JPH03229751A - ポリエステル樹脂組成物及び成形品 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物及び成形品Info
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- JPH03229751A JPH03229751A JP2024187A JP2418790A JPH03229751A JP H03229751 A JPH03229751 A JP H03229751A JP 2024187 A JP2024187 A JP 2024187A JP 2418790 A JP2418790 A JP 2418790A JP H03229751 A JPH03229751 A JP H03229751A
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- JP
- Japan
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- polyester resin
- resin composition
- composition according
- bis
- polyester
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリエステル樹脂組成物及びそれを成形して
なる成形品に関するものであり、更に詳しくは低温にお
ける靭性に優れ、耐熱性、特に高温下での耐久性が改良
され、自動車、電気、電子機器等の部品、例えばコネク
ター、スイッチ、リレー等に好適な組成物を提供するも
のである。
なる成形品に関するものであり、更に詳しくは低温にお
ける靭性に優れ、耐熱性、特に高温下での耐久性が改良
され、自動車、電気、電子機器等の部品、例えばコネク
ター、スイッチ、リレー等に好適な組成物を提供するも
のである。
結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂、例えばポリアルキレ
ンテレフタレート樹脂等は機械的性質、電気的性質、そ
の他物理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好で
あるがゆえにエンジニアリングプラスチックとして自動
車、電気・電子部品等の広汎な用途に使用されている。
ンテレフタレート樹脂等は機械的性質、電気的性質、そ
の他物理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好で
あるがゆえにエンジニアリングプラスチックとして自動
車、電気・電子部品等の広汎な用途に使用されている。
しかしながら、用途の拡大、多様化に伴い、樹脂に対し
ては更に高度な性能や特殊性が求められる事が多く、こ
の様な特性の一つに、耐久性、特に高温雰囲気での長期
的な使用に対する物性の安定性（長期耐熱性）が要求さ
れる場合が増大しつつある。
ては更に高度な性能や特殊性が求められる事が多く、こ
の様な特性の一つに、耐久性、特に高温雰囲気での長期
的な使用に対する物性の安定性（長期耐熱性）が要求さ
れる場合が増大しつつある。
例えば、自動車業界では、安全上の必要性から、低温に
おいて優れた機械的性質、特に柔軟性、耐衝撃性等の靭
性を有するとともに、それらの物性が高温度下で長期間
の使用においても保持される事が要望される。
おいて優れた機械的性質、特に柔軟性、耐衝撃性等の靭
性を有するとともに、それらの物性が高温度下で長期間
の使用においても保持される事が要望される。
かかる要求に応えるため、従来より熱可塑性ポリエステ
ル樹脂にポリカーボネートあるいはオレフィン系ポリマ
ー、ゴム状ポリマー等の熱可塑性エラストマーを配合し
、更にエポキシ樹脂、ポリカルボジイミド等を併用して
配合する方法等が提案されている。ところが、かかるエ
ラストマー、添加剤等が配合されたポリエステル樹脂は
、機械的性質が成る程度改善されるものの、相溶性不良
に起因する表面剥離現象があり、また、長期耐熱性も未
だ十分でなく、その解決が切望されていた。
ル樹脂にポリカーボネートあるいはオレフィン系ポリマ
ー、ゴム状ポリマー等の熱可塑性エラストマーを配合し
、更にエポキシ樹脂、ポリカルボジイミド等を併用して
配合する方法等が提案されている。ところが、かかるエ
ラストマー、添加剤等が配合されたポリエステル樹脂は
、機械的性質が成る程度改善されるものの、相溶性不良
に起因する表面剥離現象があり、また、長期耐熱性も未
だ十分でなく、その解決が切望されていた。
本発明者等は、かかる要求に鐵み、優れた機械的性質、
特に靭性、成形加工性等を損なうことなく、耐久性特に
高温下で長期間使用しても物性の低下することのないポ
リエステル樹脂組成物を得るため鋭意検討を重ねた結果
、本発明に到達した。
特に靭性、成形加工性等を損なうことなく、耐久性特に
高温下で長期間使用しても物性の低下することのないポ
リエステル樹脂組成物を得るため鋭意検討を重ねた結果
、本発明に到達した。
即ち、本発明は、
（Ａ）結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂６０〜９９重量
部と、 （Ｂ）ポリエステルエラストマー１〜４０重量部、との
合計１００重量部に対し、 （Ｃ）下記一般式（Ｉ） で示されるアミド系化合物０．００５〜１０重量部を添
加配合してなるポリエステル樹脂組成物及びそれを成形
してなる成形品に関するものである。
部と、 （Ｂ）ポリエステルエラストマー１〜４０重量部、との
合計１００重量部に対し、 （Ｃ）下記一般式（Ｉ） で示されるアミド系化合物０．００５〜１０重量部を添
加配合してなるポリエステル樹脂組成物及びそれを成形
してなる成形品に関するものである。
以下、順次本発明の組成物の構成成分について詳しく説
明する。
明する。
先ず本発明に用いられる結晶性熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ａ）とは、ジカルボン酸化合物と低分子量ジヒドロ
キシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合物の重縮合
或いはこれら３成分混合物の重縮合等によって得られる
結晶性のポリエステルであり、ホモポリエステル、コポ
リエステルの何れに対しても本発明の効果がある。
脂（Ａ）とは、ジカルボン酸化合物と低分子量ジヒドロ
キシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合物の重縮合
或いはこれら３成分混合物の重縮合等によって得られる
結晶性のポリエステルであり、ホモポリエステル、コポ
リエステルの何れに対しても本発明の効果がある。
ここで用いられるジカルボン酸化合物の例を示せば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸の如き公知のジ
カルボン酸及びこれらの置換体等である。また、これら
のジカルボン酸化合物は、エステル形成可能な誘導体、
例えばジメチルエステルの如き低級アルコールエステル
の形で重合に使用することも可能である。これは２種以
上が使用されることもある。
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸の如き公知のジ
カルボン酸及びこれらの置換体等である。また、これら
のジカルボン酸化合物は、エステル形成可能な誘導体、
例えばジメチルエステルの如き低級アルコールエステル
の形で重合に使用することも可能である。これは２種以
上が使用されることもある。
次に本発明の結晶性ポリエステル（Ａ）を構成するジヒ
