JPH06145480A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH06145480A JPH06145480A JP29592192A JP29592192A JPH06145480A JP H06145480 A JPH06145480 A JP H06145480A JP 29592192 A JP29592192 A JP 29592192A JP 29592192 A JP29592192 A JP 29592192A JP H06145480 A JPH06145480 A JP H06145480A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱劣化性に優れた熱可塑性樹脂組成物の開
発。 【構成】 ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート
６５〜９９重量部および（ｂ）エチレン―エチルアクリ
レート共重合体１〜３５重量部（全量１００重量部）に
対し、要すれば無機充填剤２〜１５０重量部および／ま
たは難燃剤・難燃助剤３〜５０重量部を配合してなる樹
脂組成物。
発。 【構成】 ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート
６５〜９９重量部および（ｂ）エチレン―エチルアクリ
レート共重合体１〜３５重量部（全量１００重量部）に
対し、要すれば無機充填剤２〜１５０重量部および／ま
たは難燃剤・難燃助剤３〜５０重量部を配合してなる樹
脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱劣化性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関する。
可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】ポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと略す）などに代表される芳香族ポリエス
テルの組成物は一般に機械的強度、電気絶縁性、耐薬品
性等が優れていることから、電気・電子部品、家電照明
部品、自動車部品、機構部品等として広く使用されてい
る。ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート（以下
ＰＢＮと略す）は、他の芳香族ポリエステル同様、機械
的強度、耐酸化性、耐溶剤性などにおいて優れた特性を
有し、またＰＢＴと比較して耐湿熱性、寸法安定性に優
れるなどの利点を持っている。
（以下ＰＢＴと略す）などに代表される芳香族ポリエス
テルの組成物は一般に機械的強度、電気絶縁性、耐薬品
性等が優れていることから、電気・電子部品、家電照明
部品、自動車部品、機構部品等として広く使用されてい
る。ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート（以下
ＰＢＮと略す）は、他の芳香族ポリエステル同様、機械
的強度、耐酸化性、耐溶剤性などにおいて優れた特性を
有し、またＰＢＴと比較して耐湿熱性、寸法安定性に優
れるなどの利点を持っている。
【０００３】最近では、電気・電子部品あるいは自動車
部品等がより高温の環境下で使用されることが多くなっ
ており、材料の耐熱性に対する要求が高まっている。し
かしながら、多くの樹脂材料は高温下に長時間さらされ
ると、強度等の物性が著しく低下し、ＰＢＮもまたこの
例外ではない。
部品等がより高温の環境下で使用されることが多くなっ
ており、材料の耐熱性に対する要求が高まっている。し
かしながら、多くの樹脂材料は高温下に長時間さらされ
ると、強度等の物性が著しく低下し、ＰＢＮもまたこの
例外ではない。
【０００４】本発明者らはこのような背景を基に、ＰＢ
Ｎの熱劣化の抑制について、鋭意検討した結果、本発明
に至った。
Ｎの熱劣化の抑制について、鋭意検討した結果、本発明
に至った。
【０００５】
【発明の目的】本発明は耐熱劣化性に優れた新しい樹脂
組成物の提供を目的とする。
組成物の提供を目的とする。
【０００６】
【発明の構成】本発明は、ポリブチレンナフタレンジカ
ルボキシレートおよびエチレン―エチルアクリレート共
重合体からなる樹脂組成物である。
ルボキシレートおよびエチレン―エチルアクリレート共
重合体からなる樹脂組成物である。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明に於て、ポリブチレンナフタレンジ
カルボキシレートとは、ナフタレンジカルボン酸、好ま
しくはナフタレン―２，６―ジカルボン酸を主たる酸成
分とし、１，４―ブタンジオールを主たるグリコール成
分とするポリエステル、即ち、繰返し単位の全部または
大部分（通常９０モル％以上、好ましくは９５モル％以
上）がブチレンナフタレートであるポリエステルであ
る。
カルボキシレートとは、ナフタレンジカルボン酸、好ま
しくはナフタレン―２，６―ジカルボン酸を主たる酸成
分とし、１，４―ブタンジオールを主たるグリコール成
分とするポリエステル、即ち、繰返し単位の全部または
大部分（通常９０モル％以上、好ましくは９５モル％以
上）がブチレンナフタレートであるポリエステルであ
る。
【０００９】またこのＰＢＮには物性を損なわない範囲
で、次の成分の共重合が可能である。即ち、酸成分とし
ては、ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン
酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジ
フェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタ
ンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフ
ェニルスルフィドジカルボン酸、ジフェニルスルフォン
ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン酸、例えば
シクロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジカルボン
酸、デカリンジカルボン酸等が例示される。
で、次の成分の共重合が可能である。即ち、酸成分とし
ては、ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン
酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジ
フェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタ
ンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフ
ェニルスルフィドジカルボン酸、ジフェニルスルフォン
ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン酸、例えば
シクロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジカルボン
酸、デカリンジカルボン酸等が例示される。
【００１０】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ビスフェノールＡ、カテコール、レゾルシンノール、ハ
イドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、ハイドロキノン、ジヒドロキシジ
フェニル、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロ
キシジフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルケト
ン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン等が例示される。
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ビスフェノールＡ、カテコール、レゾルシンノール、ハ
イドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、ハイドロキノン、ジヒドロキシジ
フェニル、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロ
キシジフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルケト
ン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン等が例示される。
【００１１】オキシカルボン酸成分としては、オキシ安
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニル
カルボン酸、ω―ヒドロキシカプロン酸等が例示され
る。
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニル
カルボン酸、ω―ヒドロキシカプロン酸等が例示され
る。
【００１２】また、ＰＢＮが実質的に成形性能を失わな
い範囲で三官能以上の化合物、例えばグリセリン、トリ
メチルプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、ピロメリット酸等を共重合して良い。
い範囲で三官能以上の化合物、例えばグリセリン、トリ
メチルプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、ピロメリット酸等を共重合して良い。
【００１３】かかるＰＢＮは、ナフタレンジカルボン酸
および／またはその機能的誘導体とブチレングリコール
および／またはその機能的誘導体とを、従来公知の芳香
族ポリエステル製造法を用いて重縮合させて得られる。
および／またはその機能的誘導体とブチレングリコール
および／またはその機能的誘導体とを、従来公知の芳香
族ポリエステル製造法を用いて重縮合させて得られる。
【００１４】本発明におけるエチレン―エチルアクリレ
ート共重合体はエチレン含量が５０〜９０重量％であ
る。エチレン含量が５０重量％未満の場合には共重合体
自身の柔軟性が乏しく、また９０重量％を超える場合に
は耐熱性が著しく低下するため好ましくない。
ート共重合体はエチレン含量が５０〜９０重量％であ
る。エチレン含量が５０重量％未満の場合には共重合体
自身の柔軟性が乏しく、また９０重量％を超える場合に
は耐熱性が著しく低下するため好ましくない。
【００１５】上記エチレン―エチルアクリレート共重合
体の添加量はＰＢＮ９９〜６５重量％に対し１〜３５重
量部である。添加量が１重量部未満の場合には組成物の
耐熱劣化性改良効果が発揮されず、３０重量部をこえる
と押出性、成形性が悪いだけでなく、曲げ強度や耐熱等
の物性が大幅に低下するため好ましくない。
体の添加量はＰＢＮ９９〜６５重量％に対し１〜３５重
量部である。添加量が１重量部未満の場合には組成物の
耐熱劣化性改良効果が発揮されず、３０重量部をこえる
と押出性、成形性が悪いだけでなく、曲げ強度や耐熱等
の物性が大幅に低下するため好ましくない。
【００１６】本発明において用いることのできるエチレ
ン―エチルアクリレート共重合体には、例えばＮＵＣ８
９４［日本ユニカー（株）製：エチレン含量５９重量
％］等が挙げられる。
ン―エチルアクリレート共重合体には、例えばＮＵＣ８
９４［日本ユニカー（株）製：エチレン含量５９重量
％］等が挙げられる。
【００１７】本発明において用いられる無機充填材と
は、主として機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的
性質などの性能に優れた成形品を得る目的で配合される
ものであり、通常、繊維状、粉粒状、板状の充填材が用
いられる。
は、主として機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的
性質などの性能に優れた成形品を得る目的で配合される
