JPH06146092A - 亜鉛−クロム合金電気めっき方法 - Google Patents
亜鉛−クロム合金電気めっき方法Info
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- JPH06146092A JPH06146092A JP29443092A JP29443092A JPH06146092A JP H06146092 A JPH06146092 A JP H06146092A JP 29443092 A JP29443092 A JP 29443092A JP 29443092 A JP29443092 A JP 29443092A JP H06146092 A JPH06146092 A JP H06146092A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 クロム含有量が高く耐食性に優れた亜鉛−ク
ロム合金電気めっき鋼板を長期間にわたり安定して連続
製造することができる亜鉛−クロム合金電気めっき方法
を提供すること。 【構成】 Cr3+イオンとZn2+イオンを主体とし６価クロ
ムを含有する酸性めっき浴に、６価クロムを電解還元し
て得られたCr3+イオンを供給しながらめっきするととも
に前記電解還元に際して電解還元用電極の陽極の電極電
位をCr6+イオンの酸化電位以下に制御しつつ直流電流を
通電するようにした。
ロム合金電気めっき鋼板を長期間にわたり安定して連続
製造することができる亜鉛−クロム合金電気めっき方法
を提供すること。 【構成】 Cr3+イオンとZn2+イオンを主体とし６価クロ
ムを含有する酸性めっき浴に、６価クロムを電解還元し
て得られたCr3+イオンを供給しながらめっきするととも
に前記電解還元に際して電解還元用電極の陽極の電極電
位をCr6+イオンの酸化電位以下に制御しつつ直流電流を
通電するようにした。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クロム含有量が高く耐
食性に優れた亜鉛−クロム合金電気めっき鋼板を長期間
にわたり安定して連続製造することができる亜鉛−クロ
ム合金電気めっき方法に関するものである。
食性に優れた亜鉛−クロム合金電気めっき鋼板を長期間
にわたり安定して連続製造することができる亜鉛−クロ
ム合金電気めっき方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛−クロム合金電気めっき鋼板は耐食
性に優れているために、従来から自動車、家電、建材な
どに広く利用されている。そして、前記鋼板の亜鉛−ク
ロム合金電気めっき法としては、例えば特公昭５８−５
６０３９号公報や特公昭６１─３６０７８号公報などに
あるように種々の方法が公知であるが、これらはクロム
の共析率がいずれも５％以下と低いものであった。
性に優れているために、従来から自動車、家電、建材な
どに広く利用されている。そして、前記鋼板の亜鉛−ク
ロム合金電気めっき法としては、例えば特公昭５８−５
６０３９号公報や特公昭６１─３６０７８号公報などに
あるように種々の方法が公知であるが、これらはクロム
の共析率がいずれも５％以下と低いものであった。
【０００３】そこで、本件出願人は金属亜鉛を接触反応
してめっき浴中にZn2+イオンとCr3+イオンとを供給し、
それらのめっき浴中の濃度を所定値に維持することによ
ってクロム含有量の高い亜鉛−クロム合金電気めっき鋼
板を得ることができるめっき方法を開発し、先に特開平
１−２１５９９７号公報および特開平１−２１５９９８
号公報として提案した。ところが、これらのめっき方法
においてはPb系電極付近でCr3+イオンが酸化してCr6+イ
オンが増加し、めっき効率に著しく影響を与えて製造効
率を低下させるとともに長期間にわたって安定的に連続
製造することができないという問題点があった。
してめっき浴中にZn2+イオンとCr3+イオンとを供給し、
それらのめっき浴中の濃度を所定値に維持することによ
ってクロム含有量の高い亜鉛−クロム合金電気めっき鋼
板を得ることができるめっき方法を開発し、先に特開平
１−２１５９９７号公報および特開平１−２１５９９８
号公報として提案した。ところが、これらのめっき方法
