JPH06144874A - 熱線反射膜及びその製造方法 - Google Patents
熱線反射膜及びその製造方法Info
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- JPH06144874A JPH06144874A JP31621492A JP31621492A JPH06144874A JP H06144874 A JPH06144874 A JP H06144874A JP 31621492 A JP31621492 A JP 31621492A JP 31621492 A JP31621492 A JP 31621492A JP H06144874 A JPH06144874 A JP H06144874A
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- heat ray
- reflective film
- ray reflective
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- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】アンチモン含有酸化錫や錫含有酸化インジウム
といった熱線反射能を有する導電性酸化物を平均粒径１
００ｎｍ以下の超微粒子の状態で分散させた分散液に、
ルテニウムキレート化合物と、微粒子表面被覆性及び被
膜形成性を有するシリコン化合物、チタン化合物、ジル
コニウム化合物、及びアルミニウム化合物のうち少なく
とも１種を加えて得られるコーティング液を塗布した後
加熱する。 【効果】被膜中で導電性粒子の接触が抑えられ、表面抵
抗が高い熱線反射膜が形成される。これによって電波の
透過を阻害することなく効率的に熱線を反射する被膜を
得ることができる。
といった熱線反射能を有する導電性酸化物を平均粒径１
００ｎｍ以下の超微粒子の状態で分散させた分散液に、
ルテニウムキレート化合物と、微粒子表面被覆性及び被
膜形成性を有するシリコン化合物、チタン化合物、ジル
コニウム化合物、及びアルミニウム化合物のうち少なく
とも１種を加えて得られるコーティング液を塗布した後
加熱する。 【効果】被膜中で導電性粒子の接触が抑えられ、表面抵
抗が高い熱線反射膜が形成される。これによって電波の
透過を阻害することなく効率的に熱線を反射する被膜を
得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車用ガラス、建材用
ガラス等に利用できる電波透過性能を有する熱線反射膜
に関するものである。
ガラス等に利用できる電波透過性能を有する熱線反射膜
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱線反射膜は窒化チタンや銀、ア
ルミニウム、といったような比較的導電性の高い物質を
蒸着やスパッタリング法などの乾式法でコートすること
によって得られてきた。しかし、これらの方法でコート
した熱線反射膜は表面の電気伝導度が高く、その性質上
電磁波遮蔽性の高いものとなり、電波が透過できないた
めに室内アンテナやガラスプリントアンテナ、携帯電話
に対応できないという欠点があった。
ルミニウム、といったような比較的導電性の高い物質を
蒸着やスパッタリング法などの乾式法でコートすること
によって得られてきた。しかし、これらの方法でコート
した熱線反射膜は表面の電気伝導度が高く、その性質上
電磁波遮蔽性の高いものとなり、電波が透過できないた
めに室内アンテナやガラスプリントアンテナ、携帯電話
に対応できないという欠点があった。
【０００３】また、窒化チタンや銀などをコートすると
可視光領域の反射率が高くなるために可視光透過率が低
下し、そのままでは自動車用のガラスには使えないとい
う問題点もあるために、実際には反射防止膜が施されて
使用されていた。
可視光領域の反射率が高くなるために可視光透過率が低
下し、そのままでは自動車用のガラスには使えないとい
う問題点もあるために、実際には反射防止膜が施されて
使用されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の有
する前述の問題点を解消し、電波透過性能を具備させた
熱線反射膜、及びその製造方法を提供することを目的と
するものである。
する前述の問題点を解消し、電波透過性能を具備させた
熱線反射膜、及びその製造方法を提供することを目的と
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
酸化物の超微粒子と、酸化ルテニウムと、さらに、酸化
珪素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウ
ムから選ばれる少なくとも１種の金属酸化物とを主成分
とする熱線反射膜であって、表面抵抗が２０ＫΩ／□以
上であることを特徴とする熱線反射膜、及び、導電性酸
化物の超微粒子と、ルテニウム化合物と、さらに、珪素
化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物及びアルミ
ニウム化合物から選ばれる少なくとも１種とを主成分と
するコーティング液を塗布した後、加熱することによっ