ものであり、通常、繊維状、粉粒状、板状の充填材が用
いられる。
【００１８】繊維状充填材としては、ガラス繊維、カー
ボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコ
ニア繊維、窒化ホウ素繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊
維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミ
ニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無
機繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維、またカーボン繊維である。
ボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコ
ニア繊維、窒化ホウ素繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊
維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミ
ニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無
機繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維、またカーボン繊維である。
【００１９】また、粉粒状充填剤としては、カーボンブ
ラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、
珪酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、
ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化珪
素、窒化珪素、窒化硼素、各種金属粉末があげられる。
ラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、
珪酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、
ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化珪
素、窒化珪素、窒化硼素、各種金属粉末があげられる。
【００２０】また、板状充填剤としてはマイカ、ガラス
フレーク、各種の金属箔などがあげられる。
フレーク、各種の金属箔などがあげられる。
【００２１】これらの無機充填剤は、１種または２種以
上併用することができる。繊維状充填剤、特にガラス繊
維と粒状および／または板状充填剤の併用は特に機械的
強度と寸法精度、電気的性質などを兼備する上で好まし
い組合せである。
上併用することができる。繊維状充填剤、特にガラス繊
維と粒状および／または板状充填剤の併用は特に機械的
強度と寸法精度、電気的性質などを兼備する上で好まし
い組合せである。
【００２２】これらの充填剤の使用に当たっては必要な
らば集束剤または表面処理剤を使用することが望まし
い。この例を示せば、エポキシ化合物、シラン化合物、
イソシアネート化合物、シラン化合物、チタネート化合
物等の官能性化合物である。これらの化合物はあらかじ
め表面処理または集束処理を施して用いるか、または材
料調製の際同時に添加しても良い。
らば集束剤または表面処理剤を使用することが望まし
い。この例を示せば、エポキシ化合物、シラン化合物、
イソシアネート化合物、シラン化合物、チタネート化合
物等の官能性化合物である。これらの化合物はあらかじ
め表面処理または集束処理を施して用いるか、または材
料調製の際同時に添加しても良い。
【００２３】本発明において無機充填剤の添加量はＰＢ
Ｎとエチレン―エチルアクリレート共重合体合計１００
重量部に対して２〜１５０重量部である。その量が２重
量部未満の場合には機械的強度、耐熱性、寸法安定性、
電気的性質等の向上が見られず、１５０重量％を超える
場合は分散が悪く、押出、成形加工が困難でありエチレ
ン―エチルアクリレート共重合体の添加による流動性の
向上がみられなくなる。
Ｎとエチレン―エチルアクリレート共重合体合計１００
重量部に対して２〜１５０重量部である。その量が２重
量部未満の場合には機械的強度、耐熱性、寸法安定性、
電気的性質等の向上が見られず、１５０重量％を超える
場合は分散が悪く、押出、成形加工が困難でありエチレ
ン―エチルアクリレート共重合体の添加による流動性の
向上がみられなくなる。
【００２４】本発明の組成物は難燃性を付与するために
難燃剤を添加することができる。難燃剤としては公知の
ものとして臭素化エポキシ、臭素化ビスフェノールＡ型
ポリカーボネート等があげられる。臭素化エポキシ難燃
剤は下記の構造（Ｉ）である。
難燃剤を添加することができる。難燃剤としては公知の
ものとして臭素化エポキシ、臭素化ビスフェノールＡ型
ポリカーボネート等があげられる。臭素化エポキシ難燃
剤は下記の構造（Ｉ）である。
【００２５】
【化１】
【００２６】また臭素化ビスフェノールＡ型ポリカーボ
ネート難燃剤は下記の構造（II）である。末端構造は特
に限定されないが、４―ｔｅｒｔブチルフェニル基を有
する（III ）の構造や、２，４，６―トリブロモフェニ
ル基を有する（IV）の構造等が可能である。
ネート難燃剤は下記の構造（II）である。末端構造は特
に限定されないが、４―ｔｅｒｔブチルフェニル基を有
する（III ）の構造や、２，４，６―トリブロモフェニ
ル基を有する（IV）の構造等が可能である。
【００２７】
【化２】
【００２８】
【化３】
【００２９】
【化４】
【００３０】またこれらの難燃剤の添加量はＰＢＮとエ
チレン―エチルアクリレート共重合体合計１００重量部
に対して３〜３０重量部である。添加量が３重量部未満
の場合には難燃効果が発現せず、３０重量部を超える場
合には難燃剤の分散が悪いため、押出性や成形性が低下
し、得られる成形品の強度も低くなり好ましくない。
チレン―エチルアクリレート共重合体合計１００重量部
