散性の樹脂は結晶性が乏しく、造膜性が良好
で、結着力が強く、さらに乾燥後、無色透明の連続皮膜
となることが望ましい。このような樹脂は感熱発色層に
使用する樹脂の中から適宜選択して使用することができ
る。

【００２０】中間層の樹脂配合量は、中間層の固形分に
対し２０〜８０重量％が良好であり、２０重量％未満で
は中間層のバリヤー性が低く、地発色が増大し、光沢度
が低下する。８０重量％を越えて配合すると、電離放射
線照射により硬化された樹脂の接着性が低下し問題であ
る。

【００２１】本発明の中間層に使用される顔料は感熱発
色層に使用する顔料の中から適宜選択して使用すること
ができる。顔料の配合量は、中間層の固形分に対して２
０〜８０重量％が望ましい。２０重量％未満では電離放
射線硬化性樹脂の接着性が低下するし、８０重量％を越
えて配合するとバリヤー性が低下する問題がある。ま
た、本発明の中間層には必要に応じて架橋剤及び滑剤を
配合することができる。架橋剤は感熱発色層に使用した
ものの中から適宜選択して使用することができる。架橋
剤の配合量は中間層の固形分に対し３０重量％以下が望
ましい。

【００２２】本発明の中間層に使用される滑剤は、例え
ば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリ
エチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等のワックス類、ラウリルリン酸
エステル、オレイルリン酸エステル、ステアリルリン酸
エステル等のアリキルリン酸エステルおよびそのアルカ
リ金属塩、ラウリルスルホン酸エステル、オレイルスル
ホン酸エステル、ステアリルスルホン酸エステル等のア
ルキルスルホン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセ
リル、モノオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリ
セリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸
エステル、モノラウリル酸ジグリセリル、ジラウリル酸
ジグリセリル、モノラウリル酸テトラグリセリル、モノ
ラウリル酸ヘキサグリセリル、モノラウリル酸デカグリ
セリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル等があり、そ
の中から減感作用、消色作用、地発色作用のないものを
選択する必要がある。滑剤は中間層の固形分に対して１
０重量％以下の範囲で配合するのが望ましい。

【００２３】中間層を塗工した後、カール防止、帯電防
止の点から必要に応じてバック層を塗工し、さらにスー
パーカレンダー、グロスカレンダー、マシンカレンダー
等により平滑化処理を行うことにより、光沢層顔料によ
る光沢層表面の形状を忠実に再現させ、スティックを良
好にすると共に、画像の均一性、感度、記録濃度を向上
させることができる。

【００２４】本発明の光沢層は電離放射線照射により硬
化される化合物と顔料を含有する塗料を前記中間層上に
硬化後の塗工量が０．５〜５ｇ／ｍ²、望ましくは１〜
３ｇ／ｍ²となるように塗工した後、電離放射線で硬化
することにより得ることができる。塗工量が０．５ｇ／
ｍ²未満では光沢度が低く、５ｇ／ｍ²を越すと記録感
度が低下し問題である。光沢層の厚さは、密度がほぼ１
であることから、塗工量（ｇ／ｍ²）を厚さ（μｍ）と
考えて問題無い。

【００２５】本発明の光沢層に用いる電離放射線照射に
より硬化される化合物は、α線、β線、γ線、Ｘ線、中
性子線、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により硬
化反応し得る二重結合を１個以上有するモノマー又はオ
リゴマーであり、例えば、エチレン性不飽和モノカルボ
ン酸又はポリカルボン酸等のカルボキシル基含有モノマ
ー及びその塩類、エチレン性不飽和（メタ）アクリルア
ミド又はアルキル置換（メタ）アクリルアミド等のアミ
ド基含有モノマー、脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸
等のスルホン酸基含有モノマー及びその塩類、エチレン
性不飽和エーテル、多価アルコールの（メタ）アクリレ
ートエステル等の水酸基含有モノマー、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート−２−ビニルピリジン等の
アミノ基含有モノマー、多塩基酸と不飽和アルコールの
ジエステル等のエステル基含有２官能モノマー、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルエチレングリコール、ジビニルス
ルホン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン等の２官能
モノマー、ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリ
エステル等のエステル基含有多官能モノマー、及び脂肪
族、脂環族，芳香脂肪族２〜６価の多価アルコール及び
ポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレー
ト、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の多
価アルコールにアルキレンオキサイドを付加した多価ア
ルコールのポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）ア
クリロイルオキシアルキルリン酸エステル、ポリエステ
ルポリ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリ
レート、ポウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリア
ミドポリ（メタ）アクリレート、側鎖及び／又は末端に
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するビニル系又はジ
エン系オリゴマー等がある。