て熱線反射膜を製造することを特徴とする熱線反射膜の
製造方法を提供するものである。
酸化物の超微粒子と、酸化ルテニウムと、さらに、酸化
珪素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウ
ムから選ばれる少なくとも１種の金属酸化物とを主成分
とする熱線反射膜であって、表面抵抗が２０ＫΩ／□以
上であることを特徴とする熱線反射膜、及び、導電性酸
化物の超微粒子と、ルテニウム化合物と、さらに、珪素
化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物及びアルミ
ニウム化合物から選ばれる少なくとも１種とを主成分と
するコーティング液を塗布した後、加熱することによっ
て熱線反射膜を製造することを特徴とする熱線反射膜の
製造方法を提供するものである。
【０００６】本発明においては、熱線反射膜が室内に入
る電波や室内の通信機材から発信される電波を遮蔽しな
いようにするために、熱線反射膜としては２０ＫΩ／□
以上、好ましくは１ＭΩ／□以上の表面抵抗値を有する
ことが必要である。送受信する電波がＦＭ，ＡＭ，Ｔ
Ｖ，電話等の目的により対応して必要な熱線反射膜の表
面抵抗値の下限が若干異なるが、１ＭΩ／□以上であれ
ばこれらのどの目的にも十分に対応できる。
る電波や室内の通信機材から発信される電波を遮蔽しな
いようにするために、熱線反射膜としては２０ＫΩ／□
以上、好ましくは１ＭΩ／□以上の表面抵抗値を有する
ことが必要である。送受信する電波がＦＭ，ＡＭ，Ｔ
Ｖ，電話等の目的により対応して必要な熱線反射膜の表
面抵抗値の下限が若干異なるが、１ＭΩ／□以上であれ
ばこれらのどの目的にも十分に対応できる。
【０００７】本発明における熱線反射膜は、導電性薄膜
によって熱線反射性能を発現するドルーデミラータイプ
の従来の熱線反射膜の電磁波遮蔽特性を消失させるべ
く、導電性酸化物の超微粒子を被膜中で高度に分散させ
ることによって、導電性粒子どうしのコンタクトを制限
し、それにより表面抵抗を高めたことを特徴としてい
る。
によって熱線反射性能を発現するドルーデミラータイプ
の従来の熱線反射膜の電磁波遮蔽特性を消失させるべ
く、導電性酸化物の超微粒子を被膜中で高度に分散させ
ることによって、導電性粒子どうしのコンタクトを制限
し、それにより表面抵抗を高めたことを特徴としてい
る。
【０００８】本発明における導電性酸化物の超微粒子と
しては、アンチモン含有酸化錫（ＡＴＯ）、錫含有酸化
インジウム（ＩＴＯ）等が利用できるが、経済性、化学
的耐久性、再現性等から考えてアンチモン含有酸化錫が
比較的好適に使用できる。
しては、アンチモン含有酸化錫（ＡＴＯ）、錫含有酸化
インジウム（ＩＴＯ）等が利用できるが、経済性、化学
的耐久性、再現性等から考えてアンチモン含有酸化錫が
比較的好適に使用できる。
【０００９】導電性酸化物の超微粒子の分散媒、分散法
は特に限定される物ではなく種々使用可能である。例え
ば、水あるいはアルコール等の有機溶媒中に導電性酸化
物超微粒子を添加し、酸あるいはアルカリを添加しｐＨ
を調整した後、コロイドミル、ボールミル、サンドミ
ル、ホモミキサー等の市販の粉砕器や超音波分散器など
により分散させて得ることができる。
は特に限定される物ではなく種々使用可能である。例え
ば、水あるいはアルコール等の有機溶媒中に導電性酸化
物超微粒子を添加し、酸あるいはアルカリを添加しｐＨ
を調整した後、コロイドミル、ボールミル、サンドミ
ル、ホモミキサー等の市販の粉砕器や超音波分散器など
により分散させて得ることができる。
【００１０】分散液中の導電性酸化物超微粒子の平均粒
径は１００ｎｍ以下となっていることが好ましい。好ま
しくは５０ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下であ
ることが望ましい。１００ｎｍを超える粒径を有する粒
子を用いると被膜の透明性を阻害するおそれがあり、ま
た被膜強度にも悪影響を与える。またこの分散液はアル
コール、水などで任意に希釈して用いることができる。
径は１００ｎｍ以下となっていることが好ましい。好ま
しくは５０ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下であ
ることが望ましい。１００ｎｍを超える粒径を有する粒
子を用いると被膜の透明性を阻害するおそれがあり、ま
た被膜強度にも悪影響を与える。またこの分散液はアル
コール、水などで任意に希釈して用いることができる。
【００１１】本発明において、酸化ルテニウムは、それ
自身導電体であるが、可視光領域〜近赤外領域に非常に
強い吸収を有しているために、表面抵抗値に影響を与え
ない程度のごく少量を添加することによって日射透過率
（ＪＩＳ−Ｒ３１０６）の低減に大きく寄与する。
自身導電体であるが、可視光領域〜近赤外領域に非常に
強い吸収を有しているために、表面抵抗値に影響を与え
ない程度のごく少量を添加することによって日射透過率
（ＪＩＳ−Ｒ３１０６）の低減に大きく寄与する。
【００１２】本発明における塗布液中のルテニウム化合
物には、β−ジケトンなどのキレート配位子と錯体を形
成したルテニウム塩を使用することが重要である。キレ