ドロキシ化合物の例を示せば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシ
フェニル、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、シクロヘキサンジオール、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ジェトキシ化ビス
フェノールＡの如きジヒドロキシ化合物及びこれらの置
換体等であり、１種又は２種以上を混合使用することが
できる。
ドロキシ化合物の例を示せば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシ
フェニル、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、シクロヘキサンジオール、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ジェトキシ化ビス
フェノールＡの如きジヒドロキシ化合物及びこれらの置
換体等であり、１種又は２種以上を混合使用することが
できる。
また、オキシカルボン酸の例を示せば、オキシ安息香酸
、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸等
のオキシカルボン酸及びこれらの置換体が挙げられる。
、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸等
のオキシカルボン酸及びこれらの置換体が挙げられる。
また、これら化合物のエステル形成可能な誘導体も使用
できる。
できる。
本発明においては、これら化合物の１種又は２種以上が
用いられる。
用いられる。
また、これらの他に三官能性モノマー、即ちトリメリッ
ト酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリ
トール、トリメチロールプロパン等を少量併用した分岐
又は架橋構造を有するポリエステルであってもよい。
ト酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリ
トール、トリメチロールプロパン等を少量併用した分岐
又は架橋構造を有するポリエステルであってもよい。
本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として、
重縮合により生成する結晶性熱可塑性ポリエステルは何
れも本発明の（Ａ）成分として使用することができ、好
ましくはポリアルキレンテレフタレート、更に好ましく
はポリブチレンテレフタレートを主体とする樹脂である
。
重縮合により生成する結晶性熱可塑性ポリエステルは何
れも本発明の（Ａ）成分として使用することができ、好
ましくはポリアルキレンテレフタレート、更に好ましく
はポリブチレンテレフタレートを主体とする樹脂である
。
次に本発明の組成物で用いられるポリエステルエラスト
マー（８）とは、低分子量ジオールのポリエステルから
成るハードセグメントと、数平均分子量的２００〜６０
００のポリエーテルジオールのエステルから成るソフト
セグメントとを含有する共重合体であり、ハードセグメ
ントとソフトセグメントとの比率は１〜９９（重量％）
対９９〜１ （重量％）、好ましくは５〜９５（重量％
）対９５〜５ （重量％）のものである。ポリエステル
ハードセグメントを形成するジカルボン酸成分としては
、テレフタル酸、イソフタル酸、２．６−および１．５
−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェ
ニル）メタンなどの芳香族ジカルボン酸、１，４−シク
ロへ牛サンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸
などの脂環族ジカルボン酸およびアジピン酸、セバシン
酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられるが、機械
的性質や耐熱性の点で少なくとも５０モル％以上が芳香
族ジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸、イソフ
タル酸が好ましい。
マー（８）とは、低分子量ジオールのポリエステルから
成るハードセグメントと、数平均分子量的２００〜６０
００のポリエーテルジオールのエステルから成るソフト
セグメントとを含有する共重合体であり、ハードセグメ
ントとソフトセグメントとの比率は１〜９９（重量％）
対９９〜１ （重量％）、好ましくは５〜９５（重量％
）対９５〜５ （重量％）のものである。ポリエステル
ハードセグメントを形成するジカルボン酸成分としては
、テレフタル酸、イソフタル酸、２．６−および１．５
−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェ
ニル）メタンなどの芳香族ジカルボン酸、１，４−シク
ロへ牛サンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸
などの脂環族ジカルボン酸およびアジピン酸、セバシン
酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられるが、機械
的性質や耐熱性の点で少なくとも５０モル％以上が芳香
族ジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸、イソフ
タル酸が好ましい。
またハードセグメントを構成するジオール成分としては
炭素数２〜１２の脂肪族もしくは脂環族ジオールすなわ
ちエチレングリコール、プロピレングリコール、１．４
−ブタンジオール、１．４−ブチンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオールやビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル
、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパンナトのビスフェノールお
よびそれらの混合物を用いつるが、特に炭素数２〜８の
脂肪族ジオールが好ましい。
炭素数２〜１２の脂肪族もしくは脂環族ジオールすなわ
ちエチレングリコール、プロピレングリコール、１．４
−ブタンジオール、１．４−ブチンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオールやビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル
、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパンナトのビスフェノールお
よびそれらの混合物を用いつるが、特に炭素数２〜８の
脂肪族ジオールが好ましい。
方ポリエステルエラストマー（Ｂ）のソフトセグメント
を構成するカルボン酸成分としては前記ハードセグメン
トの構成に用いられる酸成分が使用されるがジオール成
分としてはポリエーテルジオール、特にポリ （アルキ
レンオキシド）グリコールが好適であり、例えばポリ
（エチレンオキシド）グリコール、ポリ （ｌ、３−お
よび１．２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリエチレン
オキシド−ポリプロピレンオキシドブロック共重合体グ
リコール、ポリエチレンオキシド−ポリ （テトラメチ
レンオキシド）ブロック共重合体グリコールなどであり
、特にポリ （テトラメチレンオキシド）グリコールが
好ましく、もちろんこれらの併用も可能である。
を構成するカルボン酸成分としては前記ハードセグメン