に対して３〜３０重量部である。添加量が３重量部未満
の場合には難燃効果が発現せず、３０重量部を超える場
合には難燃剤の分散が悪いため、押出性や成形性が低下
し、得られる成形品の強度も低くなり好ましくない。
【００３１】本発明の組成物の難燃性を向上させるため
にはＳｂ2 Ｏ3 あるいはｘ（Ｎａ2Ｏ・Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｙ
Ｈ2 Ｏ（ｘ＝０〜１，ｙ＝０〜４）の如き難燃助剤を配
合することが好ましい。粒径は特に限定されないが、
０．０２〜１０μｍが好ましい。また必要に応じてエポ
キシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、シ
ラン化合物、チタネート化合物等で表面処理されていて
も良い。難燃助剤の添加量はＰＢＮとエチレン―エチル
アクリレート共重合体合計１００重量部に対して０〜２
０重量部である。難燃助剤を添加しない場合は難燃剤を
多く添加する必要があるので、好ましくは難燃剤１００
重量部に対して２０〜７０重量部の難燃助剤を添加した
方がよい。また添加量がＰＢＮとエチレン―エチルアク
リレート共重合体合計１００重量部に対して２０重量部
を超える場合には樹脂や配合剤の分解を促進し成形品の
強度が低下することがあり好ましくない。
にはＳｂ2 Ｏ3 あるいはｘ（Ｎａ2Ｏ・Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｙ
Ｈ2 Ｏ（ｘ＝０〜１，ｙ＝０〜４）の如き難燃助剤を配
合することが好ましい。粒径は特に限定されないが、
０．０２〜１０μｍが好ましい。また必要に応じてエポ
キシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、シ
ラン化合物、チタネート化合物等で表面処理されていて
も良い。難燃助剤の添加量はＰＢＮとエチレン―エチル
アクリレート共重合体合計１００重量部に対して０〜２
０重量部である。難燃助剤を添加しない場合は難燃剤を
多く添加する必要があるので、好ましくは難燃剤１００
重量部に対して２０〜７０重量部の難燃助剤を添加した
方がよい。また添加量がＰＢＮとエチレン―エチルアク
リレート共重合体合計１００重量部に対して２０重量部
を超える場合には樹脂や配合剤の分解を促進し成形品の
強度が低下することがあり好ましくない。
【００３２】なお、本発明の樹脂組成物に対して本発明
の目的を損なわない程度で各種添加剤を含むことができ
る。
の目的を損なわない程度で各種添加剤を含むことができ
る。
【００３３】添加剤としてはフェノール系抗酸化剤、燐
系抗酸化剤、硫黄系抗酸化剤、紫外線吸収剤、離型剤、
着色剤などが挙げられる。
系抗酸化剤、硫黄系抗酸化剤、紫外線吸収剤、離型剤、
着色剤などが挙げられる。
【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整する方
法としては、固体状物質を混合する任意の方法（例えば
バンバリーミキサー、加熱ロールや単軸または多軸押出
機による方法）が適用できる。
法としては、固体状物質を混合する任意の方法（例えば
バンバリーミキサー、加熱ロールや単軸または多軸押出
機による方法）が適用できる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００３６】なお、主な特性の測定方法は以下の通りで
ある。
ある。
【００３７】（１）曲げ強度 ＡＳＴＭ：Ｄ―７９０に準拠。
【００３８】（２）衝撃強度 ＡＳＴＭ：Ｄ―２５６に準拠。
【００３９】（３）熱劣化試験 引張試験片および衝撃試験片をオーブン中で１８０℃で
保持し、２００時間、６００時間後の曲げ強度および衝
撃強度を測定。
保持し、２００時間、６００時間後の曲げ強度および衝
撃強度を測定。
【００４０】（４）固有粘度 オルソクロロフェノール１００ｃｍ3 に重合体を１．２
ｇ溶解し、オストワルド粘度計により３５℃で測定し
た。
ｇ溶解し、オストワルド粘度計により３５℃で測定し
た。
【００４１】
【実施例１〜７および比較例１〜５】ＰＢＮ（固有粘度
０．７９）、エチレン―エチルアクリレート共重合体
［ＮＵＣ８９７：日本ユニカー（株）製］、ガラス繊
維、難燃剤および難燃助剤を表１に示す割合で均一に混
合した。難燃剤は臭素化エポキシをＢｒ化ＥＰ、臭素化
ビスフェノールＡ型ポリカーボネートをＢｒ化ＰＣとそ
れぞれ表中に示した。得られた混合物を４４ｍｍ径の２
軸押出機で溶融混練し成形用ペレットを得た。
０．７９）、エチレン―エチルアクリレート共重合体
［ＮＵＣ８９７：日本ユニカー（株）製］、ガラス繊
維、難燃剤および難燃助剤を表１に示す割合で均一に混
合した。難燃剤は臭素化エポキシをＢｒ化ＥＰ、臭素化
ビスフェノールＡ型ポリカーボネートをＢｒ化ＰＣとそ
れぞれ表中に示した。得られた混合物を４４ｍｍ径の２
軸押出機で溶融混練し成形用ペレットを得た。
【００４２】これらのペレットを射出成形機にて物性測
定用テストピースを成形した。
定用テストピースを成形した。
【００４３】各熱劣化試験時間におけるテストピースの
引張強度および衝撃強度を表に示した。
引張強度および衝撃強度を表に示した。
【００４４】本発明の組成物は、エチレン―エチルアク
リレート共重合体の添加により、熱履歴による曲げ強度
および衝撃強度の低下が抑制されていることが判った。
リレート共重合体の添加により、熱履歴による曲げ強度
および衝撃強度の低下が抑制されていることが判った。
【００４５】
【表１】
【手続補正書】
【提出日】平成５年５月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 熱可塑性樹脂組成物
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱劣化性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関する。