ート安定化されていないルテニウム化合物を使うと、そ
れら無機ルテニウム化合物は加熱により分解して揮発し
やすいために、加熱後のルテニウム量が仕込量に対して
著しく低くなり、所望の透過率の低減効果が得られない
し、またその効果の再現性も乏しくなる。使用するルテ
ニウム塩には、塩化ルテニウム、硝酸ルテニウムなどが
あるが、経済性、入手しやすさ等を考慮すると塩化ルテ
ニウムが比較的好適に利用できる。
物には、β−ジケトンなどのキレート配位子と錯体を形
成したルテニウム塩を使用することが重要である。キレ
ート安定化されていないルテニウム化合物を使うと、そ
れら無機ルテニウム化合物は加熱により分解して揮発し
やすいために、加熱後のルテニウム量が仕込量に対して
著しく低くなり、所望の透過率の低減効果が得られない
し、またその効果の再現性も乏しくなる。使用するルテ
ニウム塩には、塩化ルテニウム、硝酸ルテニウムなどが
あるが、経済性、入手しやすさ等を考慮すると塩化ルテ
ニウムが比較的好適に利用できる。
【００１３】ルテニウム化合物のキレート錯体は、ルテ
ニウム塩に配位子となる有機化合物を反応させることに
よって容易に得られる。この反応は有機配位子が液体
（アセチルアセトンなど）であれば無溶媒で行ってもよ
いし、また生成物の溶剤となる有機溶媒中で行ってもよ
い。反応が進みにくい時には、加熱するなどして反応を
促進させることもできる。
ニウム塩に配位子となる有機化合物を反応させることに
よって容易に得られる。この反応は有機配位子が液体
（アセチルアセトンなど）であれば無溶媒で行ってもよ
いし、また生成物の溶剤となる有機溶媒中で行ってもよ
い。反応が進みにくい時には、加熱するなどして反応を
促進させることもできる。
【００１４】ルテニウムキレート錯体の配位子（Ｌとす
る）の数はＬ／Ｒｕのモル比で１〜３にするとよい。配
位子がこれより少ないと、前述したようにルテニウム化
合物が揮発しやすくなるし、またこれより多くてもルテ
ニウムと反応できないために無駄となる。
る）の数はＬ／Ｒｕのモル比で１〜３にするとよい。配
位子がこれより少ないと、前述したようにルテニウム化
合物が揮発しやすくなるし、またこれより多くてもルテ
ニウムと反応できないために無駄となる。
【００１５】本発明のコーティング液は、上記の導電性
酸化物の超微粒子の分散液と、ルテニウムキレート化合
物と、それにバインダ成分としての珪素化合物、チタン
化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物から
選ばれる少なくとも１種を含む溶液とを混合し、所望の
濃度にアルコールなどの有機溶剤で希釈することによっ
て得られる。
酸化物の超微粒子の分散液と、ルテニウムキレート化合
物と、それにバインダ成分としての珪素化合物、チタン
化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物から
選ばれる少なくとも１種を含む溶液とを混合し、所望の
濃度にアルコールなどの有機溶剤で希釈することによっ
て得られる。
【００１６】具体的には、Ｓｉ（ＯＲ）m Ｒn 、Ｔｉ
（ＯＲ）m Ｌn 、Ｚｒ（ＯＲ）m ＬnＡｌ（ＯＲ）u Ｌv
（ただし、ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３、ｕ
＋ｖ＝３、ｕ＝１〜３、ｖ＝０〜３、Ｒ＝Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキル基、Ｌ＝β−ジケトンなどのキレート配位子、
ステアリン酸などのアシレート配位子から選ばれる少な
くとも１種の配位子）、あるいはこれらの重合体のうち
少なくとも１種、あるいはそれらの部分加水分解物を含
む溶液と、キレート配位子と錯体を形成したルテニウム
化合物を含んだ溶液を導電性酸化物の超微粒子分散液に
添加するのが好ましい。
（ＯＲ）m Ｌn 、Ｚｒ（ＯＲ）m ＬnＡｌ（ＯＲ）u Ｌv
（ただし、ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３、ｕ
＋ｖ＝３、ｕ＝１〜３、ｖ＝０〜３、Ｒ＝Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキル基、Ｌ＝β−ジケトンなどのキレート配位子、
ステアリン酸などのアシレート配位子から選ばれる少な
くとも１種の配位子）、あるいはこれらの重合体のうち
少なくとも１種、あるいはそれらの部分加水分解物を含
む溶液と、キレート配位子と錯体を形成したルテニウム
化合物を含んだ溶液を導電性酸化物の超微粒子分散液に
添加するのが好ましい。
【００１７】これらの金属有機化合物は、バインダとし
て働くばかりでなく、コーティング液中で酸化物粒子表
面の水酸基と結合して酸化物粒子のまわりを覆うため
に、液中での酸化物粒子の分散性を高め、また被膜とな
ったときの高抵抗化に有効に働く。
て働くばかりでなく、コーティング液中で酸化物粒子表
面の水酸基と結合して酸化物粒子のまわりを覆うため
に、液中での酸化物粒子の分散性を高め、また被膜とな
ったときの高抵抗化に有効に働く。
【００１８】導電性酸化物超微粒子としてアンチモン含
有酸化錫を用いる場合、２０ＫΩ／□以上の表面抵抗を
付与させて電波透過性能を持たせ、かつ熱線反射性能を