トの構成に用いられる酸成分が使用されるがジオール成
分としてはポリエーテルジオール、特にポリ （アルキ
レンオキシド）グリコールが好適であり、例えばポリ
（エチレンオキシド）グリコール、ポリ （ｌ、３−お
よび１．２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリエチレン
オキシド−ポリプロピレンオキシドブロック共重合体グ
リコール、ポリエチレンオキシド−ポリ （テトラメチ
レンオキシド）ブロック共重合体グリコールなどであり
、特にポリ （テトラメチレンオキシド）グリコールが
好ましく、もちろんこれらの併用も可能である。
これらのポリエーテルグリコールの平均分子量は約２０
０〜６０００の範囲である。
０〜６０００の範囲である。
かかるポリエステルエラストマー（Ｂ）は任意の方法で
製造することが出来、又、ある種のものは市場で入手す
ることが可能である。
製造することが出来、又、ある種のものは市場で入手す
ることが可能である。
特に（Ｂ）成分として好ましいポリエステルエラストマ
ーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、或はポリブテンテレフタレートをハードセ
グメントとし、分子量２００〜６０００のポリエチレン
オキシド−グリコール又はポリブチレンオキシド−グリ
コールのテレフタル酸エステル及び／又はイソフタル酸
エステルをソフトセグメントとするポリエステルエラス
トマーである。
ーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、或はポリブテンテレフタレートをハードセ
グメントとし、分子量２００〜６０００のポリエチレン
オキシド−グリコール又はポリブチレンオキシド−グリ
コールのテレフタル酸エステル及び／又はイソフタル酸
エステルをソフトセグメントとするポリエステルエラス
トマーである。
本発明において結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
とポリエステルエラストマー（Ｂ）との配合割合は（Ａ
）成分６０〜９９重量部、（Ｂ）成分１〜４０重量部、
好ましくは（Ａ）成分７０〜９７重量部、（Ｂ）成分３
〜３０重量部である。
とポリエステルエラストマー（Ｂ）との配合割合は（Ａ
）成分６０〜９９重量部、（Ｂ）成分１〜４０重量部、
好ましくは（Ａ）成分７０〜９７重量部、（Ｂ）成分３
〜３０重量部である。
ここで（Ｂ）成分であるポリエステルエラストマーが４
０重量部を越えると樹脂組成物の剛性が低下し、１重量
部未満では耐衝撃性の改善が不十分である。
０重量部を越えると樹脂組成物の剛性が低下し、１重量
部未満では耐衝撃性の改善が不十分である。
本発明の組成物は前述の如き（Ａ）結晶性熱可塑性ポリ
エステルと（Ｂ）ポリエステルエラストマーに（Ｃ）一
般式（Ｉ）で示されるアミド系化合物を特定量添加配合
することを特徴とするものであり、かかる化合物の配合
により、低温における柔軟性、耐衝撃性等のじん性に優
れ、成形加工時の剥離現象がなく、更に長期高温度下で
の使用に対し、初期の優れた物性を維持することが可能
になったのである。
エステルと（Ｂ）ポリエステルエラストマーに（Ｃ）一
般式（Ｉ）で示されるアミド系化合物を特定量添加配合
することを特徴とするものであり、かかる化合物の配合
により、低温における柔軟性、耐衝撃性等のじん性に優
れ、成形加工時の剥離現象がなく、更に長期高温度下で
の使用に対し、初期の優れた物性を維持することが可能
になったのである。
かかる目的で配合される（Ｃ）アミド系化合物とは下記
一般式（Ｉ）で示されるものである。
一般式（Ｉ）で示されるものである。
（Ｃ）
成分として添加されるアミド系化合物は（Ｉ）式で示さ
れる構造を有していれば何れのものでも有効である。
れる構造を有していれば何れのものでも有効である。
（Ｎ式中で、Ｒはｎ価、即ち２〜４価の有機基で、例え
ば炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のア
リーレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、炭
素数８〜２０のアラールキレン基等が挙げられる。更に
具体的には、アルキレン基としては、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキサメチレ
ン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ジ
メチルメチレン等が例示でき、アリーレン基トしてはフ
ェニレン、ナフチレン、ジフェニレン等が例示でき、シ
クロアルキレン基としてはシクロヘキシレンが例示でき
る。中でもＲは芳香族基を含むもの、特にフェニレン基
が好ましい。
ば炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のア
リーレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、炭
素数８〜２０のアラールキレン基等が挙げられる。更に
具体的には、アルキレン基としては、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキサメチレ
ン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ジ
メチルメチレン等が例示でき、アリーレン基トしてはフ
ェニレン、ナフチレン、ジフェニレン等が例示でき、シ
クロアルキレン基としてはシクロヘキシレンが例示でき
る。中でもＲは芳香族基を含むもの、特にフェニレン基
が好ましい。
式中、ＸはＣ２〜Ｃ１゜のアルキレン基又はその置換体
であり、置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基
、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数５〜１２のシク
ロアルキル基、炭素数８〜２０のアラールキル基が挙げ
られる。更に具体的には、アルキル基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキサメチル
、オクタメチル、ノナメチル、デカメチル、ジメチルメ
チル等が例示でき、了り−ル基としては、フェニル、ナ
フチル、ジフェニル等が例示テキ、シクロアルキルとし
ては、シクロヘキシルが例示できる。これらのうち、
Ｘとしては、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
であり、置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基
、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数５〜１２のシク
ロアルキル基、炭素数８〜２０のアラールキル基が挙げ
られる。更に具体的には、アルキル基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキサメチル
、オクタメチル、ノナメチル、デカメチル、ジメチルメ
チル等が例示でき、了り−ル基としては、フェニル、ナ
フチル、ジフェニル等が例示テキ、シクロアルキルとし
ては、シクロヘキシルが例示できる。これらのうち、
Ｘとしては、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
式中、Ｙは−ＣＯＯＨ，−０１（、−５Ｈ，−Ｈ２の何
れか１種であり、これらの内、−ＣＯＯＨ，−叶が好ま
しい。
れか１種であり、これらの内、−ＣＯＯＨ，−叶が好ま
しい。