においてはPb系電極付近でCr3+イオンが酸化してCr6+イ
オンが増加し、めっき効率に著しく影響を与えて製造効
率を低下させるとともに長期間にわたって安定的に連続
製造することができないという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
従来の問題点を解決して、クロム含有量が高くて耐食性
に優れた亜鉛−クロム合金電気めっき鋼板を長期間にわ
たり安定して連続製造することができる亜鉛−クロム合
金電気めっき方法を提供することを目的として完成され
たものである。
従来の問題点を解決して、クロム含有量が高くて耐食性
に優れた亜鉛−クロム合金電気めっき鋼板を長期間にわ
たり安定して連続製造することができる亜鉛−クロム合
金電気めっき方法を提供することを目的として完成され
たものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めになされた本発明の亜鉛−クロム合金電気めっき方法
は、Cr3+イオンとZn2+イオンを主体とし６価クロムを含
有する酸性めっき浴に、６価クロムを電解還元して得ら
れたCr3+イオンを供給しながらめっきするとともに前記
電解還元に際して電解還元用電極の陽極の電極電位をCr
6+イオンの酸化電位以下に制御しつつ直流電流を通電す
ることを特徴とするものである。
めになされた本発明の亜鉛−クロム合金電気めっき方法
は、Cr3+イオンとZn2+イオンを主体とし６価クロムを含
有する酸性めっき浴に、６価クロムを電解還元して得ら
れたCr3+イオンを供給しながらめっきするとともに前記
電解還元に際して電解還元用電極の陽極の電極電位をCr
6+イオンの酸化電位以下に制御しつつ直流電流を通電す
ることを特徴とするものである。
【０００６】本発明においては、電解還元によってめっ
き液の６価クロムをCr3+イオンに還元したうえ、得られ
たCr3+イオンをめっき浴にCr3+イオンを供給しながらめ
っきする点に特徴を有するものであり、これにより陽極
電極付近でCr3+イオンが酸化して発生したCr6+イオンの
増加を抑制するとともに、めっき処理で消費されたCr 3+
イオンの不足分を補いめっき液中の各イオン濃度を所定
値に維持して効率的なめっき処理を行う。なお、このよ
うなCr3+イオンの供給は、例えばめっき浴に電解還元槽
を連結して６価クロムを含有するめっき液の一部を送り
込み、電解還元処理を施すことによって得られたCr3+イ
オンを再びめっき浴に返送するようにすることにより達
成される。
き液の６価クロムをCr3+イオンに還元したうえ、得られ
たCr3+イオンをめっき浴にCr3+イオンを供給しながらめ
っきする点に特徴を有するものであり、これにより陽極
電極付近でCr3+イオンが酸化して発生したCr6+イオンの
増加を抑制するとともに、めっき処理で消費されたCr 3+
イオンの不足分を補いめっき液中の各イオン濃度を所定
値に維持して効率的なめっき処理を行う。なお、このよ
うなCr3+イオンの供給は、例えばめっき浴に電解還元槽
を連結して６価クロムを含有するめっき液の一部を送り
込み、電解還元処理を施すことによって得られたCr3+イ
オンを再びめっき浴に返送するようにすることにより達
成される。
【０００７】また本発明においては、前記電解還元に際
して電解還元用電極の陽極の電極電位をCr6+イオンの酸
化電位以下に制御しつつ直流電流を通電する点に特徴を
有するものであり、これにより陽極電極付近における酸
化を抑制して、Cr3+イオンがCr6+イオンに酸化して系内
においてCr6+イオンが増加することを有効に防止する。
なお、前記の陽極の電極電位をCr6+イオンの酸化電位以
下にするには、定電位制御器などを用いて電極の基準電
位を例えば＋１．３Ｖとし、陽極電位がそれよりも小さ
くなるよう制御すれば陽極におけるCr6+イオンの生成が
防止できる。そして、このようなクロムイオンのコント
ロールは前記の独立した電解還元処理工程の導入によっ
て初めて達成されるものであり、Cr3+イオンの供給源と
して安価なCrO3の使用が可能になる等の利点も奏する。
また、電解還元に際して直流電流を断続的に通電するよ
うにすれば、通電停止時に陰極側に析出したメッキをめ