有する膜を形成するための好ましい膜組成比としては、
酸化物換算（重量％）でＡＴＯ：ＲｕＯ2 ：ＭＯx ＝５
０〜９０：３〜１０：１０〜４７（ＭＯx はＳｉＯ2Ｔ
ｉＯ2 ，ＺｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 の合計を示す。）であ
る。導電性粒子がこの組成比より少ないと有効な熱線反
射性能を具備することができず、また多いと膜強度が低
下するので好ましくない。また、酸化ルテニウムがこれ
より少ないとルテニウムの吸収を日射透過率の低減に寄
与させることができず、これより多くなると表面抵抗値
の低下や膜強度の低下を招くおそれがある。
有酸化錫を用いる場合、２０ＫΩ／□以上の表面抵抗を
付与させて電波透過性能を持たせ、かつ熱線反射性能を
有する膜を形成するための好ましい膜組成比としては、
酸化物換算（重量％）でＡＴＯ：ＲｕＯ2 ：ＭＯx ＝５
０〜９０：３〜１０：１０〜４７（ＭＯx はＳｉＯ2Ｔ
ｉＯ2 ，ＺｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 の合計を示す。）であ
る。導電性粒子がこの組成比より少ないと有効な熱線反
射性能を具備することができず、また多いと膜強度が低
下するので好ましくない。また、酸化ルテニウムがこれ
より少ないとルテニウムの吸収を日射透過率の低減に寄
与させることができず、これより多くなると表面抵抗値
の低下や膜強度の低下を招くおそれがある。
【００１９】また、電波透過熱線反射膜形成用のコーテ
ィング液には、総固形分量が溶媒に対して１〜３０重量
％であることが好ましい。
ィング液には、総固形分量が溶媒に対して１〜３０重量
％であることが好ましい。
【００２０】本発明における基体ガラスとしては、自動
車用、建築用ガラスとして通常使用されているソーダラ
イムシリケートガラスからなる普通板ガラス、フロート
板ガラスなどが使用でき、またより熱線遮蔽性能を持た
せるために熱線吸収ガラスを使用することもできる。
車用、建築用ガラスとして通常使用されているソーダラ
イムシリケートガラスからなる普通板ガラス、フロート
板ガラスなどが使用でき、またより熱線遮蔽性能を持た
せるために熱線吸収ガラスを使用することもできる。
【００２１】本発明においては、上述の導電性酸化物の
超微粒子の分散液に、バインダ成分である金属有機化合
物を添加したコーティング液を塗布した後、加熱するこ
とによって電波透過性能を有する熱線反射膜を形成す
る。基体への塗布法は特に限定される物ではなく、スプ
レー法、ディップ法、ロールコート法、メニスカスコー
ト法、スピンコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印
刷法等が利用できる。
超微粒子の分散液に、バインダ成分である金属有機化合
物を添加したコーティング液を塗布した後、加熱するこ
とによって電波透過性能を有する熱線反射膜を形成す
る。基体への塗布法は特に限定される物ではなく、スプ
レー法、ディップ法、ロールコート法、メニスカスコー
ト法、スピンコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印
刷法等が利用できる。
【００２２】また、熱線反射膜の膜厚は５００Åから１
μｍが好ましく、それ以下では熱線反射性能が劣り、そ
れ以上では被膜の可視光線透過率が減少し、透明性が損
なわれるので好ましくない。
μｍが好ましく、それ以下では熱線反射性能が劣り、そ
れ以上では被膜の可視光線透過率が減少し、透明性が損
なわれるので好ましくない。
【００２３】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが本発明はこれらの実施例に限定される物ではない。
以下の実施例及び比較例において、得られた膜の評価方
法は次の通りである。
るが本発明はこれらの実施例に限定される物ではない。
以下の実施例及び比較例において、得られた膜の評価方
法は次の通りである。
【００２４】１）表面抵抗値 ハイレスタ抵抗測定器（三菱油化製）により膜表面の表
面抵抗値を測定。 ２）電波透過性能 ネットワークアナライザー（ヒューレットパッカード社
製）を用いて４５ＭＨｚ〜１ＧＨｚの周波数帯での膜に
よる減衰率を測定。
面抵抗値を測定。 ２）電波透過性能 ネットワークアナライザー（ヒューレットパッカード社
製）を用いて４５ＭＨｚ〜１ＧＨｚの周波数帯での膜に
よる減衰率を測定。
【００２５】３）熱線遮蔽性能 分光光度計（日立製作所製）により３４０〜１８００ｎ
ｍの透過率を測定し、ＪＩＳ−Ｒ３１０６に従って日射
透過率（ＴE ）、可視光透過率（ＴV ）を算出し、基材
ガラスとの透過率の差（ΔＴE 、ΔＴV ）、及びその比
（ΔＴE ／ΔＴV ）をもって評価した。
ｍの透過率を測定し、ＪＩＳ−Ｒ３１０６に従って日射
透過率（ＴE ）、可視光透過率（ＴV ）を算出し、基材
ガラスとの透過率の差（ΔＴE 、ΔＴV ）、及びその比
（ΔＴE ／ΔＴV ）をもって評価した。
【００２６】［実施例１］Ｓｂを９mol ％含有する酸化
錫超微粒子（ＡＴＯという、以下同じ。平均粒径１０ｎ
ｍ）３０ｇをＫＯＨ水溶液７０ｇ中に添加してサンドミ
ルで４時間撹拌分散させた後９０℃で１時間加熱解膠