可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】ポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと略す）などに代表される芳香族ポリエス
テルの組成物は一般に機械的強度、電気絶縁性、耐薬品
性等が優れていることから、電気・電子部品、家電照明
部品、自動車部品、機構部品等として広く使用されてい
る。ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート（以下
ＰＢＮと略す）は、他の芳香族ポリエステル同様、機械
的強度、耐酸化性、耐溶剤性などにおいて優れた特性を
有し、またＰＢＴと比較して耐湿熱性、寸法安定性に優
れるなどの利点を持っている。
（以下ＰＢＴと略す）などに代表される芳香族ポリエス
テルの組成物は一般に機械的強度、電気絶縁性、耐薬品
性等が優れていることから、電気・電子部品、家電照明
部品、自動車部品、機構部品等として広く使用されてい
る。ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート（以下
ＰＢＮと略す）は、他の芳香族ポリエステル同様、機械
的強度、耐酸化性、耐溶剤性などにおいて優れた特性を
有し、またＰＢＴと比較して耐湿熱性、寸法安定性に優
れるなどの利点を持っている。
【０００３】最近では、電気・電子部品あるいは自動車
部品等がより高温の環境下で使用されることが多くなっ
ており、材料の耐熱性に対する要求が高まっている。し
かしながら、多くの樹脂材料は高温下に長時間さらされ
ると、強度等の物性が著しく低下し、ＰＢＮもまたこの
例外ではない。
部品等がより高温の環境下で使用されることが多くなっ
ており、材料の耐熱性に対する要求が高まっている。し
かしながら、多くの樹脂材料は高温下に長時間さらされ
ると、強度等の物性が著しく低下し、ＰＢＮもまたこの
例外ではない。
【０００４】本発明者らはこのような背景を基に、ＰＢ
Ｎの熱劣化の抑制について、鋭意検討した結果、本発明
に至った。
Ｎの熱劣化の抑制について、鋭意検討した結果、本発明
に至った。
【０００５】
【発明の目的】本発明は耐熱劣化性に優れた新しい樹脂
組成物の提供を目的とする。
組成物の提供を目的とする。
【０００６】
【発明の構成】本発明は、ポリブチレンナフタレンジカ
ルボキシレートおよびエチレン―エチルアクリレート共
重合体からなる樹脂組成物である。
ルボキシレートおよびエチレン―エチルアクリレート共
重合体からなる樹脂組成物である。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明に於て、ポリブチレンナフタレンジ
カルボキシレートとは、ナフタレンジカルボン酸、好ま
しくはナフタレン―２，６―ジカルボン酸を主たる酸成
分とし、１，４―ブタンジオールを主たるグリコール成
分とするポリエステル、即ち、繰返し単位の全部または
大部分（通常９０モル％以上、好ましくは９５モル％以
上）がブチレンナフタレートであるポリエステルであ
る。
カルボキシレートとは、ナフタレンジカルボン酸、好ま
しくはナフタレン―２，６―ジカルボン酸を主たる酸成
分とし、１，４―ブタンジオールを主たるグリコール成
分とするポリエステル、即ち、繰返し単位の全部または
大部分（通常９０モル％以上、好ましくは９５モル％以
上）がブチレンナフタレートであるポリエステルであ
る。
【０００９】またこのＰＢＮには物性を損なわない範囲
で、次の成分の共重合が可能である。即ち、酸成分とし
ては、ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン
酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジ
フェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタ
ンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフ
ェニルスルフィドジカルボン酸、ジフェニルスルフォン
ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン酸、例えば
シクロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジカルボン
酸、デカリンジカルボン酸等が例示される。
で、次の成分の共重合が可能である。即ち、酸成分とし
ては、ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン
酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジ
フェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタ
ンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフ
ェニルスルフィドジカルボン酸、ジフェニルスルフォン
ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン酸、例えば
シクロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジカルボン
酸、デカリンジカルボン酸等が例示される。
【００１０】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ビスフェノールＡ、カテコール、レゾルシンノール、ハ
イドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、ハイドロキノン、ジヒドロキシジ
フェニル、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロ
キシジフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルケト
ン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン等が例示される。