っき浴中の酸により溶かしてCr6+イオンの増加が抑制さ
れることとなり好ましい。更には、電解還元用電極の陽
極および陰極の双方をPt系電極として電極の極性を反転
しつつ通電すると、陰極において析出したZnが電極の反
転により陽極になった際に溶解・除去されることとなり
電解還元効率が向上するので好ましい。なお、このよう
なPt系電極としてはPtあるいはPtにIr、Pd、Ru、Rh等を
合金化したものを用いることができる。
して電解還元用電極の陽極の電極電位をCr6+イオンの酸
化電位以下に制御しつつ直流電流を通電する点に特徴を
有するものであり、これにより陽極電極付近における酸
化を抑制して、Cr3+イオンがCr6+イオンに酸化して系内
においてCr6+イオンが増加することを有効に防止する。
なお、前記の陽極の電極電位をCr6+イオンの酸化電位以
下にするには、定電位制御器などを用いて電極の基準電
位を例えば＋１．３Ｖとし、陽極電位がそれよりも小さ
くなるよう制御すれば陽極におけるCr6+イオンの生成が
防止できる。そして、このようなクロムイオンのコント
ロールは前記の独立した電解還元処理工程の導入によっ
て初めて達成されるものであり、Cr3+イオンの供給源と
して安価なCrO3の使用が可能になる等の利点も奏する。
また、電解還元に際して直流電流を断続的に通電するよ
うにすれば、通電停止時に陰極側に析出したメッキをめ
っき浴中の酸により溶かしてCr6+イオンの増加が抑制さ
れることとなり好ましい。更には、電解還元用電極の陽
極および陰極の双方をPt系電極として電極の極性を反転
しつつ通電すると、陰極において析出したZnが電極の反
転により陽極になった際に溶解・除去されることとなり
電解還元効率が向上するので好ましい。なお、このよう
なPt系電極としてはPtあるいはPtにIr、Pd、Ru、Rh等を
合金化したものを用いることができる。
【０００８】本発明を適用するめっき液としては、例え
ばZn2+イオン１０〜１５０g/リットル、Cr3+イオン１０
〜１５０g/リットル、ph３〜０．５の硫酸浴あるいは／
および塩酸浴の酸性浴が用いられるが、他にNa+ 、K
+ 、NH4+等の無関係陽イオン、H3BO3 等の緩衝剤、ポ
リエチレングリコール等のポリオキシアルキレン誘導
体、あるいはSiO2等のコロイド微粒子の特殊添加剤を含
有していても本質的な影響はない。また、Fe、Ni、Co、
Mn、Cu、Sn、Cd、Pb、Mo等の金属イオンは不可避的に微
量めっき液に混入するが、少量であれば本発明の方法に
影響を及ぼさない。
ばZn2+イオン１０〜１５０g/リットル、Cr3+イオン１０
〜１５０g/リットル、ph３〜０．５の硫酸浴あるいは／
および塩酸浴の酸性浴が用いられるが、他にNa+ 、K
+ 、NH4+等の無関係陽イオン、H3BO3 等の緩衝剤、ポ
リエチレングリコール等のポリオキシアルキレン誘導
体、あるいはSiO2等のコロイド微粒子の特殊添加剤を含
有していても本質的な影響はない。また、Fe、Ni、Co、
Mn、Cu、Sn、Cd、Pb、Mo等の金属イオンは不可避的に微
量めっき液に混入するが、少量であれば本発明の方法に
影響を及ぼさない。
【０００９】補給する６価クロム液としては、めっき液
のイオンバランスの点から他の陽イオンや陰イオンを含
有しないことが好ましくクロム酸および／またはクロム
酸クロムが適用できる。このクロム酸クロムとは無水ク
ロム酸にアルコール類、ギ酸等の有機酸類あるいはでん
ぷん等の有機物などの還元剤を反応させ、６価クロムの
一部をCr3+イオンに還元したものである。なお、場合に
よってはクロム酸ナトリウム等の塩類もNa+ イオンのバ
ランスを変化させない範囲において適用可能である。
のイオンバランスの点から他の陽イオンや陰イオンを含
有しないことが好ましくクロム酸および／またはクロム
酸クロムが適用できる。このクロム酸クロムとは無水ク
ロム酸にアルコール類、ギ酸等の有機酸類あるいはでん
ぷん等の有機物などの還元剤を反応させ、６価クロムの
一部をCr3+イオンに還元したものである。なお、場合に
よってはクロム酸ナトリウム等の塩類もNa+ イオンのバ
ランスを変化させない範囲において適用可能である。
【００１０】次に、めっきセルの不溶解性電極との関連