【００２６】本発明の光沢層に使用される顔料は、その
平均粒子径が光沢層の膜厚より小さい顔料と、光沢層の
膜厚の１〜２倍の顔料とからなるものである。平均粒子
径が光沢層の膜厚より小さい顔料は、光沢層の表面より
下の部分に存在するため、光沢度を低下させる効果が少
なく、光沢層の耐熱性を向上させるのでスティックの防
止に寄与するものである。しかし、これだけではスティ
ックは不十分であり、平均粒子径が光沢層の膜厚の１〜
２倍の顔料を添加し、その一部を光沢層表面より突出さ
せ、熱ヘッドが光沢層表面に密着するのを防止し、熱ヘ
ッドの滑りを良くすることにより、スティックを全く問
題の無いレベルに向上させることができる。

【００２７】平均粒子径が光沢層の膜厚より小さい顔料
の配合量は、光沢層の固形分に対し５〜３０重量％が望
ましく、５重量％未満ではスティックが悪化するし、３
０重量％を越えると光沢度が低下する欠点がある。平均
粒子径が光沢層の膜厚の１〜２倍の顔料は、光沢層の固
形分に対し１〜１０重量％配合するのが望ましく、１重
量％未満ではスティック防止に効果がなく、１０重量％
を越えて配合すると光沢度が低下し、画像の均一性が悪
化する問題がある。また、平均粒子径が光沢層の膜厚の
２倍を越える大きさの顔料は、光沢度を低下させたり、
特に低濃度の画像の均一性を低下させ、さらに、熱ヘッ
ドと摩擦した時に光沢層表面から脱落するため問題であ
る。

【００２８】平均粒子径が光沢層の膜厚より小さい顔料
は、感熱層で使用したものの中から適宜選択して使用で
きるが、粒度分布の小さいものが望ましい。例えば、軽
質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、スチレン樹脂微
粉末等がある。

【００２９】また、光沢層膜厚の１〜２倍の平均粒子径
を有する顔料も、感熱層で使用した顔料の中から適宜選
択して使用できるが、粒度分布の小さいものが望まし
い。例えば、ウニ状の２次構造を有する軽質炭酸カルシ
ウム、立方体状の軽質炭酸カルシウム、ベンゾグアニミ
ン樹脂微粉末、シリコン樹脂微粉末等がある。本発明の
電離放射線照射により硬化される光沢層の塗工には、従
来から当業者間で使用されているグラビア方式、メイヤ
ーバー方式、ブレード方式、リバースロール方式、スリ
ットダイ方式等の塗工方法を利用することができる。

【００３０】本発明の光沢層を硬化させるため電離放射
線を使用するが、電離放射線のうち、α線、β線、γ
線、Ｘ線は人体に危険性があるため、危険性の少ない電
子線や紫外線を使用するのが望ましい。電子線を使用す
る場合、照射する電子線量は０．５〜１０Ｍｒａｄの範
囲が望ましい。０．５Ｍｒａｄ以下では硬化が不十分で
あるし、１０Ｍｒａｄを越すと感熱記録体が発色した
り、電子線硬化樹脂が変色する危険性がある。照射加速
電圧は１００〜３００ｋＶ程度が良好である。電子線の
照射方式は、カーテンビーム方式、スキャニング方式、
ブロードビーム方式等が利用できる。

【００３１】紫外線を照射する場合は、塗料中に増感剤
を配合する必要があり、紫外線硬化樹脂成分に対して
０．２〜１０重量％の範囲で添加される。また、紫外線
硬化用の光源としては、１〜５０個の紫外線ランプ、セ
キノンランプ、タングステンランプ等が用いられ、４０
〜２００Ｗ／ｃｍ程度の強度を有する紫外線が照射され
る。

【００３２】上記の増感剤としては、例えばチオキサン
トン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサン
トン、ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、アントラ
セン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、アントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、２−エチルアントラ
キノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン等があ
る。

【００３３】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を示
す。

【００３４】〔実施例１〕市販の合成紙（ユポＦＰＧ−
８０、王子油化合成紙品）の片面上に次に示す感熱発
色層塗料を乾燥後の塗工量が６．０ｇ／ｍ²（厚さ約６
μｍ）となるように塗工し、その上に中間層塗料を乾燥
後の塗工量が２．５ｇ／ｍ²（厚さ約２．５μｍ）とな
るように塗工した。さらにスーパーカレンダー処理を行
ない、中間層面の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩＮ
ｏ．６）が７，０００秒の中間層を得た。次に、電子線
硬化性光沢層を硬化後の塗工量が１．５ｇ／ｍ²となる
ように塗工後、４Ｍｒａｄの電子線を照射し光沢層を得
た。