し、希釈後イオン交換したものを固形分２０重量％まで
濃縮した（Ａ液）。塩化ルテニウム結晶（ルテニウム含
有量：３８％）にアセチルアセトンをルテニウムに対し
て２倍モル量添加して９０℃で１時間加熱し、ルテニウ
ムキレート錯体を得た（Ｂ液）。
錫超微粒子（ＡＴＯという、以下同じ。平均粒径１０ｎ
ｍ）３０ｇをＫＯＨ水溶液７０ｇ中に添加してサンドミ
ルで４時間撹拌分散させた後９０℃で１時間加熱解膠
し、希釈後イオン交換したものを固形分２０重量％まで
濃縮した（Ａ液）。塩化ルテニウム結晶（ルテニウム含
有量：３８％）にアセチルアセトンをルテニウムに対し
て２倍モル量添加して９０℃で１時間加熱し、ルテニウ
ムキレート錯体を得た（Ｂ液）。
【００２７】けい酸エチル重合物（多摩化学工業社製、
商品名シリケート４０）１０重量部にエタノール（６１
重量部）、Ｈ2 Ｏ（９重量部）、ＨＣｌ（０．０２重量
部）を加えて加水分解を行った（Ｃ液）。Ａ液、Ｂ液、
Ｃ液をＡＴＯ：ＲｕＯ2 ：ＳｉＯ2 ＝６０：７：３３
（重量比）となるように混合し、エタノールで酸化物換
算総固形分量で５重量％となるように希釈してコーティ
ング液を得た。
商品名シリケート４０）１０重量部にエタノール（６１
重量部）、Ｈ2 Ｏ（９重量部）、ＨＣｌ（０．０２重量
部）を加えて加水分解を行った（Ｃ液）。Ａ液、Ｂ液、
Ｃ液をＡＴＯ：ＲｕＯ2 ：ＳｉＯ2 ＝６０：７：３３
（重量比）となるように混合し、エタノールで酸化物換
算総固形分量で５重量％となるように希釈してコーティ
ング液を得た。
【００２８】このコーティング液を厚さ２ｍｍのフロー
トガラス板にスピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、３
０秒で塗布した後１８０℃の乾燥器で１０分乾燥し、５
００℃の電気炉で３０分間焼き付けてコート膜を得た。
得られたコート膜の膜厚は２２００Å、表面抵抗値は４
ＭΩ／□、ΔＴE ＝２２％、ΔＴV ＝１１％であった
（ΔＴE ／ΔＴV ＝２．０）。また、電波透過性は、４
５ＭＨｚ〜１ＧＨｚでの減衰率を測定したところ、全帯
域にわたって０ｄＢであった。
トガラス板にスピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、３
０秒で塗布した後１８０℃の乾燥器で１０分乾燥し、５
００℃の電気炉で３０分間焼き付けてコート膜を得た。
得られたコート膜の膜厚は２２００Å、表面抵抗値は４
ＭΩ／□、ΔＴE ＝２２％、ΔＴV ＝１１％であった
（ΔＴE ／ΔＴV ＝２．０）。また、電波透過性は、４
５ＭＨｚ〜１ＧＨｚでの減衰率を測定したところ、全帯
域にわたって０ｄＢであった。
【００２９】［実施例２〜５］Ａ液を限外濾過装置によ
って固形分４０％にまで濃縮した（Ｄ液）。ジルコニウ
ムアセチルアセトンブトキシド（Ｚｒ（Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2 ）
2 （ＯＣ4Ｈ9 ）2 のエタノール溶液にＨ2 ＯをＺｒに
対して１６ｍｏｌ比、ＨＣｌ（３６．５％）をＺｒＯ2
に対して５重量％添加してＺｒＯ2 換算で１０重量％の
溶液とした（Ｅ液）。
って固形分４０％にまで濃縮した（Ｄ液）。ジルコニウ
ムアセチルアセトンブトキシド（Ｚｒ（Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2 ）
2 （ＯＣ4Ｈ9 ）2 のエタノール溶液にＨ2 ＯをＺｒに
対して１６ｍｏｌ比、ＨＣｌ（３６．５％）をＺｒＯ2
に対して５重量％添加してＺｒＯ2 換算で１０重量％の
溶液とした（Ｅ液）。
【００３０】実施例１に示されるＢ、Ｃ液、及びＤ液、
Ｅ液を用いて、ＡＴＯ：ＲｕＯ2 ＺｒＯ2 ：ＳｉＯ2 が
重量比で表１の組成となるように混合し、イソプロパノ
ールで固形分１０重量％となるように希釈してコーティ
ング液とした。得られたコーティング液を用いて、図１
に示すようなディップコーティング装置で、片面をマス
キングした厚さ４ｍｍのフロート板ガラス上に２０ｃｍ
／分の速度で引き上げ塗布し、１５０℃の乾燥器で５分
間乾燥させた後６００℃で５分間焼き付けを行った。結
果を表２に示す。
Ｅ液を用いて、ＡＴＯ：ＲｕＯ2 ＺｒＯ2 ：ＳｉＯ2 が
重量比で表１の組成となるように混合し、イソプロパノ
ールで固形分１０重量％となるように希釈してコーティ
ング液とした。得られたコーティング液を用いて、図１
に示すようなディップコーティング装置で、片面をマス
キングした厚さ４ｍｍのフロート板ガラス上に２０ｃｍ
／分の速度で引き上げ塗布し、１５０℃の乾燥器で５分
間乾燥させた後６００℃で５分間焼き付けを行った。結
果を表２に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】［実施例６］チタニウムアセチルアセトン
イソプロポキシド（Ｔｉ（Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2 ）2 （ＯＣ3 Ｈ
7 ）2 とアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプ
ロポキシドＡｌ（Ｃ6 Ｈ9 Ｏ3 ）（ＯＣ3 Ｈ7 ）2 をＴ
ｉ／Ａｌ＝１／４（モル比）となるように混合しエタノ