について説明する。不溶解性電極は長期間にわたって連
続的にめっきを行っても損耗しないので、陽極の形状が
保持されて被めっき体である鋼帯との距離が一定に保た
れ安定した条件下で長期間連続的なめっき処理を行うこ
とができ、また可溶性陽極のように頻繁な電極交換も必
要とせず生産稼働率を向上できる等、多くの利点を有し
ている。ところが、不溶解性電極を使用する場合には電
極付近においてCr3+イオンが酸化されて６価クロムが生
成され系内に蓄積することとなり、めっき処理に悪影響
を及ぼすこととなる。従って、亜鉛−クロムめっきにお
いては系内の６価クロム量を少なくとも許容範囲である
１０g/リットル未満に維持しておく必要があり、本発明
においてはこの不溶解性電極の使用により発生する６価
クロムを電解還元してめっき浴中の６価クロム濃度を低
位に維持するものである。またこれと同時に、得られた
Cr3+イオンをめっき浴に供給してめっき処理に費やされ
て不足してきたCr3+イオンの補給をも行い、効率的なめ
っき鋼板の製造を達成するものである。
について説明する。不溶解性電極は長期間にわたって連
続的にめっきを行っても損耗しないので、陽極の形状が
保持されて被めっき体である鋼帯との距離が一定に保た
れ安定した条件下で長期間連続的なめっき処理を行うこ
とができ、また可溶性陽極のように頻繁な電極交換も必
要とせず生産稼働率を向上できる等、多くの利点を有し
ている。ところが、不溶解性電極を使用する場合には電
極付近においてCr3+イオンが酸化されて６価クロムが生
成され系内に蓄積することとなり、めっき処理に悪影響
を及ぼすこととなる。従って、亜鉛−クロムめっきにお
いては系内の６価クロム量を少なくとも許容範囲である
１０g/リットル未満に維持しておく必要があり、本発明
においてはこの不溶解性電極の使用により発生する６価
クロムを電解還元してめっき浴中の６価クロム濃度を低
位に維持するものである。またこれと同時に、得られた
Cr3+イオンをめっき浴に供給してめっき処理に費やされ
て不足してきたCr3+イオンの補給をも行い、効率的なめ
っき鋼板の製造を達成するものである。
【００１１】前記の不溶解性電極としてはPbO2電極ある
いはPbにSn、Ag、In、Te、Sr、As等を合金化したPb合金
電極などのPb系電極、PtあるいはPtにIr、Pd、Ru、Rh等
を合金化したPt系電極、Ru、Rh等の酸化物電極などの貴
金属系電極、TaとRu、Rh、Ir、Pd、Ni、Pt等からなる非
晶質合金系電極などが適用でき、このうちPb系電極が経
済的に最も有利である。しかしながら、Pb系電極を用い
た場合にはめっき浴中に微量のPbが溶解して、例えば浴
中のPb濃度が３ppm を超えるとめっき密着性を劣化させ
る傾向があるので、Srおよび／またはBaの炭酸塩を系内
に供給し、硫酸塩沈殿する時にPbを共沈する作用を利用
してPbを除去し浴中のPb濃度を所定値以下に維持してお
くことが好ましい。
いはPbにSn、Ag、In、Te、Sr、As等を合金化したPb合金
電極などのPb系電極、PtあるいはPtにIr、Pd、Ru、Rh等
を合金化したPt系電極、Ru、Rh等の酸化物電極などの貴
金属系電極、TaとRu、Rh、Ir、Pd、Ni、Pt等からなる非
晶質合金系電極などが適用でき、このうちPb系電極が経
済的に最も有利である。しかしながら、Pb系電極を用い
た場合にはめっき浴中に微量のPbが溶解して、例えば浴
中のPb濃度が３ppm を超えるとめっき密着性を劣化させ
る傾向があるので、Srおよび／またはBaの炭酸塩を系内
に供給し、硫酸塩沈殿する時にPbを共沈する作用を利用
してPbを除去し浴中のPb濃度を所定値以下に維持してお
くことが好ましい。
【００１２】また、不溶解性電極としてPt系電極を用い
た場合には、電極付近においてCr3+イオンが酸化されて
６価クロムが生成されることがないため電解還元装置の
設備規模は、めっきによって消費されるCr源としてCr6+
イオンを還元する分のみとなり、小さくてすむが、Pt系
電極は極めて高価であるとともにコーティング電極であ
って鋼帯との接触による破損を避けるために鋼帯との間
に十分な間隔をとる必要があり、めっき処理のための消
費電力が高騰するという欠点がある。従って、陽極にPb