【００３５】Ａ液（感熱発色性染料分散液）調製３−（Ｎ，Ｎ−ジブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン２０部、スルホン変性ポリビニルアル
コールの１０％水溶液２０部、および水１０部からなる
組成物をウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が１．
３μｍとなるまで粉砕し、Ａ液を得た。

【００３６】Ｂ液（顕色剤分散液）調製４，４’−イソプロピリデンジフェノール５０部、スル
ホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部、
および水２５部からなる組成物をウルトラビスコミルを
用いて平均粒子径が１．３μｍとなるまで粉砕し、Ｂ液
を得た。

【００３７】感熱発色層用塗料の調製Ａ液３８部、Ｂ液７５部、６０％炭酸カルシウム分散液
（ブリリアント−１５、平均粒径０．１５μｍ、白石工
業社製）５０部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１
７、クラレ社製）の１０％水溶液６０部、スチレン−ブ
タジエン系ラテックス（Ｌ−１５３７、固形分５０
％、旭化成社製）２８部、ステアリン酸アミド分散液
（ハイミクロンＧ−２７０、融点１００℃、固形分２１
％、中京油脂社製）２４部、水５８部からなる組成物を
混合、攪拌し、感熱発色層塗料を得た。

【００３８】中間層塗料の調製カオリナイトクレー分散液（ＵＷ−９０、平均粒径０．
５μｍ、固形分６０％ＥＭＣ社品）１００部、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール（ゴーセナールＴ−３３
０、日本合成化学社製）の１０％水溶液３００部、ステ
アリン酸亜鉛分散液（ハイドリンＺ−７−３０、固形分
３１．５％、中京油脂社製）２５部、グリオキザール
（固形分４０％、日本合成化学社製）５部、および水２
４０部からなる組成物を混合、攪拌し、中間層塗料を得
た。

【００３９】光沢層塗料の調製アクリレートオリゴマー（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤＲ
−５５１、日本化薬社製）８３部、軽質炭酸カルシウム
（商品名：ブリリアント１５、平均粒子径０．１５μ
ｍ、白石工業社製）１５部、ウニ状軽質炭酸カルシウム
（商品名：カルライトＫＴ、平均粒子径２．０μｍ、白
石工業社製）２部からなる組成物を３本ロールミルで分
散し、光沢層塗料を得た。

【００４０】〔実施例２〕実施例１の光沢層塗料の代わ
りに以下の塗料を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。光沢層塗料の調製ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：アロ
ニックスＭ−３０５、東亜合成化学社製）８２部、軽質
炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント１５、平均粒子
径０．１５μｍ、白石工業社製）１５部、ベンゾグアナ
ミン樹脂粉末（商品名：エポスターＭＳ、平均粒子径
２．０μｍ、日本触媒社製）３部からなる組成物を３本
ロールミルで分散し、光沢層塗料を得た。

【００４１】〔実施例３〕実施例１の光沢層塗料の代わ
りに以下の塗料を０．９ｇ／ｍ²塗工した以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。光沢層塗料の調製ウレタンアクリルオリゴマー（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ
ＵＸ−６１０１、日本化薬社製）、軽質炭酸カルシウ
ム（商品名：ブリリアント１５、平均粒子径０．１５μ
ｍ、白石工業社製）２０部、ベンゾグアナミン樹脂粉末
（商品名：エポスターＳ−１２、平均粒子径：１．２μ
ｍ、日本触媒社製）５部からなる組成物を３本ロールミ
ルで分散し、光沢層塗料を得た。

【００４２】〔実施例４〕実施例 1の光沢層塗料の代わ
りに以下の塗料を２．５ｇ／ｍ²塗工した以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。光沢層塗料の調製ウレタンアクリルオリゴマー（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ
ＵＸ−６１０１、日本化薬社製）８０部、酸化亜鉛粉
末（商品名：亜鉛華１号、平均粒子径０．５２μｍ、堺
化学工業社製）１５部、ベンゾグアナミン樹脂粉末（商
品名：エポスターＭ−３０、平均粒子径：３．０μｍ、
日本触媒社製）５部をからなる組成物を３本ロールミル
で分散し、光沢層塗料を得た。

【００４３】〔実施例５〕実施例１の光沢層塗料の代わ
りに以下の塗料を２．５ｇ／ｍ²塗工した以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。光沢層塗料の調製アクリレートオリゴマー（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤＲ
−５５１、日本化薬社製）７５部、水酸化アルミニウム
（商品名：ハイジライトＨ４３Ｍ、平均粒子径０．６μ
ｍ、昭和軽金属社製）２０部、ベンゾグアナミン樹脂粉
末（商品名：エポスターＭ−３０、平均粒子径３．０μ
ｍ、日本触媒社製）５部からなる組成物を３本ロールミ
ルで分散し、光沢層塗料を得た。