ールで希釈した後、Ｈ2 ＯをＴｉ＋Ａｌに対して８モル
比、ＨＣｌ（３６．５％）をＴｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 に対
して２０重量％添加して酸化物換算固形分１０重量％の
溶液とした（Ｆ液）。実施例２に示されるＥ液のかわり
にＦ液を用いる以外は実施例２と同様に行った。
イソプロポキシド（Ｔｉ（Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2 ）2 （ＯＣ3 Ｈ
7 ）2 とアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプ
ロポキシドＡｌ（Ｃ6 Ｈ9 Ｏ3 ）（ＯＣ3 Ｈ7 ）2 をＴ
ｉ／Ａｌ＝１／４（モル比）となるように混合しエタノ
ールで希釈した後、Ｈ2 ＯをＴｉ＋Ａｌに対して８モル
比、ＨＣｌ（３６．５％）をＴｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 に対
して２０重量％添加して酸化物換算固形分１０重量％の
溶液とした（Ｆ液）。実施例２に示されるＥ液のかわり
にＦ液を用いる以外は実施例２と同様に行った。
【００３３】得られたコート膜の膜厚は２０００Å、表
面抵抗は２ＭΩ／□、熱線遮蔽性能はΔＴE ＝２５％、
ΔＴV ＝１２％であった（ΔＴE ／ΔＴV ＝２．１）。
電波透過性は、測定した４５ＭＨｚ〜１ＧＨｚの全帯域
にわたって減衰率は０ｄＢであった（表２参照）。
面抵抗は２ＭΩ／□、熱線遮蔽性能はΔＴE ＝２５％、
ΔＴV ＝１２％であった（ΔＴE ／ΔＴV ＝２．１）。
電波透過性は、測定した４５ＭＨｚ〜１ＧＨｚの全帯域
にわたって減衰率は０ｄＢであった（表２参照）。
【００３４】［比較例１］窒素／Ａｒ雰囲気中でチタン
ターゲットを用いて反応性スパッタリングによりＴｉＮ
膜を形成した。得られた膜の膜厚は２００Å、表面抵抗
は５００Ω／□、熱線遮蔽性能はΔＴE ＝１４％、ΔＴ
V ＝１３％であった（ΔＴE ／ΔＴV ＝１．１）。電波
透過性は、８０ＭＨｚ（ＦＭラジオ波帯）、２２０ＭＨ
ｚ（ＶＨＦテレビ波帯）、６２０ＭＨｚ（ＵＨＦテレビ
波帯）、９００ＭＨｚ（携帯電話使用帯）での減衰率を
測定したところ、それぞれ−０．５ｄＢ、−１．０ｄ
Ｂ、−２．５ｄＢ、−４．０ｄＢであった（表２参
照）。
ターゲットを用いて反応性スパッタリングによりＴｉＮ
膜を形成した。得られた膜の膜厚は２００Å、表面抵抗
は５００Ω／□、熱線遮蔽性能はΔＴE ＝１４％、ΔＴ
V ＝１３％であった（ΔＴE ／ΔＴV ＝１．１）。電波
透過性は、８０ＭＨｚ（ＦＭラジオ波帯）、２２０ＭＨ
ｚ（ＶＨＦテレビ波帯）、６２０ＭＨｚ（ＵＨＦテレビ
波帯）、９００ＭＨｚ（携帯電話使用帯）での減衰率を
測定したところ、それぞれ−０．５ｄＢ、−１．０ｄ
Ｂ、−２．５ｄＢ、−４．０ｄＢであった（表２参
照）。
【００３５】［比較例２］実施例２に示されるコーティ
ング液で、ルテニウム源のＢ液のかわりに塩化ルテニウ
ムをエタノールに溶解した溶液（ルテニウム含有量１０
％）を用いる以外は実施例２と同様に行った。得られた
コート膜は肉眼で判別できるくらいに可視光の透過率に
ムラが生じ、その膜厚は２０００Å、表面抵抗は２５Ｍ
Ω／□、熱線遮蔽性能はΔＴE ＝５〜８％、ΔＴV ＝３
〜５％であった（ΔＴE ／ΔＴV ＝１．６〜１．７）
（表２参照）。
ング液で、ルテニウム源のＢ液のかわりに塩化ルテニウ
ムをエタノールに溶解した溶液（ルテニウム含有量１０
％）を用いる以外は実施例２と同様に行った。得られた
コート膜は肉眼で判別できるくらいに可視光の透過率に
ムラが生じ、その膜厚は２０００Å、表面抵抗は２５Ｍ
Ω／□、熱線遮蔽性能はΔＴE ＝５〜８％、ΔＴV ＝３
〜５％であった（ΔＴE ／ΔＴV ＝１．６〜１．７）
（表２参照）。
【００３６】
【表２】
【００３７】上記試験結果からも明らかなように、本発
明による熱線反射膜によれば、表面抵抗値を下げること
なく熱線を有効に遮蔽することができる。また、可視光
線透過率は日射透過率に比較して低下しないため、可視
光線透過率を確保したい部位（例えば、自動車用窓ガラ
ス等）への適用も可能となる。
明による熱線反射膜によれば、表面抵抗値を下げること
なく熱線を有効に遮蔽することができる。また、可視光
線透過率は日射透過率に比較して低下しないため、可視
光線透過率を確保したい部位（例えば、自動車用窓ガラ
ス等）への適用も可能となる。
【００３８】
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、高い
表面抵抗を有する熱線反射膜を形成させることができる
ため、それにより電波透過特性を具備させられる。した
がって、熱線反射膜の影響による電波受信体（アンテナ
など）の利得の低下を防止することができ、室内での通
信機器の使用を妨げることなく、かつ熱線の室内への入
射を有効に減じることができる。
表面抵抗を有する熱線反射膜を形成させることができる
ため、それにより電波透過特性を具備させられる。した
がって、熱線反射膜の影響による電波受信体（アンテナ
など）の利得の低下を防止することができ、室内での通
信機器の使用を妨げることなく、かつ熱線の室内への入