系電極とPt系電極の双方を使用したうえ電極付近におけ
る酸化バランスを考慮しつつ、電解還元装置の設備費と
使用電力コストの適正化を図ることにより経済的なめっ
き処理が可能となる。なお、前記Pt系電極とPb系電極の
双方を用いる場合には、Pt系電極数が全体の５〜８０％
となるように配置することが好ましい。５％未満では電
解還元装置の設備費が高くなり、一方８０％より多い場
合には電力コストが高騰して好ましくない。
た場合には、電極付近においてCr3+イオンが酸化されて
６価クロムが生成されることがないため電解還元装置の
設備規模は、めっきによって消費されるCr源としてCr6+
イオンを還元する分のみとなり、小さくてすむが、Pt系
電極は極めて高価であるとともにコーティング電極であ
って鋼帯との接触による破損を避けるために鋼帯との間
に十分な間隔をとる必要があり、めっき処理のための消
費電力が高騰するという欠点がある。従って、陽極にPb
系電極とPt系電極の双方を使用したうえ電極付近におけ
る酸化バランスを考慮しつつ、電解還元装置の設備費と
使用電力コストの適正化を図ることにより経済的なめっ
き処理が可能となる。なお、前記Pt系電極とPb系電極の
双方を用いる場合には、Pt系電極数が全体の５〜８０％
となるように配置することが好ましい。５％未満では電
解還元装置の設備費が高くなり、一方８０％より多い場
合には電力コストが高騰して好ましくない。
【００１３】次に、本発明のめっきプロセスの一態様例
を図面によって説明する。図中１は不溶解性電極２を使
用するめっきセル、３は被めっき対象である鋼体で、前
記めっきセル１は１個若しくは複数個設けられている。
４は可溶性電極５を使用するめっきセルで必要に応じて
任意の個数設けられている。６は前記のめっきセル１、
４との間でめっき液を供給およびフィードバックする循
環タンクである。前記循環タンク６には電解還元槽７が
連結されており、本発明においてはめっき液の一部を電
解還元槽７に送り込み不溶解性あるいは可溶性電極から
なる陽極8a、8bと陰極9a、9bおよび電源１０による電解
還元によってめっき液の６価クロムをCr3+イオンに還元
したうえ、得られたCr3+イオンを循環タンク６に戻し、
めっき浴にCr3+イオンを供給しながらめっきする。な
お、この際に前記電解還元用電極の陽極の電極電位は定
電位制御器10a によりCr6+イオンの酸化電位以下に制御
されているので、電極付近においてCr3+イオンがCr6+イ
オンに酸化されるのが抑制され、系内全体としてはCr6+
イオンの増加が極力防止されて効率的に電解還元が行わ
れる。Zn源の補給は、基本的には炭酸亜鉛貯槽１１から
直接循環タンク６に投入して行われるが、炭酸亜鉛貯槽
１１から混合槽１７に投入したうえ該混合槽１７に循環
タンク６からめっき液の一部を導入して溶解し循環タン
ク６に返送したり、更に沈静槽１５を経由して循環タン
ク６に返送することもできる。同様にCr源の補給は、基
本的には貯槽１２から直接循環タンク６に投入して行わ
れるが、貯槽１２から混合槽１７に投入したうえ該混合
槽１７に循環タンク６からめっき液の一部を導入して溶
解し循環タンク６に返送したり、更に沈静槽１５を経由
して循環タンク６に返送することもできる。また、添加
剤や硫酸なども必要に応じて貯槽１３からZn源の補給と
同様に添加される。一方、Pb系電極から溶出したPbは、
沈静槽１５で貯槽１４から供給される炭酸塩と循環タン
ク６から導入されるめっき液の一部によって硫酸Baまた
は硫酸SrとPbの共沈物として沈澱し、フィルター１６に
より系外へ除去される。以上に述べたように、本発明を
適用することによりめっき温度３０〜７０℃、めっき電
流密度５０〜３００A/dm2 、相対流速３０〜２００m/分
の条件で、Cr含有量が５〜４０％と高い高耐食性亜鉛−
クロム合金めっき鋼板が安定し、かつ長期間連続して製
造することができる。
を図面によって説明する。図中１は不溶解性電極２を使
用するめっきセル、３は被めっき対象である鋼体で、前
記めっきセル１は１個若しくは複数個設けられている。
４は可溶性電極５を使用するめっきセルで必要に応じて
任意の個数設けられている。６は前記のめっきセル１、
４との間でめっき液を供給およびフィードバックする循