又、ｎは２〜４の整数であり、好ましくは２である。
一般式（Ｉ）で表されるアミド系化合物（Ｂ）の具体例
としては、Ｎ、〜°−ビス（２−カルボキシエチル）マ
ロンアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−カルボキシエチル）
コハクアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−カルボキシエチル
）グルタルアミド、ＮＩＮ”−ビス（２−カルボキシエ
チル）アジピンアミド、〜、Ｎ°−ビス（２−カルボキ
シエチル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−カ
ルボキシエチル）テレフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（
３カルボキシプロピル）マロンアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス
（３−カルボキシプロピル）コハクアミド、Ｎ、Ｎ“−
ビス（３−カルボキシプロピル）グルタルアミド、Ｎ、
Ｎ’−ビス（３−カルボキシプロピル）アジピンアミド
、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−カルボキシプロピル）イソフタ
ルアミド、Ｎ、Ｎ”−ビス（３−カルボキシプロピル）
テレフタルアミド、Ｎ、 Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）マロンアミ）’、Ｎ、Ｎ”−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）コハクアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）グルタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−
ヒドロキシエチル）アジピンアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（
２ヒドロキシエチル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ’ビス
（２−ヒドロキシエチル）テレフタルアミド、Ｎ、Ｎ”
−ビス（３−ヒドロキシプロピル）マロンアミド、Ｎ、
Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシプロピル）コハクアミド、
Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシプロピル）グルタルア
ミド、Ｎ、Ｎ’−ヒス（３−ヒドロキシプロピル）アジ
ピンアミド、Ｎ、Ｎ“−ビス（３−ヒドロキシプロピル
）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ”−ビス（３−ヒドロキシ
プロピル）テレフタルアミド、Ｎ、 Ｎ’ 、 Ｎ”−
トリス（２−ヒドロキシエチル）トリメシン了ミド、３
．３’。
としては、Ｎ、〜°−ビス（２−カルボキシエチル）マ
ロンアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−カルボキシエチル）
コハクアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−カルボキシエチル
）グルタルアミド、ＮＩＮ”−ビス（２−カルボキシエ
チル）アジピンアミド、〜、Ｎ°−ビス（２−カルボキ
シエチル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−カ
ルボキシエチル）テレフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（
３カルボキシプロピル）マロンアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス
（３−カルボキシプロピル）コハクアミド、Ｎ、Ｎ“−
ビス（３−カルボキシプロピル）グルタルアミド、Ｎ、
Ｎ’−ビス（３−カルボキシプロピル）アジピンアミド
、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−カルボキシプロピル）イソフタ
ルアミド、Ｎ、Ｎ”−ビス（３−カルボキシプロピル）
テレフタルアミド、Ｎ、 Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）マロンアミ）’、Ｎ、Ｎ”−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）コハクアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）グルタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−
ヒドロキシエチル）アジピンアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（
２ヒドロキシエチル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ’ビス
（２−ヒドロキシエチル）テレフタルアミド、Ｎ、Ｎ”
−ビス（３−ヒドロキシプロピル）マロンアミド、Ｎ、
Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシプロピル）コハクアミド、
Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシプロピル）グルタルア
ミド、Ｎ、Ｎ’−ヒス（３−ヒドロキシプロピル）アジ
ピンアミド、Ｎ、Ｎ“−ビス（３−ヒドロキシプロピル
）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ”−ビス（３−ヒドロキシ
プロピル）テレフタルアミド、Ｎ、 Ｎ’ 、 Ｎ”−
トリス（２−ヒドロキシエチル）トリメシン了ミド、３
．３’。
５．５’−ｙト５キス（２−ヒドロキシエチルアミノカ
ルボニル）ビフェニル等を挙げることができる。これら
の化合物は、単独で使用しても２種以上併用してもよい
。
ルボニル）ビフェニル等を挙げることができる。これら
の化合物は、単独で使用しても２種以上併用してもよい
。
これらの化合物の内、特に好ましくは、Ｎ、 Ｎ’−ビ
ス（２−カルボキシエチル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ
’−ビス（３−カルボキシプロピル）イソフタルアミド
、Ｎ、Ｎ’−ビス−（２−カルボキシエチル）テレフタ
ルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−カルボキシプロピル）
テレフタルアミド、Ｎ、Ｎ”ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（２−ヒドロ
キシプロピル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（
２−ヒドロキシエチル）テレフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシプロピル）テレフタルアミドであ
る。
ス（２−カルボキシエチル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ
’−ビス（３−カルボキシプロピル）イソフタルアミド
、Ｎ、Ｎ’−ビス−（２−カルボキシエチル）テレフタ
ルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−カルボキシプロピル）
テレフタルアミド、Ｎ、Ｎ”ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（２−ヒドロ
キシプロピル）イソフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（
２−ヒドロキシエチル）テレフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシプロピル）テレフタルアミドであ
る。
アミド系化合物（Ｃ）の添加量は（Ａ）、 （Ｂ）成分
の合計１００重景部に対し、０．００５〜１０重量部で
あり、好ましくは０．０１〜５重量部である。アミド系
化合物は、化合物同志あるいはポリエステル樹脂との水
素結合に基づく親和力が強いため、昇華性はほとんどな
く、加熱時の揮散がないので、極めて少量の添加で効果
を発揮するという特徴を有するが、０．００５重量部未
満では効果は小さい。また、多すぎると、ポリエステル
樹脂の優れた物性を低下させる弊害を生じる。
の合計１００重景部に対し、０．００５〜１０重量部で
あり、好ましくは０．０１〜５重量部である。アミド系
化合物は、化合物同志あるいはポリエステル樹脂との水
素結合に基づく親和力が強いため、昇華性はほとんどな
く、加熱時の揮散がないので、極めて少量の添加で効果
を発揮するという特徴を有するが、０．００５重量部未
満では効果は小さい。また、多すぎると、ポリエステル
樹脂の優れた物性を低下させる弊害を生じる。
本発明の組成物は更に必須ではないが、ヒンダードフェ
ノール系、リン系、チオエーテル系等の酸化防止剤を一
種以上併用することにより、更に一層の効果を得ること
ができる。
ノール系、リン系、チオエーテル系等の酸化防止剤を一
種以上併用することにより、更に一層の効果を得ること
ができる。
ここで、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、
２．２°−メチレンビス（４−メチル−６ｔ−ブチルフ
ェノール）、ヘキサメチレングリコールビス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）
、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン、トリエチ
レングリコールビス−３−（：３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、 １
，３．５−）リンチル−２，４，６−）リス（３，５ジ
ーｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ
−オクタデシル−３−（４“−ヒドロキシ−３’、５’
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、４，４
゛−メチレンビス（２，６−ジｔ−ブチルフェノール）
、４，４°−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、２．２゛−チオジエチルビス［３−
（３，５−ジー上ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル
４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−ｔブチル−
６−（３−ｔ−ブ、チル−５−メチル２−ヒドロキシベ
ンジル）−４−メチルフェニルアクリレート等が挙げら
れる。
２．２°−メチレンビス（４−メチル−６ｔ−ブチルフ
ェノール）、ヘキサメチレングリコールビス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）
、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン、トリエチ
レングリコールビス−３−（：３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、 １
，３．５−）リンチル−２，４，６−）リス（３，５ジ
ーｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ
−オクタデシル−３−（４“−ヒドロキシ−３’、５’
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、４，４
゛−メチレンビス（２，６−ジｔ−ブチルフェノール）
、４，４°−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、２．２゛−チオジエチルビス［３−
（３，５−ジー上ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル
４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−ｔブチル−
６−（３−ｔ−ブ、チル−５−メチル２−ヒドロキシベ
ンジル）−４−メチルフェニルアクリレート等が挙げら
れる。
又、リン系酸化防止剤とは、有機フォスファイト系、フ
ォスフォナイト系化合物が好適である。例えば下記一般
式（２） で示されるものであり、式中Ｒ，，Ｒ，はアルキル基、
置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルコ
キシ基より選ばれ、それぞれ同一であっても異なってい
ても良い。中でもＲ１，Ｒ２は炭素数６以上のアルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基か、或いはアリール
基又は置換アリール基が加工中の安定性の見地から好ま
しい。
ォスフォナイト系化合物が好適である。例えば下記一般
式（２） で示されるものであり、式中Ｒ，，Ｒ，はアルキル基、
置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルコ
キシ基より選ばれ、それぞれ同一であっても異なってい
ても良い。中でもＲ１，Ｒ２は炭素数６以上のアルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基か、或いはアリール
基又は置換アリール基が加工中の安定性の見地から好ま
しい。
特に好ましいのはＲ，、Ｌがアリール基又は置換アリー
ル基の場合である。これらの例を示せば、フェニル基、
ナフチル基、ジフェニル基等或いはこれらのアルキル、
ヒドロキシ及び／又はアルコキシ置換体等である。具体
的な化合物の一例を示せば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、４−フェノキシ〜９−α−（４ヒドロキシフエ
ニル）−ｐ−クメニルオキシ３、５．８．１０−テトラ
オキサ−４，９〜ジホスファスピロＣ５，５］ウンデカ
ン等が挙げられる。
ル基の場合である。これらの例を示せば、フェニル基、
ナフチル基、ジフェニル基等或いはこれらのアルキル、
ヒドロキシ及び／又はアルコキシ置換体等である。具体
的な化合物の一例を示せば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、４−フェノキシ〜９−α−（４ヒドロキシフエ
ニル）−ｐ−クメニルオキシ３、５．８．１０−テトラ
オキサ−４，９〜ジホスファスピロＣ５，５］ウンデカ
ン等が挙げられる。
又、チオエーテル系酸化防止剤としては、ジラウリルチ
オジプロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネー
ト、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステ
アリルチオジプロピオネート、テトラキス〔メチレン−
３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕メタン、ジアル
キル（Ｃ１，〜、、） −３，３−チオジプロピオネー
トなどが挙げられる。
オジプロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネー
ト、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステ
アリルチオジプロピオネート、テトラキス〔メチレン−
３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕メタン、ジアル
キル（Ｃ１，〜、、） −３，３−チオジプロピオネー
トなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤の添加量は０．０５〜５重量％（組
成物中）、好ましくは０，１〜３重量％である。
成物中）、好ましくは０，１〜３重量％である。
本発明の樹脂組成物は、その目的を阻害しない範囲で他
の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用ることも可能である
。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては高温にお
いて安定な熱可塑性樹脂であればいずれのものでもよい
。
の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用ることも可能である
。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては高温にお
いて安定な熱可塑性樹脂であればいずれのものでもよい
。
例えば、ポリオレフィン系重合体、ポリアミド、ＡＢＳ
、ポリフェニレンオキサイド、ポリアルキルアクリレー
ト、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、フッ
素樹脂などを挙げることができる。また、これらの熱可
塑性樹脂は２種以上混合して使用することもできる。
、ポリフェニレンオキサイド、ポリアルキルアクリレー
ト、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、フッ
素樹脂などを挙げることができる。また、これらの熱可
塑性樹脂は２種以上混合して使用することもできる。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂等に添
加される上記以外の公知の物質、すなわち、紫外線吸収
剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や
顔料等の着色剤、潤滑剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結
晶核剤、無機充填剤等を配合することも勿論可能である
。
するため、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂等に添
加される上記以外の公知の物質、すなわち、紫外線吸収
剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や
顔料等の着色剤、潤滑剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結
晶核剤、無機充填剤等を配合することも勿論可能である
。
無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、セラミッ
ク繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベス
ト等の一般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩
、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マ
イカ、ガラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ、石英
粉、珪砂、ウオラストナイト、カーボンブラック、硫酸
バリウム、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイト
ライドや窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、
ウィスカー等が含まれる。
ク繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベス
ト等の一般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩
、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マ
イカ、ガラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ、石英
粉、珪砂、ウオラストナイト、カーボンブラック、硫酸
バリウム、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイト
ライドや窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、
ウィスカー等が含まれる。
これらの無機充填剤は、必要に応じ１種又は２種以上を
併用混合使用できる。
併用混合使用できる。
本発明の組成物の調製は特に制限がなく、従来の樹脂組
成物調製法として一般に用いられている公知の設備と方
法により容易に調製される。
成物調製法として一般に用いられている公知の設備と方
法により容易に調製される。
例えば、１）各成分を混合した後、押出機により練込押
出してペレットを調製し、しかる後成形する方法、１１
）−旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレットを
所定看混合して成形に供し成形後に目的組成の成形品を
得る方法、１ｉｉ）成形機に各成分の１または２以上を
直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成分
の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添加
することは、これらの成分の均一配合を行う上で好まし
い方法である。
出してペレットを調製し、しかる後成形する方法、１１
）−旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレットを
所定看混合して成形に供し成形後に目的組成の成形品を
得る方法、１ｉｉ）成形機に各成分の１または２以上を
直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成分
の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添加
することは、これらの成分の均一配合を行う上で好まし
い方法である。
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の例に示した物性評価の測定法は次の通りであ
る。
る。
■ 引張り強伸度
ＡＳＴＭ Ｄ−６３８（試験片ＡＳＴＭ タイプ■型
：厚み１ ｍｍ）に準拠して、初期の強伸度、及び１２
０℃で５００時間加熱後の伸びを測定した。
：厚み１ ｍｍ）に準拠して、初期の強伸度、及び１２