【００４４】〔実施例６〕実施例１の光沢層塗料の代わ
りに以下の塗料を２．５ｇ／ｍ²塗工した以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。光沢層塗料の調製アクリレートオリゴマー（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤＲ
−５５１、日本化薬社製）７０部、炭酸カルシウム（商
品名：ブリリアント１５、平均粒子径０．１５μｍ、白
石工業社製）２２部、炭酸カルシウム（商品名：カルラ
イトＳＡ、平均粒子径３μｍ、白石工業社製）８部から
なる組成物を３本ロールミルで分散し、光沢層塗料を得
た。

【００４５】〔比較例１〕実施例１の光沢層塗料の調製
において、ウニ状軽質炭酸カルシウム（商品名：カルラ
イトＫＴ、平均粒子径２．０μｍ、白石工業社製）２部
の代わりに平均粒子径０．１５μｍの軽質炭酸カルシウ
ム（商品名：ブリリアント１５、平均粒子径０．１５μ
ｍ、白石工業社製）２部を用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４６】〔比較例２〕実施例２の光沢層塗料の調製
において、軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント
１５、平均粒子径０．１５μｍ、白石工業社製）１５部
の代わりにベンゾグアナミン樹脂粉末（商品名：エポス
ターＭＳ、平均粒子径２．０μｍ、日本触媒社製）１５
部を用いた以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４７】〔比較例３〕実施例３の光沢層塗料の調製
において、軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント
１５、平均粒子径０．１５μｍ、白石工業社製）２０部
の代わりにベンゾグアナミン樹脂粉末（商品名：エポス
ターＳ−１２、平均粒子径１．２μｍ、日本触媒社製）
２０部を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４８】〔比較例４〕実施例４の光沢層塗料の調製
において、ベンゾグアナミン樹脂粉末（商品名：エポス
ターＭ−３０、平均粒子径３．０μｍ、日本触媒社製）
５部の代わりに酸化亜鉛粉末（商品名：亜鉛華１号、平
均粒子径０．５２μｍ、堺化学工業社製）５部を用いた
以外は実施例４と同様にして感熱記録体を得た。

【００４９】〔比較例５〕実施例５の光沢層塗料の調製
において、ベンゾグアナミン樹脂粉末（商品名：エポス
ターＭ−３０、平均粒子径３．０μｍ、日本触媒社製）
２０部の代わりに水酸化アルミニウム（商品名：ハイジ
ライトＨ４３Ｍ、平均粒子径０．６μｍ、昭和軽金属社
製）２０部を用いた以外は実施例５と同様にして感熱記
録体を得た。

【００５０】〔比較例６〕実施例６の光沢層塗料の調製
において、軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント
１５、平均粒子径０．１５μｍ、白石工業社製）２２部
の代わりに炭酸カルシウム（商品名：カルライトＳＡ、
平均粒子径３μｍ、白石工業社製）２２部を用いた以外
は実施例６と同様にして感熱記録体を得た。

【００５１】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価を行い、その結果を表１に示す。光沢度感熱記録用プリンター（ＵＰ−８６０、ソニー社製）で
全黒の記録を行ない、記録部の光沢度をＪＩＳＰ８
１４２に準じて測定する。

【００５２】記録濃度および記録画質ＵＰ−８６０プリンターで１７ステップの階調記録を行
い、最高濃度部の記録濃度をマクベスＲＤ−９１４濃度
計で測定する。得られた記録像の記録画質を目視判定し
た。評価基準 ○：記録像の均一性が良い。 ×：記録像の均一性が悪い。

【００５３】スティック音記録濃度測定用の１７ステップの記録を行う際に、記録
時の音の大きさを評価する。評価基準 ○：ほとんど音がしない。 ×：大きな音がし、横スジ状の記録ムラが発生する。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】表１に示されているように、本発明の感
熱記録体は光沢度、記録濃度が高く、耐スティック性の
良好なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の少なくとも片面上に、ロイコ染
料、呈色剤および接着剤を主成分として含有する感熱発
色層、顔料と水性樹脂を主成分として含有する中間層、
および電離放射線照射により硬化された樹脂と顔料を含
有する光沢層を順次設けた感熱記録体において、光沢層
中に、光沢層の膜厚より小さい平均粒子径を有する顔料
を光沢層の固形分に対し５〜３０重量％、および光沢層
の膜厚の１〜２倍の平均粒子径を有する顔料を光沢層の
固形分に対し１〜１０重量％含有させたことを特徴とす
る感熱記録体。