環タンクである。前記循環タンク６には電解還元槽７が
連結されており、本発明においてはめっき液の一部を電
解還元槽７に送り込み不溶解性あるいは可溶性電極から
なる陽極8a、8bと陰極9a、9bおよび電源１０による電解
還元によってめっき液の６価クロムをCr3+イオンに還元
したうえ、得られたCr3+イオンを循環タンク６に戻し、
めっき浴にCr3+イオンを供給しながらめっきする。な
お、この際に前記電解還元用電極の陽極の電極電位は定
電位制御器10a によりCr6+イオンの酸化電位以下に制御
されているので、電極付近においてCr3+イオンがCr6+イ
オンに酸化されるのが抑制され、系内全体としてはCr6+
イオンの増加が極力防止されて効率的に電解還元が行わ
れる。Zn源の補給は、基本的には炭酸亜鉛貯槽１１から
直接循環タンク６に投入して行われるが、炭酸亜鉛貯槽
１１から混合槽１７に投入したうえ該混合槽１７に循環
タンク６からめっき液の一部を導入して溶解し循環タン
ク６に返送したり、更に沈静槽１５を経由して循環タン
ク６に返送することもできる。同様にCr源の補給は、基
本的には貯槽１２から直接循環タンク６に投入して行わ
れるが、貯槽１２から混合槽１７に投入したうえ該混合
槽１７に循環タンク６からめっき液の一部を導入して溶
解し循環タンク６に返送したり、更に沈静槽１５を経由
して循環タンク６に返送することもできる。また、添加
剤や硫酸なども必要に応じて貯槽１３からZn源の補給と
同様に添加される。一方、Pb系電極から溶出したPbは、
沈静槽１５で貯槽１４から供給される炭酸塩と循環タン
ク６から導入されるめっき液の一部によって硫酸Baまた
は硫酸SrとPbの共沈物として沈澱し、フィルター１６に
より系外へ除去される。以上に述べたように、本発明を
適用することによりめっき温度３０〜７０℃、めっき電
流密度５０〜３００A/dm2 、相対流速３０〜２００m/分
の条件で、Cr含有量が５〜４０％と高い高耐食性亜鉛−
クロム合金めっき鋼板が安定し、かつ長期間連続して製
造することができる。
【００１４】
【実施例】表１に示しためっき浴条件、およびめっき条
件のもとに冷延鋼板を陰極として１万クーロン／リット
ルまで連続してめっきを行い、補給試薬で消費されたイ
オンの調整を行ったうえ表に掲げた条件で６価クロムの
電解還元を行った。これを１サイクルとして２０万クー
ロン／リットルまで繰り返し行い、２０万クーロン／リ
ットル後のめっき組成を初期のものと比較するとともに
めっき浴中のCr6+イオン濃度（g/リットル）を測定して
めっき浴が初期状態を維持できているか否かを評価し
た。なお、実施例においては電解還元用電極の陽極の電
極電位は＋１．３Ｖを基準電位とし、それより小さくな
るよう陽極の電位を制御しつつ電解還元を行った。ま
た、めっき液の水の蒸発分およびドラグアウト等による
めっき浴成分の若干の変動は試薬によって調整した。表
２は、比較例として上記とめっき浴条件、およびめっき
条件等は同一であるが６価クロムの電解還元条件のうち
電解還元用電極の陽極の電極電位を基準電位以上とした
場合について評価した結果を示すものであるが、この比
較例との対比で判るように本発明においてはめっき浴中
のCr6+イオン濃度の増加を確実に抑制しつつ長期間にわ
たって安定的、かつ高品質のめっき処理が連続的に行え
ることが確認できた。
件のもとに冷延鋼板を陰極として１万クーロン／リット
ルまで連続してめっきを行い、補給試薬で消費されたイ
オンの調整を行ったうえ表に掲げた条件で６価クロムの
電解還元を行った。これを１サイクルとして２０万クー
ロン／リットルまで繰り返し行い、２０万クーロン／リ
ットル後のめっき組成を初期のものと比較するとともに
めっき浴中のCr6+イオン濃度（g/リットル）を測定して
めっき浴が初期状態を維持できているか否かを評価し
た。なお、実施例においては電解還元用電極の陽極の電
極電位は＋１．３Ｖを基準電位とし、それより小さくな
るよう陽極の電位を制御しつつ電解還元を行った。ま
た、めっき液の水の蒸発分およびドラグアウト等による
めっき浴成分の若干の変動は試薬によって調整した。表
２は、比較例として上記とめっき浴条件、およびめっき
条件等は同一であるが６価クロムの電解還元条件のうち
電解還元用電極の陽極の電極電位を基準電位以上とした