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ビスフェノールＡ、カテコール、レゾルシンノール、ハ
イドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、ハイドロキノン、ジヒドロキシジ
フェニル、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロ
キシジフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルケト
ン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン等が例示される。
【００１１】オキシカルボン酸成分としては、オキシ安
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニル
カルボン酸、ω―ヒドロキシカプロン酸等が例示され
る。
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニル
カルボン酸、ω―ヒドロキシカプロン酸等が例示され
る。
【００１２】また、ＰＢＮが実質的に成形性能を失わな
い範囲で三官能以上の化合物、例えばグリセリン、トリ
メチルプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、ピロメリット酸等を共重合して良い。
い範囲で三官能以上の化合物、例えばグリセリン、トリ
メチルプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、ピロメリット酸等を共重合して良い。
【００１３】かかるＰＢＮは、ナフタレンジカルボン酸
および／またはその機能的誘導体とブチレングリコール
および／またはその機能的誘導体とを、従来公知の芳香
族ポリエステル製造法を用いて重縮合させて得られる。
および／またはその機能的誘導体とブチレングリコール
および／またはその機能的誘導体とを、従来公知の芳香
族ポリエステル製造法を用いて重縮合させて得られる。
【００１４】本発明におけるエチレン―エチルアクリレ
ート共重合体はエチレン含量が５０〜９０重量％であ
る。エチレン含量が５０重量％未満の場合には共重合体
自身の柔軟性が乏しく、また９０重量％を超える場合に
は耐熱性が著しく低下するため好ましくない。
ート共重合体はエチレン含量が５０〜９０重量％であ
る。エチレン含量が５０重量％未満の場合には共重合体
自身の柔軟性が乏しく、また９０重量％を超える場合に
は耐熱性が著しく低下するため好ましくない。
【００１５】上記エチレン―エチルアクリレート共重合
体の添加量はＰＢＮ９９〜６５重量％に対し１〜３５重
量部である。添加量が１重量部未満の場合には組成物の
耐熱劣化性改良効果が発揮されず、３０重量部をこえる
と押出性、成形性が悪いだけでなく、曲げ強度や耐熱等
の物性が大幅に低下するため好ましくない。
体の添加量はＰＢＮ９９〜６５重量％に対し１〜３５重
量部である。添加量が１重量部未満の場合には組成物の
耐熱劣化性改良効果が発揮されず、３０重量部をこえる
と押出性、成形性が悪いだけでなく、曲げ強度や耐熱等
の物性が大幅に低下するため好ましくない。
【００１６】本発明において用いることのできるエチレ
ン―エチルアクリレート共重合体には、例えばＮＵＣ８
９４［日本ユニカー（株）製：エチレン含量５９重量
％］等が挙げられる。
ン―エチルアクリレート共重合体には、例えばＮＵＣ８
９４［日本ユニカー（株）製：エチレン含量５９重量
％］等が挙げられる。
【００１７】本発明において用いられる無機充填材と
は、主として機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的
性質などの性能に優れた成形品を得る目的で配合される
ものであり、通常、繊維状、粉粒状、板状の充填材が用
いられる。
は、主として機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的
性質などの性能に優れた成形品を得る目的で配合される
ものであり、通常、繊維状、粉粒状、板状の充填材が用
いられる。
【００１８】繊維状充填材としては、ガラス繊維、カー
ボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコ
ニア繊維、窒化ホウ素繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊
維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミ
ニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無
機繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維、またカーボン繊維である。
ボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコ
ニア繊維、窒化ホウ素繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊
維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミ
ニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無
機繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維、またカーボン繊維である。
【００１９】また、粉粒状充填剤としては、カーボンブ
ラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、
珪酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、
ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化珪
素、窒化珪素、窒化硼素、各種金属粉末があげられる。
ラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、
珪酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、
ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化珪
素、窒化珪素、窒化硼素、各種金属粉末があげられる。
【００２０】また、板状充填剤としてはマイカ、ガラス
フレーク、各種の金属箔などがあげられる。
フレーク、各種の金属箔などがあげられる。
【００２１】これらの無機充填剤は、１種または２種以
上併用することができる。繊維状充填剤、特にガラス繊
維と粒状および／または板状充填剤の併用は特に機械的
強度と寸法精度、電気的性質などを兼備する上で好まし
い組合せである。
上併用することができる。繊維状充填剤、特にガラス繊
維と粒状および／または板状充填剤の併用は特に機械的
強度と寸法精度、電気的性質などを兼備する上で好まし
い組合せである。
【００２２】これらの充填剤の使用に当たっては必要な
らば集束剤または表面処理剤を使用することが望まし
い。この例を示せば、エポキシ化合物、シラン化合物、
イソシアネート化合物、シラン化合物、チタネート化合
物等の官能性化合物である。これらの化合物はあらかじ
め表面処理または集束処理を施して用いるか、または材
料調製の際同時に添加しても良い。
らば集束剤または表面処理剤を使用することが望まし
い。この例を示せば、エポキシ化合物、シラン化合物、
イソシアネート化合物、シラン化合物、チタネート化合
物等の官能性化合物である。これらの化合物はあらかじ
め表面処理または集束処理を施して用いるか、または材
料調製の際同時に添加しても良い。
【００２３】本発明において無機充填剤の添加量はＰＢ
Ｎとエチレン―エチルアクリレート共重合体合計１００
重量部に対して２〜１５０重量部である。その量が２重
量部未満の場合には機械的強度、耐熱性、寸法安定性、
電気的性質等の向上が見られず、１５０重量％を超える
場合は分散が悪く、押出、成形加工が困難でありエチレ
ン―エチルアクリレート共重合体の添加による流動性の
向上がみられなくなる。
Ｎとエチレン―エチルアクリレート共重合体合計１００
重量部に対して２〜１５０重量部である。その量が２重
量部未満の場合には機械的強度、耐熱性、寸法安定性、
電気的性質等の向上が見られず、１５０重量％を超える
場合は分散が悪く、押出、成形加工が困難でありエチレ
ン―エチルアクリレート共重合体の添加による流動性の
向上がみられなくなる。
【００２４】本発明の組成物は難燃性を付与するために
難燃剤を添加することができる。難燃剤としては公知の
ものとして臭素化エポキシ、臭素化ビスフェノールＡ型
ポリカーボネート等があげられる。臭素化エポキシ難燃
剤は下記の構造（Ｉ）である。
難燃剤を添加することができる。難燃剤としては公知の
ものとして臭素化エポキシ、臭素化ビスフェノールＡ型
ポリカーボネート等があげられる。臭素化エポキシ難燃
剤は下記の構造（Ｉ）である。
【００２５】
【化１】
【００２６】また臭素化ビスフェノールＡ型ポリカーボ
ネート難燃剤は下記の構造（II）である。末端構造は特
に限定されないが、４―ｔｅｒｔブチルフェニル基を有
する（III ）の構造や、２，４，６―トリブロモフェニ
ル基を有する（IV）の構造等が可能である。
ネート難燃剤は下記の構造（II）である。末端構造は特
に限定されないが、４―ｔｅｒｔブチルフェニル基を有
する（III ）の構造や、２，４，６―トリブロモフェニ
ル基を有する（IV）の構造等が可能である。
【００２７】
【化２】
【００２８】
【化３】
【００２９】
【化４】
【００３０】またこれらの難燃剤の添加量はＰＢＮとエ
チレン―エチルアクリレート共重合体合計１００重量部
に対して３〜３０重量部である。添加量が３重量部未満
の場合には難燃効果が発現せず、３０重量部を超える場
合には難燃剤の分散が悪いため、押出性や成形性が低下
し、得られる成形品の強度も低くなり好ましくない。
チレン―エチルアクリレート共重合体合計１００重量部
に対して３〜３０重量部である。添加量が３重量部未満
の場合には難燃効果が発現せず、３０重量部を超える場
合には難燃剤の分散が悪いため、押出性や成形性が低下
し、得られる成形品の強度も低くなり好ましくない。
【００３１】本発明の組成物の難燃性を向上させるため
にはＳｂ2 Ｏ3 あるいはｘ（Ｎａ2Ｏ・Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｙ
Ｈ2 Ｏ（ｘ＝０〜１，ｙ＝０〜４）の如き難燃助剤を配
合することが好ましい。粒径は特に限定されないが、
０．０２〜１０μｍが好ましい。また必要に応じてエポ
キシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、シ
ラン化合物、チタネート化合物等で表面処理されていて
も良い。難燃助剤の添加量はＰＢＮとエチレン―エチル
アクリレート共重合体合計１００重量部に対して０〜２
０重量部である。難燃助剤を添加しない場合は難燃剤を
多く添加する必要があるので、好ましくは難燃剤１００
重量部に対して２０〜７０重量部の難燃助剤を添加した
方がよい。また添加量がＰＢＮとエチレン―エチルアク
リレート共重合体合計１００重量部に対して２０重量部
を超える場合には樹脂や配合剤の分解を促進し成形品の
強度が低下することがあり好ましくない。
にはＳｂ2 Ｏ3 あるいはｘ（Ｎａ2Ｏ・Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｙ
Ｈ2 Ｏ（ｘ＝０〜１，ｙ＝０〜４）の如き難燃助剤を配
合することが好ましい。粒径は特に限定されないが、
０．０２〜１０μｍが好ましい。また必要に応じてエポ
キシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、シ
ラン化合物、チタネート化合物等で表面処理されていて
も良い。難燃助剤の添加量はＰＢＮとエチレン―エチル
アクリレート共重合体合計１００重量部に対して０〜２