射を有効に減じることができる。
【図１】実施例２〜５に用いたディップコーティング装
置
置
１：ガラス基板 ２：液だめ ３：塗布液 ４：フード ５：プーリー
Claims (6)
- 【請求項１】導電性酸化物の超微粒子と、酸化ルテニウ
ムと、さらに、酸化珪素、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ム、及び酸化アルミニウムの中から選ばれる少なくとも
１種の金属酸化物とを主成分とする熱線反射膜であっ
て、表面抵抗が２０ＫΩ／□以上であることを特徴とす
る熱線反射膜。 - 【請求項２】導電性酸化物の超微粒子として、１００ｎ
ｍ以下の平均粒径を有する、アンチモン含有酸化錫微粒
子または／かつ錫含有酸化インジウム微粒子を含み、酸
化物換算で、アンチモン含有酸化錫または／かつ錫含有
酸化インジウムを５０重量％以上、酸化ルテニウムを３
重量％以上、酸化珪素、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ム、酸化アルミニウムの合計を１０重量％以上含むこと
を特徴とする請求項１記載の熱線反射膜。 - 【請求項３】導電性酸化物の超微粒子と、ルテニウム化
合物と、さらに、珪素化合物、チタン化合物、ジルコニ
ウム化合物、アルミニウム化合物の中から選ばれる少な
くとも１種とを主成分とするコーティング液を塗布した
後、加熱することによって熱線反射膜を製造することを
特徴とする熱線反射膜の製造方法。 - 【請求項４】ルテニウム化合物として、キレート配位子
と錯体を形成したルテニウム塩を含むことを特徴とする
請求項３記載の熱線反射膜の製造方法。 - 【請求項５】コ−ティング液が、Ｓｉ（ＯＲ）m Ｒn 、
Ｔｉ（ＯＲ）m Ｌn 、Ｚｒ（ＯＲ）m Ｌn 、Ａｌ（Ｏ
Ｒ）u Ｌv （ただし、ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０
〜３、ｕ＋ｖ＝３、ｕ＝１〜３、ｖ＝０〜３、Ｒ＝Ｃ1
〜Ｃ4 のアルキル基、Ｌ＝配位子）、あるいはこれらの
重合体のうち少なくとも１種を含むことを特徴とする請
求項３記載の熱線反射膜の製造方法。 - 【請求項６】表面に請求項１または２記載の熱線反射膜
が施されたガラス物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31621492A JPH06144874A (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | 熱線反射膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31621492A JPH06144874A (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | 熱線反射膜及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06144874A true JPH06144874A (ja) | 1994-05-24 |
Family
ID=18074577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31621492A Withdrawn JPH06144874A (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | 熱線反射膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06144874A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09302284A (ja) * | 1996-05-14 | 1997-11-25 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 日射遮蔽膜用塗布液及びこれを用いた日射遮蔽膜 |
| EP0779343A3 (en) * | 1995-12-12 | 1998-04-22 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | Coating solution for a heat-ray shielding film and a process for forming a heat-ray shielding film by employing the same |
| JPH11181336A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-07-06 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 選択透過膜用塗布液、選択透過膜および選択透過多層膜 |
| JP2000096034A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 日射遮蔽材料、日射遮蔽膜用塗布液、及び、日射遮蔽膜 |