場合について評価した結果を示すものであるが、この比
較例との対比で判るように本発明においてはめっき浴中
のCr6+イオン濃度の増加を確実に抑制しつつ長期間にわ
たって安定的、かつ高品質のめっき処理が連続的に行え
ることが確認できた。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明はクロム含有量が高くて耐食性に優れた亜鉛−クロム
合金電気めっき鋼板を長期間にわたり安定して連続製造
することができるものである。よって本発明は従来の問
題点を一掃した亜鉛−クロム合金電気めっき方法とし
て、産業の発展に寄与するところは極めて大である。
明はクロム含有量が高くて耐食性に優れた亜鉛−クロム
合金電気めっき鋼板を長期間にわたり安定して連続製造
することができるものである。よって本発明は従来の問
題点を一掃した亜鉛−クロム合金電気めっき方法とし
て、産業の発展に寄与するところは極めて大である。
【図１】本発明のめっきプロセスの一例を示すブロック
説明図である。
説明図である。
１ めっきセル ２ 不溶解性電極 ３ 鋼体 ４ めっきセル ５ 可溶性電極 ６ 循環タンク ７ 電解還元槽 10a 定電位制御器
Claims (6)
- 【請求項１】 Cr3+イオンとZn2+イオンを主体とし６価
クロムを含有する酸性めっき浴に、６価クロムを電解還
元して得られたCr3+イオンを供給しながらめっきすると
ともに前記電解還元に際して電解還元用電極の陽極の電
極電位をCr6+イオンの酸化電位以下に制御しつつ直流電
流を通電することを特徴とする亜鉛−クロム合金電気め
っき方法。 - 【請求項２】 電解還元に際して直流電流を断続的に通
電することを特徴とする請求項１に記載の亜鉛−クロム
合金電気めっき方法。 - 【請求項３】 電解還元用電極の陽極および陰極の双方
をPt系電極として電極の極性を反転しつつ通電すること
を特徴とする請求項１または請求項２に記載の亜鉛−ク
ロム合金電気めっき方法。 - 【請求項４】 めっき浴に補給する６価クロム液がクロ
ム酸および／またはクロム酸クロムであることを特徴と
する請求項１または請求項２または請求項３に記載の亜
鉛−クロム合金電気めっき方法。 - 【請求項５】 めっきセルの不溶解性陽極としてPb系電
極を使用し、Srおよび／またはBaの炭酸塩を系内に供給
することを特徴とする請求項１または請求項２または請
求項３または請求項４に記載の亜鉛−クロム合金電気め
っき方法。 - 【請求項６】 めっきセルの陽極にPb系電極とPt系電極
の双方を使用することを特徴とする請求項１または請求
項２または請求項３または請求項４または請求項５に記
載の亜鉛−クロム合金電気めっき方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29443092A JPH06146092A (ja) | 1992-11-02 | 1992-11-02 | 亜鉛−クロム合金電気めっき方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29443092A JPH06146092A (ja) | 1992-11-02 | 1992-11-02 | 亜鉛−クロム合金電気めっき方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06146092A true JPH06146092A (ja) | 1994-05-27 |
Family
ID=17807667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29443092A Withdrawn JPH06146092A (ja) | 1992-11-02 | 1992-11-02 | 亜鉛−クロム合金電気めっき方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06146092A (ja) |
-
1992
- 1992-11-02 JP JP29443092A patent/JPH06146092A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000104 |