０重量部である。難燃助剤を添加しない場合は難燃剤を
多く添加する必要があるので、好ましくは難燃剤１００
重量部に対して２０〜７０重量部の難燃助剤を添加した
方がよい。また添加量がＰＢＮとエチレン―エチルアク
リレート共重合体合計１００重量部に対して２０重量部
を超える場合には樹脂や配合剤の分解を促進し成形品の
強度が低下することがあり好ましくない。
【００３２】なお、本発明の樹脂組成物に対して本発明
の目的を損なわない程度で各種添加剤を含むことができ
る。
の目的を損なわない程度で各種添加剤を含むことができ
る。
【００３３】添加剤としてはフェノール系抗酸化剤、燐
系抗酸化剤、硫黄系抗酸化剤、紫外線吸収剤、離型剤、
着色剤などが挙げられる。
系抗酸化剤、硫黄系抗酸化剤、紫外線吸収剤、離型剤、
着色剤などが挙げられる。
【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整する方
法としては、固体状物質を混合する任意の方法（例えば
バンバリーミキサー、加熱ロールや単軸または多軸押出
機による方法）が適用できる。
法としては、固体状物質を混合する任意の方法（例えば
バンバリーミキサー、加熱ロールや単軸または多軸押出
機による方法）が適用できる。
【００３５】また本発明の樹脂組成物から成形された物
品は耐トラッキング性に優れ、コイルボビン、端子台、
スイッチ等の絶縁距離の小さい電子部品に用いることが
できる。
品は耐トラッキング性に優れ、コイルボビン、端子台、
スイッチ等の絶縁距離の小さい電子部品に用いることが
できる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００３７】なお、主な特性の測定方法は以下の通りで
ある。
ある。
【００３８】（１）曲げ強度 ＡＳＴＭ：Ｄ―７９０に準拠。
【００３９】（２）衝撃強度 ＡＳＴＭ：Ｄ―２５６に準拠。
【００４０】（３）熱劣化試験 曲げ試験片および衝撃試験片をオーブン中で１８０℃で
保持し、２００時間、６００時間後の曲げ強度および衝
撃強度を測定。
保持し、２００時間、６００時間後の曲げ強度および衝
撃強度を測定。
【００４１】（４）固有粘度 オルソクロロフェノール１００ｃｍ3 に重合体を１．２
ｇ溶解し、オストワルド粘度計により３５℃で測定し
た。
ｇ溶解し、オストワルド粘度計により３５℃で測定し
た。
【００４２】（５）耐トラッキング性［ＣＴＩ］ ＩＥＣ Ｐｕｂｌ．４３５（第２版）１９８３年に準拠 試験溶液Ａ（０．１％塩化アンモニウム水溶液）を使用 試験片：直径５０ｍｍ，厚み３ｍｍの円板を用いた。
【００４３】
【実施例１〜８および比較例１〜５】ＰＢＮ（固有粘度
０．７９）、エチレン―エチルアクリレート共重合体
［ＮＵＣ８９７：日本ユニカー（株）製］、ガラス繊
維、難燃剤および難燃助剤を表１および表２に示す割合
で均一に混合した。得られた混合物を４４ｍｍ径の２軸
押出機で溶融混練し成形用ペレットを得た。
０．７９）、エチレン―エチルアクリレート共重合体
［ＮＵＣ８９７：日本ユニカー（株）製］、ガラス繊
維、難燃剤および難燃助剤を表１および表２に示す割合
で均一に混合した。得られた混合物を４４ｍｍ径の２軸
押出機で溶融混練し成形用ペレットを得た。
【００４４】これらのペレットを射出成形機にて物性測
定用テストピースを成形した。
定用テストピースを成形した。
【００４５】各熱劣化試験時間におけるテストピースの
曲げ強度および衝撃強度を表１に示した。
曲げ強度および衝撃強度を表１に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】表１より本発明の組成物は、エチレン―エ
チルアクリレート共重合体の添加により、熱履歴による
強度の低下が抑制されていることが判った。
チルアクリレート共重合体の添加により、熱履歴による
強度の低下が抑制されていることが判った。
【００４８】また、表２に示した実施例８では本発明の
組成物が耐トラッキング性にも優れていることがわかっ
た。
組成物が耐トラッキング性にも優れていることがわかっ
た。
【００４９】
【表２】
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）ポリブチレンナフタレンジカルボ
キシレート６５〜９９重量部および（ｂ）エチレン―エ
チルアクリレート共重合体１〜３５重量部よりなるポリ
エステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の（ａ）および（ｂ）の組
成物１００重量部に対し無機充填剤２〜１５０重量部を
配合してなる樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載の（ａ）および（ｂ）の組
成物１００重量部に対し難燃剤３〜３０重量部および難
燃助剤０〜２０重量部からなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29592192A JPH06145480A (ja) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29592192A JPH06145480A (ja) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145480A true JPH06145480A (ja) | 1994-05-24 |
Family
ID=17826858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29592192A Pending JPH06145480A (ja) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06145480A (ja) |
-
1992
- 1992-11-05 JP JP29592192A patent/JPH06145480A/ja active Pending
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