０℃で５００時間加熱後の伸びを測定した。
測定温度：２３℃、０℃
■ アイゾツト衝撃強度
ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して、ノツチ付きアイゾツ
ト衝撃強度を測定した。
ト衝撃強度を測定した。
実施例１〜１０及び比較例１〜３
熱可塑性ポリエステル（Ａ）として固有粘度０．８のポ
リブチレンテレフタレート（Ａ−１）を使用し、表１に
示すポリエステルエラストマー（Ｂ）、各種アミド化合
物（Ｃ）を表１に示す割合で添加混合し、押出機にてペ
レット状の組成物を得た。
リブチレンテレフタレート（Ａ−１）を使用し、表１に
示すポリエステルエラストマー（Ｂ）、各種アミド化合
物（Ｃ）を表１に示す割合で添加混合し、押出機にてペ
レット状の組成物を得た。
次いでこのペレットを用い、射出成形により試験片を作
製し、上記物性の評価を行った。比較の為、ポリブチレ
ンチレフタレ−） （Ａ−１）に（Ｂ）成分又は（Ｃ）
成分の何れか一成分を加えたもの、及び（Ｃ）成分の代
わりにエポキシ化合物を添加混合したものについて、実
施例と同様にペレットを調製し、前記の評価を行った。
製し、上記物性の評価を行った。比較の為、ポリブチレ
ンチレフタレ−） （Ａ−１）に（Ｂ）成分又は（Ｃ）
成分の何れか一成分を加えたもの、及び（Ｃ）成分の代
わりにエポキシ化合物を添加混合したものについて、実
施例と同様にペレットを調製し、前記の評価を行った。
結果を併せて表１に示す。
実施例１１及び比較例５
実施例２の（Ａ）成分をポリブチレンテレフタレートと
ポリエチレンテレフタレートとの混合ポリマー（Ａ−２
）に変更した以外は実施例２と同様に試験し評価した。
ポリエチレンテレフタレートとの混合ポリマー（Ａ−２
）に変更した以外は実施例２と同様に試験し評価した。
結果を表１に示す。一方、比較例として（Ｃ）成分を省
略したものについて実施例１１と同様に試験し評価した
。結果を併せて表１に示す。
略したものについて実施例１１と同様に試験し評価した
。結果を併せて表１に示す。
表１の注；
本１ ＾−１
固有粘度０．８のポリブチレンテレ
フタレート
ポリブチレンチレフタレ−） （Ａ−１）７５重量部と
ポリエチレンテレフタ レート２５重量部（固有粘度０．７）の混合ポリマー ポリブチレンテレフタレートセグ メントとポリテトラメチレンオキ シドテレフタレートセグメントよ りなるポリエステルエラストマー ポリブチレンテレフタレートセグ メント及びポリブテンテレフタレ ートセグメントと、ポリテトラメ チレンオキシドテレフタレートセ グメントよりなるポリエステルエ ラストマー Ｎ、 Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタル
アミド Ｎ、Ｎ”−ビス（２−ヒドロキシプロピル）イソフタル
アミド Ｃ−３８，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフ
タルアミド Ｃ−４Ｎ、 Ｎ’−ビス（２−カルボキシエチル）イソ
フタルアミド 本４ ビスフェノールＡ型ジェポキシ化合物 〔発明の効果〕 以上の説明及び実施例により明らかな如く、本発明の樹
脂組成物は従来の衝撃改良剤等が含有されたポリエステ
ル樹脂組成物に比べて、機械的性質、成形加工性等を損
なうことなく、耐熱安定性、特に高温下での耐久性が顕
著に改善され、しかも低温における靭性に優れた樹脂組
成物を提供するものである。
ポリエチレンテレフタ レート２５重量部（固有粘度０．７）の混合ポリマー ポリブチレンテレフタレートセグ メントとポリテトラメチレンオキ シドテレフタレートセグメントよ りなるポリエステルエラストマー ポリブチレンテレフタレートセグ メント及びポリブテンテレフタレ ートセグメントと、ポリテトラメ チレンオキシドテレフタレートセ グメントよりなるポリエステルエ ラストマー Ｎ、 Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタル
アミド Ｎ、Ｎ”−ビス（２−ヒドロキシプロピル）イソフタル
アミド Ｃ−３８，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフ
タルアミド Ｃ−４Ｎ、 Ｎ’−ビス（２−カルボキシエチル）イソ
フタルアミド 本４ ビスフェノールＡ型ジェポキシ化合物 〔発明の効果〕 以上の説明及び実施例により明らかな如く、本発明の樹
脂組成物は従来の衝撃改良剤等が含有されたポリエステ
ル樹脂組成物に比べて、機械的性質、成形加工性等を損
なうことなく、耐熱安定性、特に高温下での耐久性が顕
著に改善され、しかも低温における靭性に優れた樹脂組
成物を提供するものである。
上記のように、本発明の組成物は熱履歴による靭性の低
下が少なく、加工性に優れる為、自動車、電気機器等で
高温の環境下で長期にわたって使用される機械材料、部
品、例えばコネクター、コイルボビン、スイッチ、リレ
ー等に好適に用いられる。
下が少なく、加工性に優れる為、自動車、電気機器等で
高温の環境下で長期にわたって使用される機械材料、部
品、例えばコネクター、コイルボビン、スイッチ、リレ
ー等に好適に用いられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂６０〜９９
重量部と、 （Ｂ）ポリエステルエラストマー１〜４０重量部、との
合計１００重量部に対し、 （Ｃ）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒはｎ価の有機基を示し、ＸはＣ＿２〜Ｃ＿１＿０の
アルキレン基又はその置換体、Ｙは−ＣＯＯＨ、−ＯＨ
、−ＳＨ、−ＮＨ＿２の何れか１種、ｎは２〜４の整数
を示す。）で示されるアミド系化合物０．００５〜１０
重量部を添加配合してなるポリエステル樹脂組成物。 ２ （Ｃ）アミド系化合物を示す（ I ）式のＲが芳香
族基を含むものである請求項１記載のポリエステル樹脂
組成物。 ３ （Ｃ）アミド系化合物を示す（ I ）式のＸがエチ
レン又はプロピレン又はそれらの置換体である請求項１
又は２記載のポリエステル樹脂組成物。 ４ （Ｃ）アミド系化合物を示す（ I ）式のＹが−Ｃ
ＯＯＨである請求項１〜３の何れか１項記載のポリエス
テル樹脂組成物。 ５ （Ｃ）アミド系化合物を示す（ I ）式のＹが−Ｏ
Ｈである請求項１〜３の何れか１項記載のポリエステル
樹脂組成物。 ６ 結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリブチ
レンテレフタレートを主体とする樹脂である請求項１〜
５の何れか１項記載のポリエステル樹脂組成物。 ７ ポリエステルエラストマー（Ｂ）が、低級脂肪族グ
リコールのフタル酸エステルを繰返し単位とするハード
セグメントと、ポリアルキレンオキシドグリコールのフ
タル酸エステルより成るソフトセグメントを含む共重合
ポリエステルである請求項１〜６の何れか１項記載のポ
リエステル樹脂組成物。 ８ 請求項１〜７の何れか１項記載のポリエステル樹脂
組成物を成形してなる成形品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2024187A JPH03229751A (ja) | 1990-02-02 | 1990-02-02 | ポリエステル樹脂組成物及び成形品 |