| JP2000169765A (ja) * | 1998-12-10 | 2000-06-20 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 日射遮蔽膜用塗布液及びこれを用いた日射遮蔽膜 |
| WO2007016069A3 (en) * | 2005-07-26 | 2007-03-29 | Pilkington North America Inc | Silver-free low-e solar control coating |
| EP1674433A4 (en) * | 2003-09-17 | 2007-06-13 | Central Glass Co Ltd | LAMINATED GLASS |
| JP2007176771A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 車両用窓ガラス及びその製造方法 |
| EP2947179A1 (en) * | 2014-05-21 | 2015-11-25 | Areva Renouvelables | Method of fabricating a coated substrate |
-
1992
- 1992-10-30 JP JP31621492A patent/JPH06144874A/ja not_active Withdrawn
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0779343A3 (en) * | 1995-12-12 | 1998-04-22 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | Coating solution for a heat-ray shielding film and a process for forming a heat-ray shielding film by employing the same |
| JPH09302284A (ja) * | 1996-05-14 | 1997-11-25 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 日射遮蔽膜用塗布液及びこれを用いた日射遮蔽膜 |
| JPH11181336A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-07-06 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 選択透過膜用塗布液、選択透過膜および選択透過多層膜 |
| JP2000096034A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 日射遮蔽材料、日射遮蔽膜用塗布液、及び、日射遮蔽膜 |
| JP2000169765A (ja) * | 1998-12-10 | 2000-06-20 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 日射遮蔽膜用塗布液及びこれを用いた日射遮蔽膜 |
| EP1674433A4 (en) * | 2003-09-17 | 2007-06-13 | Central Glass Co Ltd | LAMINATED GLASS |
| US7517583B2 (en) | 2003-09-17 | 2009-04-14 | Central Glass Company, Limited | Laminated glass |
| WO2007016069A3 (en) * | 2005-07-26 | 2007-03-29 | Pilkington North America Inc | Silver-free low-e solar control coating |
| US7875357B2 (en) | 2005-07-26 | 2011-01-25 | Pilkington North America, Inc. | Silver-free low-e solar control coating |
| USRE43388E1 (en) * | 2005-07-26 | 2012-05-15 | Pilkington North America, Inc. | Silver-free low-E solar control coating |
| JP2007176771A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 車両用窓ガラス及びその製造方法 |
| US7754335B2 (en) | 2005-12-28 | 2010-07-13 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Vehicle window glass and process for manufacturing the same |
| EP2947179A1 (en) * | 2014-05-21 | 2015-11-25 | Areva Renouvelables | Method of fabricating a coated substrate |
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