| US07/647,632 US5086104A (en) | 1990-02-02 | 1991-01-31 | Polyester resin compositions exhibiting long-term temperature resistance, and molded articles formed of the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2024187A JPH03229751A (ja) | 1990-02-02 | 1990-02-02 | ポリエステル樹脂組成物及び成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03229751A true JPH03229751A (ja) | 1991-10-11 |
Family
ID=12131327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2024187A Pending JPH03229751A (ja) | 1990-02-02 | 1990-02-02 | ポリエステル樹脂組成物及び成形品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5086104A (ja) |
| JP (1) | JPH03229751A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH11506487A (ja) * | 1995-06-02 | 1999-06-08 | イーストマン ケミカル カンパニー | 加水分解安定性の改良された２，６−ナフタレンジカルボン酸のポリエステル |
| US6008278A (en) * | 1997-05-09 | 1999-12-28 | The Lubrizol Corporation | Rheology control agents for high solids thermoset coatings |
| US6579609B1 (en) * | 2000-11-08 | 2003-06-17 | General Electric Company | Metallized polyester composition |
| EP1302713A1 (en) * | 2001-10-12 | 2003-04-16 | Dsm N.V. | Thermoplastic cable tie |
| US7524984B2 (en) * | 2002-07-31 | 2009-04-28 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents |
| US20040024110A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents for thermoplastic polymers |
| US7563838B2 (en) * | 2002-07-31 | 2009-07-21 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents for thermoplastic polymers |
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| US20090208832A1 (en) * | 2008-02-17 | 2009-08-20 | Porous Power Technologies, Llc | Lamination Configurations for Battery Applications Using PVDF Highly Porous Film |
| US20090226683A1 (en) * | 2008-03-05 | 2009-09-10 | Bernard Perry | Porous Material Uses in Furniture |
| US20090222995A1 (en) * | 2008-03-05 | 2009-09-10 | Bernard Perry | Bedding Applications for Porous Material |
| US20090227163A1 (en) * | 2008-03-05 | 2009-09-10 | Bernard Perry | Protective Apparel with Porous Material Layer |
| US20100178567A1 (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-15 | Porous Power Technologies, Llc | Mat Forming Spacers in Microporous Membrane Matrix |
| WO2010135573A2 (en) | 2009-05-20 | 2010-11-25 | Porous Power Technologies, Llc | Treatment and adhesive for microporous membranes |
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|---|---|---|---|---|
| NL277515A (ja) * | ||||
| US3312620A (en) * | 1964-12-21 | 1967-04-04 | Shell Oil Co | Amide lubricants |
| US3470131A (en) * | 1969-01-08 | 1969-09-30 | American Cyanamid Co | Stabilized pigmented polymers |
| US3856748A (en) * | 1971-03-18 | 1974-12-24 | Ciba Geigy Corp | Compositions stabilized with hydroxyphenyl acylamides |
| US3896078A (en) * | 1972-12-18 | 1975-07-22 | Du Pont | Stabilization of polymers containing poly(alkylene oxide) units |
| US3907926A (en) * | 1973-12-19 | 1975-09-23 | Du Pont | Blends of thermoplastic copolyetherester with poly-butylene terephthalate |
| US3979545A (en) * | 1974-09-12 | 1976-09-07 | National Distillers And Chemical Corporation | Synthetic fiber impregnated with flame retardant compositions containing halogen containing amides |
| US4661546A (en) * | 1985-05-09 | 1987-04-28 | General Motors Corporation | High impact polyethylene terephthalate polyblends |
-
1990
- 1990-02-02 JP JP2024187A patent/JPH03229751A/ja active Pending
-
1991
- 1991-01-31 US US07/647,632 patent/US5086104A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5086104A (en) | 1992-02-04 |
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